按状态函数的数值是否与物质的数量有关,将其分为广度 量(或称广度性质)和强度量(或称强度性质)。
状态函数
广度量:具有加和性(如V、m、U) 强度量:没有加和性(如p、T、 )
注意:
一种广度性质 另一种广度性质
强度性质,
如Vm
V n
,
m V
等
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3.热力学平衡态(equilibrium state)
p外,2 = 50kPa
pg,n=2mol p2 = 50 kPa V2=99.78dm3
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可见,Wc Wb ,同一种始末态,由于途径不同,功不同。 途径b与途径c所做的功在 p-V 图中的表示如下:
p k Pa
100
50
Wc1
WaWc2
100
V/dm3
Wc
1
Wc2
Wb
–
36
Wb–Wc
6. 热力学能U (thermodynamic energy)
反应热 化学反应时,系统吸收或放出的热
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Q >0 系统从环境吸热,Q <0 系统向环境放热。
Q不是状态函数,不能以全微分表示,微小变化过程的热,用δQ
× 表示,不能用dQ 。一定量的热记作Q ,不是Q。
绝热过程(adiabatic process) 在变化过程中,系统与环境不发生热的传
递。对那些变化极快的过程,如爆炸,快速燃 烧,系统与环境来不及发生热交换,那个瞬间 可近似作为绝热过程处理。
定义:系统在一定环境条件下,经足够长的时间,其各 部分可观测到的宏观性质都不随时间而变,此后将系统隔 离,系统的宏观性质仍不改变,此时系统所处的状态叫热 力学平衡态。
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热力学平衡态应同时有: (i)热平衡heat equilibrium :系统各部分T 相等;若不绝热, 则T系统= T环境。 (ii)力平衡force equilibrium :系统各部分p 相等;边界不相对位 移。 (iii)相平衡phase equilibrium :系统各相长时间共存,组成和数 量不随时间而变。 (iv)化学平衡chemical equilibrium :系统组成不随时间改变。