水中挥发酚的流动注射分析

流动注射分析法（ FIA）测定海水中挥发酚摘要：挥发酚浓度过高会对海洋中的生物造成毒害作用，是海水水质监测标准检验项目之一。

但传统的实验室挥发酚分析过程复杂、样品分析周期长，难以适应快速监测的要求。

本研究采用流动注射分析法（FIA）测定海水中挥发酚，水样经在线蒸馏预处理，200s即可完成一个样品的检测，方法线性相关系数＞0.9998，精密度小于1 %，检出限为0.243 μg/L，海水样品的加标回收率达90~110 %。

经验证方法可靠，可满足海水挥发酚监测的要求。

关键词：流动注射；海水；挥发酚中图分类号：X703.5文献标识码：A酚属于高毒物质[1]，水体浓度高于1 mg·L-1影响鱼的产卵和回游，高浓度挥发酚（＞5 mg·L-1）甚至导致鱼类中毒死亡。

挥发酚是沸点低于230℃的酚类污染物的总称，其浓度过高则对海洋中的生物造成毒害作用，因而挥发酚是海水水质监测标准检验项目之一[2]。

而传统的实验室挥发酚分析需要对样品进行蒸馏、低浓度样品还需进行萃取，过程复杂、样品分析周期长，难以适应快速监测的要求。

国外已有标准采用连续流动、流动注射法测定海水中挥发酚[3,4]，我国《近岸海域海水水质检测操作技术规程（试行）》[5]中有连续流动分析测定海水中挥发酚的规范，但尚无流动注射分析法（FIA）测定海水的相关标准。

本研究采用流动注射分析法（FIA）测定海水中挥发酚，为流动注射分析法（FIA）测定海水中挥发酚的标准建立、海洋环境监测仪器发展提供数据支撑。

1实验部分1.1仪器流动注射分析仪：BDFIA-8000全自动流动注射分析仪（北京宝德仪器有限公司），包括自动进样器、多通道蠕动泵、蒸馏模块及分析流路、操作软件。

1.2试剂水：不含酚的去离子水。

蒸馏试剂：30 %磷酸（蒸馏试剂）、每周制备。

铁氰化钾缓冲液（pH=10.3）：将2.0 g铁氰化钾 (优级纯)，3.1 g硼酸 (优级纯)和3.75 g氯化钾 (分析纯)溶于水中900 mL去离子水中，加入47 mL氢氧化钠溶液（1 mol/L，分析纯），调节溶液的pH值为10.2，用去离子水定容至1 L。

流动注射分析法在测定饮用水中挥发酚的运用摘要：文章利用流动注射分析法（FIA）由计算机软件控制全自动完成每一个样品，包括标准系列配制、取样、前处理、数据报告。

该方法自动进样系统将极大地提高了分析速度，适用于大批量样品的分析。

关键词：流动注射饮用水挥发酚酚类属于高毒物质，长期饮用被酚污染的水对人体健康存在一定危害，人体摄入一定量时可出现一系列急性中毒症状[1，2]。

酚类的分析方法较多，目前，各国普遍采用的方法为4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法，我国国家标准《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750.4-2006中的9.1规定水中挥发酚测定方法亦是此法。

本文使用流动注射分析法（FIA）由计算机软件控制全自动完成每一个样品，包括标准系列配制、取样、前处理、数据报告。

先进的技术彻底消除了样品的交叉污染，也避免了人为的误差。

本法快速、灵敏、准确、精密、杂质干扰少。

线性范围为2.0～100μg/L，检出限为1.1μg/L，回收率范围为93.8%～106%。

该法用于饮用水中酚的测定，并与4-氨基安替吡啉比色法对照，结果满意。

一、实验部分1.原理挥发酚被带入连续流动的载液中，与磷酸混合，进入高温加热器，于160℃在线蒸馏。

包含挥发性酚物质的馏出物经相分离器分离后进入冷凝系统，冷却后的馏出物中的酚被铁氰化钾氧化，生成的醌物质与4-氨基安替比林反应，形成黄色的浓缩物，在500nm处比色测定。

2.仪器QC8500S2型流动注射分析仪（美国Lachat公司）；挥发性酚类分析模块；500nm滤波片。

3.试剂3.1氢氧化钠溶液（lmol/L）：在500mL容量瓶中，溶解20gNa0H于250mL 去离子水中，冷却后用去离子水稀释至刻度，搅拌混匀。

3.2磷酸蒸馏试剂（10%（V/V）：在500mL的容量瓶中，加入400mL无酚去离子水，然后加入50mL磷酸（H3PO3，85%），冷却后定容并混匀，临用现配。

3.3 4-氨基安替比林显色剂（0.64g/L）：在500mL的容量瓶中，0.32g4-氨基安替比林溶于500mL无酚去离子水中，临用现配。

流动注射分析仪测定水中挥发酚的方法研究本文对流动注射分析仪测定水中挥发酚的方法进行研究。

实验结果表明：在0.00～100.0mg/L线性范围内，流动注射分析法有较高的精密度和准确度，其最低检出限为0.6mg/L，而4-氨基安替比林分光光度法的最低检出限则为2.0mg/L。

标签：流动注射分析仪;挥发酚;方法研究随着我国经济的快速发展，人们生活水平的提高，全社会对饮用水水质安全也要求越来越高。

挥发酚是我国饮用水源水、地表水和管网水的常规检测项目。

但是传统的4-氨基安替比林法采用的是传统化学分光光度法，分析周期长，操作步骤繁琐，容易产生误差，并且很难满足现实中大批量水样的分析要求。

而流动注射分析法分析快速，试样和试剂消耗量少，检测精密度高，设备简单等特点则提高了实验室的分析速度和能力。

本文现就流动注射分析仪测定水中挥发酚进行方法研究。

1 方法原理水样在酸性条件下先经蒸馏，馏出液在碱性（pH=10±0.2）和铁氰化钾存在的条件下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其在505nm波长下有最大吸收峰。

利用此特征吸收，仪器通过505nm波长单色滤光片，进行比色定量测定。

其反应方程式如下：4-氨基安替比林苯酚吲哚酚安替比林挥发酚模块的测定流路图如图1所示：图1 挥发酚模块测定流路简图注：图中数字表示泵管的流速，单位为mL/min。

2 分析步骤2.1样品前处理为防止堵塞管路，检测进样时取上层清液，如水样浑浊或含有大于100mm 的颗粒物，则须用0.45mm滤膜过滤或离心处理。

滤膜过滤时，前面部分水样弃用。

2.2试剂的选择试剂的选择对实验的结果有着重要的意义，因此本实验所需的铁氰化钾，4-氨基安替比林，氯仿等主要试剂均为国药所生产，若条件允许可用进口试剂。

2.3仪器检测条件选择按操作手册依次打开AACE数据软件、检测器、蠕动泵和自动进样器，连接好泵管，打开在线蒸馏器，设置温度为145℃。

流动注射仪测定地表水中氰化物、挥发酚摘要：流动注射分析法是一种现代分析技术，具有分析速度快、精度高及适应性广等优点，现已得到了广泛应用。

本文采用San++型全自动流动注射仪测定地表水中挥发酚、氰化物，主要对氰化物、挥发酚的实验条件、检出限、精密度、回收率展开研究，并总结实验过程中遇到的问题及解决方法。

关键词：氰化物；挥发酚；流动注射仪引言氰化物、挥发酚的含量可以分别表征水体受有机物及氰化物污染的程度，是一个重要的水质评价指标。

目前，测定地表水中氰化物、挥发酚的方法主要有分光光度法和流动注射法等。

其中，采用分光光度法测定地表水中氰化物、挥发酚的含量时，操作复杂，效率低；而采用流动注射仪能够大大缩短了反应时间，提高了分析效率。

基于此，本文对流动注射仪测定地表水中氰化物、挥发酚展开实验研究，分析流动注射测定过程中遇到的问题，并提出了解决方法。

1.材料及方法1.1仪器流动注射分析仪（SAN++）。

包括自动进样器（SA1100）、蠕动泵、检测器（包括螺旋圈、加热器、保温圈、冷凝圈、避光圈、比色池、滤光片、紫外消解等）、数据转换器、循环冷却水（DC－0506）、软件（FlowAccessV3）等。

1.2试剂挥发酚：蒸馏溶液（磷酸），4－氨基安替比林，铁氰化钾溶液（铁氰化钾、硼酸、氯化钾）。

4－氨基安替比林进口优级纯才能满足实验要求，铁氰化钾要求国药试剂，后面讨论中有论述。

氰化物：蒸馏溶液（柠檬酸、盐酸、氢氧化钠），缓冲溶液（邻苯二甲酸氢钾、氢氧化钠），氯氨－T，显色剂（1，3－二甲基巴比妥酸/巴比妥酸、异烟酸、氢氧化钠），其他（纯水、1mol氢氧化钠）。

挥发酚、氰化物的淋洗液均为0.01mol氢氧化钠。

配置试剂4℃低温保存，备用。

1.3仪器条件实验室自动进样器选配了两个进样针，仪器条件见表1。

进样时间和冲洗时间的选择，一是进样时间要满足分析所需量，二是冲洗时间要满足淋洗液可以完全将进样针冲洗“干净”。

氰化物与挥发酚仪器条件互不干扰，使用的淋洗液都为0.01M氢氧化钠，所以实验室选择将氰化物与挥发酚同时测定，可以节省大量实验时间[1]。

SKALAR连续流动分析仪测定地表水中的挥发酚SKALAR连续流动分析仪是一种先进的仪器，可用于测定水样中的挥发酚。

挥发酚是一类对人体健康有害的有机化合物，其存在于地表水中可能会对水质造成污染，因此对其进行准确、快速的测定具有重要意义。

本文将介绍SKALAR连续流动分析仪的工作原理、测定地表水中挥发酚的方法以及相关应用。

SKALAR连续流动分析仪是一种基于流动注射分析技术的自动化仪器，其工作原理是通过连续的样品进样、试剂加入和信号采集，实现对水样中目标物质的定量测定。

相比传统的手工分析方法，SKALAR连续流动分析仪具有样品处理快速、自动化程度高、分析精度高等优点，能够大大提高分析效率和数据可靠性。

测定地表水中的挥发酚通常需要经过样品预处理、试剂准备、进样分析等步骤。

采集地表水样品，经过过滤、稀释等处理后，即可用于测定。

然后，根据测定要求进行试剂的制备，通常包括对显色试剂、缓冲溶液等的准备。

接下来，将样品和试剂分别进入SKALAR 连续流动分析仪中，通过化学反应产生的光学信号，可以直接与样品中挥发酚的浓度相关联，从而进行定量测定。

整个分析过程由仪器自动完成，操作简单快捷。

SKALAR连续流动分析仪测定地表水中的挥发酚具有许多优势。

高度自动化的分析方法能够大大降低误差，提高数据的准确性和可靠性。

SKALAR连续流动分析仪具有较大的分析通量，能够满足大批量水样的分析需求。

仪器还具有较强的稳定性和重现性，能够保证长时间连续分析的精确性。

SKALAR连续流动分析仪在测定地表水中挥发酚方面具有广泛的应用前景。

除了在环境监测领域的应用外，SKALAR连续流动分析仪还可以在工业生产、科研实验室、水质监测等领域得到广泛应用。

工业生产过程中可能会生成大量含有挥发酚的废水，通过SKALAR连续流动分析仪可以对废水中挥发酚的浓度进行在线监测，及时发现并解决污染问题。

在科研实验室中，科研人员可能需要对不同水样中挥发酚的浓度进行准确测定，SKALAR连续流动分析仪可以快速满足其需求。

QC8500Ⅱ流动注射分析仪-挥发酚、氰化物和阴离子洗涤剂三参数的典型应用挥发酚1.水中挥发酚类化合物一直以来都作为《生活饮用水卫生标准》中一个重要的水质评价指标。

相应的检测方法规定，用4—氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的挥发酚类化合物。

但方法操作过程复杂、费时、效率低。

使用连续流动注射仪对挥发酚类进行测定，全自动的分析程序缩短分析时间，可以快速准确地进行测定，而且很大程度上减少了废液对环境的污染。

流动注射方法原理：一定体积的样品被带入连续运动的载液流，与磷酸混合，在线蒸馏。

包含挥发酚物质的馏出物再与连续流动的4—氨基安替吡啉显色剂和氰化钾缓冲液混合。

馏出物中的酚被铁氰化钾氧化，再与4—氨基安替吡啉反应生成黄色物质，在波长500 nm 处比色测定。

2. 结果与讨论2.1 标准曲线及方法检出限采用QC8500 连续流动注射仪所作的工作曲线线性范围2.0～200 μg/L，最低检出浓度为2.0μg/L，校正曲线为y= 0.722x2 + 0.017x + 1.177，r = 0.9999。

对2.0 μg/L 的标准溶液分别进行7 次平行测定，测定结果的标准偏差为0.19 μg/L，检出限MDL 为0.59 μg/L，工作曲线线性关系优良，检出限低于最低检出浓度符合《生活饮用水标准检验方法GB/T5750—2006》对方法的要求。

2.2 精密度测定对5.0 μg/L 和100 μg/L 的标准溶液分别进行8 次平行测定。

5.0 μg/L 测定结果的平均值为4.92 μg/L，其相对标准偏差为2.7 %；100 μg/L 的平均值为98.2 μg/L，其相对标准偏差为0.51 %。

说明方法精密度和稳定性良好。

2.3 准确度测定对5. 0 μg/L 的标准溶液分别进行3次平行测定。

测定结果的平均值为4.95 μg/L，相对误差为-1.0%。

在样品中加入酚标准溶液，加标浓度分别为10.0 μg/L 和25.0 μg/L，并分别进行3 次的加标回收试验。

流动注射法测定水中挥发酚的不确定度评定发表时间：2019-10-18T08:50:36.137Z 来源：《基层建设》2019年第21期作者：章海英[导读] 检测不确定度是对测量结果分散性的表征，是中国实验室国家认可委员会对实验室的认可准则。

杭州萧山供水有限公司 311200检测不确定度是对测量结果分散性的表征，是中国实验室国家认可委员会对实验室的认可准则。

不确定度越小，其检测结果准确性和实用价值越高；反之则结果可靠性、实用价值越低。

近年来，我国开始使用不确定度对测量结果进行评定，以评价该检测结果的置信度和准确性。

本实验就流动注射法测定水中挥发酚检测的不确定度进行评价。

1材料与方法1.1仪器与试剂流动注射分析仪：挥发酚反应单元及模块、在线蒸馏器、自动进样器、多通道比例进样泵、数据处理系统。

样品通过蠕动泵被带入一个试剂溶液连续流动的、无空气间隔的挥发酚反应模块中与磷酸溶液混合蒸馏，包含挥发酚物质的馏出物经过膜分离，冷却后再与碱性铁氰化钾溶液发生氧化反应，生成醌类物质，最后与4-氨基安替吡啉溶液进行显色反应，在500 nm处比色测定。

1.2水中挥发酚浓度的不确定度来源测量不确定度来源有以下几个方面:（1）标准溶液即标准物质纯度、容量瓶和移液管的误差以及环境温度对溶液膨胀体积的影响。

（２）测定仪器即结果重复性引入的相对标准不确定Urel（）产生的不确定度。

（３）流动注射仪产生的不确定度。

2 配制标准溶液引入的相对标准不确定度2.1 标准溶液引入的相对标准不确定度绘制标准曲线所用的标准溶液购于环境保护部样品研究所，标准质量浓度为500mg/L,给出的最大允许误差为 10mg/L，K=2 。

按照矩形均匀分布，取 ,挥发酚标准溶液的标准不确定度为：。

流动注射-4-氨基安替比林法测定水中挥发酚摘要：连续流动分析仪测定水中挥发酚操作步骤简单快捷，所需试剂种类少，试剂、样品消耗量小，检测速度快，自动化程度高，校准曲线线性好，灵敏度高、精密度准确度好，安全可靠，适用于大批量样品分析。

关键词：流动注射分析仪；挥发酚1 引言根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。

挥发酚通常是指沸点在230℃以下的酚类，通常属于一元酚。

酚类为原生质毒，属高毒物质。

人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被酚污染的水，可引起头昏、出诊、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。

水中含低浓度（0.1~0.2mg/L）酚类时，可使生长鱼的鱼肉又异味，高浓度（＞5mg/L）时则造成中毒死亡。

含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯竭或减产。

水中含微量酚类，再加氯消毒时，可产生特异的氯溴酚。

酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。

酚类的分析方法较多，各国普遍采用4-氨基安替比林分光光度法。

连续流动分析技术是建立在平衡体系的基础上的一种较新的分析技术，它通过蠕动泵吸入反应的试样及试剂进管道，在管道中把连续流动的试样用空气按一定的间隔有规律的分隔开，再按反应顺序和一定比例混入试剂，通过反应模板的管道及混合线圈完成反应过程，消解后进入检测器检测。

本实验的反应流程和反应基体较为复杂，分析有前处理的挥发酚分析中，采用了CFA技术，该技术具有灵敏度高、准确度高、精密度好和回收率好，节省试样、试剂等特点，并提高了操作的安全性、方便性和工作效率，是替代手工操作的一种理想分析方法。

2 方法原理分析方法：4-氨基安替比林分光光度法在铁氰化钾存在的情况下，1羟基酚与4-氨基安替比林偶合，生成红色染料，使用光谱仪测量505nm波长的吸光度。

化合酚经过水解和蒸馏（酸性条件下）后测量，对位酚不参与化学反应或部分参与反应，并不能完全被测量，二羟基和多羟基酚不能用此方法蒸馏。