赛默飞世尔科技Gallery-Aquakem 全自动水质分析仪

第45卷第5期包装工程2024年3月PACKAGING ENGINEERING·81·利用南瓜蒸煮液绿色制备纳米银及其抑菌性能的研究高大响*，杨鹤同（江苏农林职业技术学院，江苏句容212400）摘要：目的以南瓜蒸煮液和AgNO3为原料，烷基糖苷（APG）为表面活性剂，以微波加热绿色制备纳米银溶胶，研究其制备工艺、性能和抑菌效果。

方法以单因子对纳米银的制备进行优化。

通过紫外-可见吸收光谱（UV-vis）、透射电镜（TEM）、能量色谱（EDS）和X射线衍射（XRD）等方法对合成纳米银的特征吸收峰、形貌以及稳定性等进行分析，并考察纳米银对大肠杆菌（E.coli）和金黄色葡萄球菌（S.aureus）的抑菌性能。

结果纳米银制备适宜的优化工艺条件：在南瓜蒸煮液体积为40 mL 情况下，AgNO3的初始质量浓度为1.2 g/L、pH值为13、微波加热时间为60 s。

经优化后，所制备的纳米银的UV-vis光谱在406 nm处出现强的特征吸收峰，EDS色谱进一步证实了纳米银的存在。

纳米银为球形，平均粒径为13.4 nm，粒径小，分散性和稳定性好。

抗菌试验表明，不同质量浓度的纳米银对E.coli 和S.aureus均有较强的抑制和杀灭效果，对E.coli的MIC值和MBC值分别为5 mg/L和10 mg/L，对S.aureus的MIC值和MBC值分别为40 mg/L和320 mg/L。

结论该AgNPs对革兰氏阴性和革兰氏阳性细菌具有抗菌能力，在食品包装中具有较好的应用前景。

关键词：南瓜蒸煮液；纳米银；抑菌性能中图分类号：TB484 文献标志码：A 文章编号：1001-3563(2024)05-0081-10DOI：10.19554/ki.1001-3563.2024.05.010Green Preparation of AgNPs by Pumpkin Cooking Liquid and itsAntibacterial PropertiesGAO Daxiang*, YANG Hetong(Jiangsu Vocational College of Agriculture and Forestry, Jiangsu Jurong 212400, China)ABSTRACT: The work aims to prepare nano-silver sol by microwave heating with pumpkin cooking liquid and AgNO3 as raw materials and APG as surfactant to study its preparation process, performance and antibacterial effect. The preparation of AgNPs was optimized by single factor. UV-vis, TEM, EDS, and XRD were used to analyze the characteristic absorption peaks, morphology, structure and stability of the synthesized silver nanoparticles. The antibacterial properties of AgNPs against E.coli and S.aureus were determined. The optimum technological conditions for preparation of AgNPs were as follows: in 40 mL of pumpkin cooking liquid, AgNO3initial concentration 1.2 g/L, pH value 13, microwave heating time 60 s. After optimization, the UV-vis spectra of the prepared AgNPs showed strong characteristic absorption peaks at 406 nm, and the EDS spectrum further confirmed the existence of AgNPs. AgNPs were spherical with an average particle size of 13.4 nm, small particle size and good dispersion and stability. The antibacterial test showed that AgNPs of different concentrations had strong inhibition and killing effect on E.coli and S.aureus. The MIC and MBC of E.coli were 5 mg/L and 10 mg/L, respectively, and the MIC and MBC of S.aureus were 40 mg/L and收稿日期：2023-12-04基金项目：句容市科技项目（ZA42201）；江苏农林职业技术学院科技项目（2021kj57）·82·包装工程2024年3月320 mg/L, respectively. The AgNPs has antibacterial ability against G- and G+ bacteria and has good application prospects in food packaging.KEY WORDS: pumpkin cooking liquid; silver nanoparticles; antibacterial property纳米银（Silver Nanoparticles，AgNPs）通常指粒径在1~100 nm的金属银单质，由于具有大比表面积、小尺寸和量子效应等优势，同等浓度下其抑菌能力明显强于银单质，且不会产生耐药性，具有低毒性和强抗菌活性等优点，被应用于食品包装、水污染治理和医疗抗菌等领域[1-3]。

ONE SOURCE . INFINITE SOLUTIONS .型号测量参数pH/电导率型号pHTestr30CyberScan pH 2100CyberScan CON 510优特水质分析常用产品指南Orion pH 电极Thermo Scientific Orion 是世界著名的从事水质分析仪器研发制造的先导者。

公司40 多年来专注于电化学传感器的不断创新和发展：发明并生产世界上第一支离子电极 — 钙离子电极；拥有测量精度最高的专利ROSS pH 电极；独创12 个月内不需校正的pH 电极（No-Cal）Orion 浊度计 AQ4500AQ4500精密型浊度仪是Thermo Orion结合当今浊度测试最新技术，为适合各行业需求开发生产的功能强大，技术先进，操作简便，外形美观，性价比优越的一款精密型浊度仪主要特点：■ 独特的双光路，双检测器浊度测量系统■ 系统设计符合多项浊度检测标准■ 出色的低浊度测量技术多参数水质分析仪AQ4000AQ4000超过100个预设的测量方法和10个用户自定义方法可测量：氯、余氯、总氯、COD、铁、锰、亚硝酸盐、硝酸盐、氨氮、磷酸盐、硅、硫酸盐、铁、铜、锌等等主要特点：■ 功能强大功能强大，预设校正曲线，可测试多至189种参数；选配COD 消解器和试剂，可作COD 的精确测量■ 智能化Auto-IDTM 功能■ 测量快捷简单，无需按键，2 步轻松完成测量■ 良好的兼容性，可接受13，16 或24 mm 的测试比色瓶Orion Star 系列仪表全新的Thermo Scientific Orion Star 系列电化学仪表，是最先进的测量技术和电子技术的完美结合。

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第43 卷第 2 期2024 年2 月Vol.43 No.2236~246分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO（Journal of Instrumental Analysis）基于Fe7S8纳米酶的H2O2手机可视化比色检测顾婧婧1，李钟杰1，李宇浩1，公海龙1，马勤勤1，刘婷婷1，2*，王学东1*（1．苏州科技大学环境科学与工程学院，江苏苏州215009；2．江苏省环境科学与工程重点实验室，江苏苏州215009）摘要：铁基纳米材料因具有丰富的化合价态和活性位点，表现出良好的类过氧化物酶活性而受到广泛关注。

该研究通过简单水热法合成Fe7S8纳米花（NFs），并基于其类过氧化物酶活性构建了用于H2O2高灵敏度比色检测的3，3'，5，5'-四甲基联苯胺（TMB）和H2O2显色体系。

优化了体系的显色条件，并考察了Fe7S8 NFs 的类酶活性稳态动力学及催化机理。

在0.001~9 mmol/L和9~70 mmol/L范围内，H2O2浓度与652 nm处的吸光度值呈现良好的线性关系，对应的检出限分别为0.33 μmol/L和3 mmol/L。

同时方法具有良好的抗干扰能力。

通过结合拍照暗箱装置和色值分析软件（Thing Identify），实现了基于智能手机的H2O2可视化检测，并成功用于实际水样检测。

开发的智能手机可视化比色检测方法具有操作简便、成本低等特点，为实际场景中H2O2的检测提供了一种可行的选择。

关键词：Fe7S8纳米花；比色法；过氧化氢；智能手机可视化；水样中图分类号：O657.3；TQ123.6文献标识码：文章编号：1004-4957（2024）02-0236-11Colorimetric Detection of H2O2Based on Fe7S8Nanozyme in Mobile PhoneGU Jing-jing1，LI Zhong-jie1，LI Yu-hao1，GONG Hai-long1，MA Qin-qin1，LIU Ting-ting1，2*，WANG Xue-dong1*（1．School of Environmental Science and Engineering，Suzhou University of Science and Technology，Suzhou　215009，China；2．Jiangsu Key Laboratory of Environmental Science and Engineering，Suzhou　215009，China）Abstract：Iron-based nanomaterials have attracted plentiful eyes owing to their rich valency states and active sites，and thus possess superior peroxidase-like activity.Herein，Fe7S8nanoflowers （NFs）were successfully fabricated by a facile hydrothermal approach and applied for the develop⁃ment of a highly sensitive colorimetric detection for hydrogen peroxide（H2O2）. The as-constructed ap⁃proach was based on the chromogenic reaction between 3，3'，5，5'-tetramethylbenzidine（TMB）and H2O2.The analysis conditions of the system were optimized， and the steady-state kinetic assay and catalytic mechanism of the Fe7S8 NFs enzyme-like activity were also investigated.In the range of 0.001-9 mmol/L and 9-70 mmol/L，H2O2 concentration showed a good linear relationship with the absorbance value at 652 nm，and the corresponding detection limits were 0.33 μmol/L and 3 mmol/ L，respectively. The method had a wide linear range，low detection limits and good anti-interference ability. Integrated with an image-acquiring dark device and colorimetric assay software（Thing Identi⁃fy），the method based on smartphone was realized and successfully used in actual water samples. Overall，this intelligent and visual colorimetric assay has the advantages of simple operation and low preparation cost，and thus provides a feasible choice for H2O2 assay in real-world samples.Key words：Fe7S8 nanoflowers；colorimetric detection；hydrogen peroxide；smartphone-based col⁃orimetric assay；water过氧化氢（H2O2）因具有强抗氧化性、易分解等特点被广泛用作漂白剂、消毒剂、保鲜剂、液体燃料等。

技术说明书 AQUALAB澳克力全自动在线水质分析仪产品介绍世界水质监测系统的领导者格林斯潘技术公司和澳大利亚英联邦科学与工业研究组织（CSIRO）以及其它一些研究机构联合开发、研制、生产的澳克力分析仪（Aqualab Analyzer）专为野外无人值守环境而设计。

产品具有高度的集成化、可扩展性以及强大的控制、通讯功能,该产品已获中国国家质量监督检验总局的认证。

分析仪的结构监测参数分析方法物理参数：溶解氧（DO）、电导率(EC)、氧化还原电位 (ORP)、PH、浊度和温度等。

营养物参数: 氨和氨氮、硝酸盐、磷酸盐等参数。

溶解氧：溶解氧指溶解在水中的氧含量。

溶解氧受温度、盐分和生化需求等因数的影响。

澳克力分析仪采用电化学探头监测DO含量。

探头为铅氧电池，包括铅阳极和铂金阴极。

氧分子穿过半穿透膜片进入探头，溶解在酸性电解液中，在铂金电极处含量减少。

温度补偿电压输出与氧积聚的压力成正比。

澳克力分析仪监测DO的百分比饱和度。

导电率：导电率监测溶液的导电强度。

可以监控水质的变化，如污染物含量和盐度的升降。

澳克力分析仪采用带两个电极的电导池监测EC值。

利用电流的不断变化监测电阻和导电率，同时可以防止极化现象的出现。

导电常数取决于电极的大小，澳克力分析仪的导电常数为1cm-1。

ORP：氧化还原电位反映溶液被氧化或被还原的能力，取决于离子的类型和积聚程度。

澳克力分析仪利用铂金电极监测ORP 的值。

根据与参比电极的比值，铂金电极输出监测电位，参比电极的电位不随溶液中化学成分的变化而改变。

输出为mV。

PH: PH值反映溶液中氢离子的活度和酸碱性。

澳克力分析仪采用玻璃电极监测PH 值，玻璃电极带两个参比电极。

当氢离子出现时，包含特殊合成物质的玻璃电极产生电位。

玻璃电极内部为PH值和浓度恒定的电解液，同时参比电极输出稳定的补偿电压。

在监测间隙，PH电极储存在潮湿的空气中，可以延长使用寿命。

浊度：浊度指溶液中悬浮物的含量。

浙江理工大学学报,第49卷,第5期,2023年9月J o u r n a l o f Z h e j i a n g S c i -T e c h U n i v e r s i t yD O I :10.3969/j.i s s n .1673-3851(n ).2023.05.007收稿日期:2023-02-10 网络出版日期:2023-05-05基金项目:国家重点研发计划项目(2019Y F C 1521302);浙江省自然科学基金项目(L Y 19D 030001);浙江省文物保护专项项目(2021015,2018012);甘肃省科技计划资助项目(20J R 5R A 052)作者简介:黎 浩(1999- ),男,江西九江人,硕士研究生,主要从事丝织品文物溯源的研究㊂通信作者:彭志勤,E -m a i l :p e n g qi a o 6858@126.c o m 加速炭化对丝织品结构及稳定同位素的影响黎 浩1,翟 欣1,刘 勇1,贾丽玲2,彭志勤1(1.浙江理工大学材料科学与工程学院,杭州310018;2.中国丝绸博物馆,杭州310002) 摘 要:为探究丝织品炭化前后的形貌㊁结构及稳定同位素比值的变化情况,采用热老化试验箱对现代丝织品进行人工加速炭化试验,利用扫描电镜㊁红外光谱仪和稳定同位素质谱仪对样品进行表征㊂结果表明:丝织品在200ħ炭化条件下0.5h 后变黄并最终变黑;炭化24.0h 后,蚕丝纤维的强度降低,直径明显减小,同时β折叠结构会向α螺旋结构和无规卷曲结构转变;丝织品中的碳㊁氮稳定同位素比值在炭化后均被富集,氢㊁氧稳定同位素被贫化㊂该研究可以为丝织品的产地溯源提供一定科学依据㊂关键词:丝织品;炭化;二级结构;稳定同位素;形貌中图分类号:T S 141文献标志码:A文章编号:1673-3851(2023)09-0589-06引文格式:黎浩,翟欣,刘勇,等.加速炭化对丝织品结构及稳定同位素的影响[J ].浙江理工大学学报(自然科学),2023,49(5):589-594.R e f e r e n c e F o r m a t :L I H a o ,Z H A I X i n ,L I U Y o n g,e t a l .E f f e c t s o f a c c e l e r a t e d c a r b o n i z a t i o n o n t h e s t r u c t u r e a n d s t a b l e i s o t o p e s o f s i l k f a b r i c s [J ].J o u r n a l o f Z h e j i a n g S c i -T e c h U n i v e r s i t y,2023,49(5):589-594.E f f e c t s o f a c c e l e r a t e d c a r b o n i z a t i o n o n t h es t r u c t u r e a n d s t a b l e i s o t o pe s of s i l k f a b r i c s L I H a o 1,Z H A I X i n 1,L I U Y o ng 1,J I A L i l i n g 2,P E N G Zhi qi n 1(1.S c h o o l o f M a t e r i a l s S c i e n c e &E n g i n e e r i n g ,Z h e j i a n g S c i -T e c h U n i v e r s i t y ,H a n g z h o u 310018,C h i n a ;2.C h i n a N a t i o n a l S i l k M u s e u m ,H a n gz h o u 310002,C h i n a )A b s t r a c t :T o i n v e s t i g a t e t h e c h a n g e s o f t h e m o r p h o l o g y ,s t r u c t u r e a n d s t a b l e i s o t o pe r a t i o s of s i l k f a b r i c s b e f o r e a n d a f t e r c a r b o n i z a t i o n ,a n a r t i f i c i a l l y ac c e l e r a t ed c a r b o n i z a t i o n te s tf o r m o d e r n s i l k f a b r i c s w a s c a r r i e d o u t u s i ng a th e r m a l a gi n g t e s t c h a m b e r ,a n d t h e s a m p l e s w e r e c h a r a c t e r i z e d b y s c a n n i n ge l e c t r o n m i c r o s c o p y ,i nf r a r e d s p e c t r o m e t e r a n d s t a b l e i s o t o p e m a s s s pe c t r o m e t e r .T h e r e s u l t s s h o w t h a t t h e s i l kf a b r i c t u r n s y e l l o w a n d f i n a l l y bl a c k a f t e r 0.5h o f c a r b o n i z a t i o n a t 200ħ;a f t e r c a r b o n i z a t i o n f o r 24.0h ,t h e s t r e n g t h o f s i l k f i b e r s d e c r e a s e s s o m e w h a t a n d d i a m e t e r o f t h e m d e c r e a s e s s i g n i f i c a n t l y ,a n d m e a n w h i l e ,t h e β-s h e e t s t r u c t u r e c h a n g e s t o α-h e l i x s t r u c t u r e a n d r a n d o m c o i l s t r u c t u r e ;t h e s t a b l e i s o t o p e r a t i o s o f c a r b o n a n d n i t r o g e n i n t h e s i l k f a b r i c s a r e e n r i c h e d ,w h i l e s t a b l e i s o t o p e s o f h y d r o g e n a n d o x y ge n a r e d e p l e t e d af t e r t h e c a r b o n i z a t i o n .T h i s s t u d y c a n p r o v i d e s o m e s c i e n t i f i c b a s i s f o r t h e o r ig i n t r a c i n g of s i l k f a b r i c s .K e y wo r d s :s i l k f a b r i c s ;c a r b o n i z a t i o n ;s e c o n d a r y s t r u c t u r e ;s t a b l e i s o t o p e ;m o r p h o l o g y Copyright ©博看网. All Rights Reserved.0引言中国是最早采桑养蚕㊁取丝织绸的国家,桑蚕文化源远流长[1]㊂自汉代开始,丝绸之路的开辟促进了丝绸与丝绸文化的传播[2],同时也对丝绸的产地溯源提出了新的需求㊂稳定同位素技术是对未知物进行产地溯源的潜在方法,目前已成功应用于肉类[3]㊁牛奶[4]㊁酒类[5]以及纺织品领域[6]㊂K n a l l e r等[7]对陕西法门寺出土的唐代丝织品文物进行了稳定同位素测试,发现在同一地点发掘出的丝织品文物仍有较大的差别,虽然没有给出具体的数据,但结合相关历史资料和桑蚕养殖中心的具体数据,可以通过稳定同位素技术对丝织品文物进行产地溯源㊂但是因为丝织品是蛋白质纤维,在长时间的埋藏条件下会发生老化[8-9],丝织品的老化过程中涉及复杂的分子变化,可能会对丝织品中稳定同位素比值产生一定的影响,因此老化对丝织品中稳定同位素比值的影响有待进一步研究㊂何宇杰等[10]对丝织品在碱性水解条件下稳定同位素比值的变化做了相关分析,发现碱老化会导致丝织品中重碳元素的富集,并对其富集机制进行了探讨㊂黄诗莹等[11]对丝织品在酸性水解条件下蚕丝纤维的色差㊁结构及稳定同位素进行了研究,发现丝织品的微观结构虽然发生了变化,但其稳定同位素比值并未发生明显的变化㊂韩丽华等[12]分析了光湿老化对丝织品中稳定同位素比值的影响,结果显示老化后的丝织品中碳㊁氮稳定同位素比值均升高㊂可见,虽然酸老化并不会对丝织品中的稳定同位素比值产生明显的变化,但是碱老化和光湿老化对丝织品稳定同位素的影响却是显著的㊂除此之外,中国考古发掘的丝织品中还有一类特殊的文物,颜色呈灰色或深黑色,质地脆弱,一触即碎,如钱山漾良渚文化遗址出土的丝线㊁丝带以及四川三星堆祭祀坑出土的丝织品残片[13],与中国著名的纺织品文物保护专家王孖先生所描述的 被焚烧过 的丝织品的炭化状态类似㊂丝织品的炭化是热量累积的结果,是不可逆的过程,对其形貌㊁结构和稳定同位素比值均有不同程度的影响[14-15]㊂古代丝织品的墓葬温度虽然不高,但根据时温等效原理,在长时间的埋葬条件下,其炭化时间与炭化温度在结果上是等效的[16]㊂本文利用热老化试验箱,对现代丝织品进行人工加速炭化试验,通过改变加热时间及温度实现对丝织品不同程度的炭化,模拟古代丝织品在长时间的土壤埋藏环境下的炭化过程,分析不同炭化阶段的丝织品的形貌㊁结构及稳定同位素比值,为利用稳定同位素技术进行炭化丝织品的产地溯源提供一定科学依据㊂1实验部分1.1材料与仪器真丝电力纺(8g/m2真丝电力纺,杭州富丝工贸有限公司);乙醇(分析纯,杭州高晶精细化工有限公司)㊂D e l t a V A d v a n t a g e型稳定同位素比质谱仪(美国赛默飞世尔科技公司美国)㊁F l a s h2000H T型元素分析仪(美国赛默飞世尔科技公司美国)㊁P H OE N I X型热表面电离质谱仪(德国菲尼克斯公司)㊁U P A-L立式超纯水机(杭州大旗科技有限公司)㊁HW-450A S热老化试验箱(丽水馨可膜结构工程有限公司)㊁J S M5610L V扫描电镜(德国蔡司)㊁N i c o l e t5700傅里叶红外光谱仪(美国热电公司)㊂1.2试验方法将真丝电力纺裁剪为5c mˑ5c m的小块,用50%的乙醇水溶液反复清洗3遍,再用去离子水清洗1遍后自然晾干㊂将清洗后的21片真丝电力纺分为7组,每组3片,放入热老化试验箱中,设置温度为200ħ,0.5㊁1.0㊁2.0㊁4.0㊁8.0㊁12.0h和24.0h后分别取出1组并记录保温时间㊂为防止丝织品与空气进行元素交换,所有样品在人工加速炭化后均放在真空干燥器中保存待测㊂1.3测试与表征1.3.1形貌表征将样品用导电胶粘在样品台上进行镀金,置于扫描电镜下进行表面形貌表征,加速电压为1k V,放大倍数为100倍和1000倍㊂1.3.2结构表征利用傅里叶红外光谱仪对样品进行结构表征,选择A T R法,测试波数范围为4000~600c m-1,扫描次数为32次,分辨率为4c m-1㊂利用O M N I C v8.2对原始数据进行基线校正,再用O r i g i n2018对红外光谱曲线进行7点校正,对样品的酰胺三区进行分峰拟合,计算其二级结构含量㊂1.3.3稳定同位素测试氢㊁氧稳定同位素比值测试:称取约0.2m g的样品封装于银舟中以隔绝空气,随后放入样品盘,进入元素分析仪的左炉中,在1380ħ的反应管中裂解为纯净的C O和H2,经过50ħ的恒温气相色谱柱095浙江理工大学学报(自然科学)2023年第49卷Copyright©博看网. All Rights Reserved.后被分离,先后进入稳定同位素质谱仪进行元素检测㊂整个测试过程为全自动,氦气作为载气,流速为100m L /m i n ,参考气为C O 和H 2㊂碳㊁氮稳定同位素比值测试:称取大约0.2m g 的待测样品于锡舟中,用镊子进行封装,随后放入样品盘,进入元素分析仪的右炉中,在960ħ的反应管中裂解为纯净的C O 2和N 2,经过50ħ的恒温气相色谱柱后被分离,先后进入稳定同位素质谱仪进行元素检测㊂整个测试过程为全自动,氦气作为载气,流速为100m L /m i n ,参考气为C O 2和N 2㊂整个测试过程均在无尘环境下完成㊂在测试过程中,每8个待测样品中穿插一个标准样品㊂采用国际标样I A E A -C H 7(δ2H=-100.30ɢ;δ13C=-32.15ɢ)㊁I A E A -601(δ18O=23.30ɢ)和I A E A -310A (δ15N =47.20ɢ)对测得的数据进行校正㊂物质的同位素组成常用δ表示,其定义为:δ/ɢ=R 样品R 标准-1ˑ1000(1)其中:δ表示待测样品中重元素与轻元素的相对丰度,例如δD ㊁δ18O ㊁δ13C ㊁δ15N 等;R 标准是国际公认标样中重同位素与轻同位素的比值,δ2H 和δ18O 参考国际标准V -S M OW ,δ13C 和δ15N 参考国际标准V -P D B ㊂2 结果与讨论2.1 颜色变化分析 丝织品在200ħ炭化后的形貌和颜色如图1所示㊂图1表明,未老化(对照样)的丝织品呈米白色或白色,手感细腻光滑㊂随着炭化时间的延长,0.5h 后丝织品的颜色明显泛黄,2.0h 后变成棕色,24.0h 后完全变黑,虽然丝织品还保持着原来的形态结构,但是其强度已明显降低,一触即碎㊂丝织品的白度与蚕丝纤维中酪氨酸的含量呈正相关[17],丝织品的白度越低,丝织品中的酪氨酸含量也越低,因此随着炭化时间的延长,丝织品的颜色从白色逐渐加深㊂也有证据表明,丝素蛋白中的某些氨基酸如色氨酸[18-19]的侧基在炭化过程中变成了发色基团(可能是醌),从而导致了丝织品的黄化和灰化㊂此外,丝织品在200ħ炭化24.0h 后颜色达到最深,这可能是在加热过程中,丝素蛋白中的各种氨基酸之间发生了复杂的分子反应,如美拉德反应,形成了类黑素[20]㊂图1 丝织品在200ħ炭化前后的图像(ˑ1)2.2 表面形貌分析图2为丝织品在200ħ炭化24.0h 前后的S E M 图㊂从图2(a)可以看出,对照样的丝织品由两簇纤维纵横交错紧密交织在一起,而每簇纤维则由大量的单根纤维组成㊂如图2(b )所示,将纤维放大至1000倍,可以看到每根蚕丝纤维表面都比较光滑,但也有少量附着物;这些附着物可能是脱胶过程中未被完全清除的丝胶蛋白残留[21],以及在制样过程中粘上的灰尘颗粒等杂质㊂在200ħ炭化24.0h 后(图2(c )),大部分纤维都已经发生断裂,且部分纤维断裂成数段,这是因为高温环境下蚕丝纤维中的蛋白质及多肽发生热裂解,进而化学键发生断裂所致㊂将断口放大至1000倍(图2(d )),可以发现断口相对平整,蚕丝纤维截面呈典型的三角形形状㊂值得注意的是,在200ħ高温炭化24.0h 后,蚕丝纤维的直径明显变小,从原来的10~12μm 变成7~8μm ,这可能是因为纤维在高温环境下失水,内部结构发生变化所致㊂2.3 红外光谱分析图3为蚕丝纤维炭化前后的傅里叶变换红外光谱曲线㊂目前,蚕丝纤维的红外特征吸收峰已经有了明确的归属,位于3300c m -1和3073c m -1处的峰分别为蚕丝纤维的酰胺A 区和B 区的特征吸收峰[21],位于1620c m -1处的吸收峰则是蚕丝纤维酰195第5期黎 浩等:加速炭化对丝织品结构及稳定同位素的影响Copyright ©博看网. All Rights Reserved.胺Ⅰ区的特征吸收峰,主要来自碳氧双键的拉伸震动以及少量的N H 面内弯曲振动引起的,1515c m -1和1230c m -1处的吸收峰则分别是酰胺Ⅱ和Ⅲ区的特征吸收峰[22-23]㊂从图3可知,在炭化24h 之后,蚕丝纤维的上述特征吸收峰未发生明显的变化,但是其吸收强度均有所降低,这反映炭化之后蚕丝纤维对应这些特征峰的化学键强度有所下降,说明炭化可能导致蚕丝纤维蛋白的一级结构遭到破坏㊂酪氨酸是蚕丝纤维中的显色氨基酸,875~800c m -1波数范围为酪氨酸双重区[23]㊂从图3中可以观察到,835c m -1和850c m -1处的两个波峰强度均显著降低,说明蚕丝纤维中酪氨酸发生了热氧化,进一步证明了蚕丝纤维在200ħ下变色的内在原因㊂图2 对照样与200ħ炭化24h 后丝织品的S E M图像图3 对照样品与碳化24.0h 丝织品的红外光谱曲线酰胺区是分析蛋白质二级结构的重要区域,傅里叶去解卷积法可以用来计算蛋白质二级结构的相对含量,但是因为环境水的存在(1595c m -1处产生吸收峰)会影响酰胺Ⅰ区的去解卷积结果[23],所以选取酰胺Ⅲ区进行峰拟合,拟合结果如图4所示㊂其中位于1227c m -1处的吸收峰反映α螺旋结构和无规卷曲结构,1260c m -1处的吸收峰反映β折叠结构[23-24]㊂炭化后酰胺Ⅲ区的β折叠结构峰面积减小,其相对含量有所降低(见图4)㊂对蚕丝纤维酰胺Ⅲ区各二级结构峰面积进行积分,其含量如图5所示㊂图5显示,对照样品β折叠结构相对含量为22.03%,在200ħ炭化24.0h 后,其相对含量减少至16.16%㊂这说明炭化处理之后蚕丝纤维结晶区的肽链发生断裂,排列相对规整的β折叠结构向α螺旋结构和无规卷曲结构转变㊂图4 对照样和碳化24.0h 丝织品酰胺Ⅲ区拟合曲线2.4 稳定同位素比值分析丝织品在不同炭化阶段的氢㊁氧㊁碳㊁氮稳定同位素比值结果如表1所示㊂从表1可以看出,δ2H 在炭化前后比值相差最大,达到56ɢ,这主要是因为氢稳定同位素之间的相对质量相差较大㊂在炭化0.5h 内,氢同位素比值从-69.54ɢ降至-106.25ɢ㊂这可能是因为蚕丝纤维中的自由水及结合水的蒸发导致㊂因为氢原子的质量相对较小,295浙江理工大学学报(自然科学)2023年 第49卷Copyright ©博看网. All Rights Reserved.图5对照样和碳化24.0h丝织品二级结构含量化学性质更活泼[25],在炭化过程中,蚕丝纤维内部的各种氨基酸之间会发生复杂的分子反应㊂例如,在炭化前0.5h内,部分酸性氨基酸与碱性氨基酸之间发生脱水缩合反应,导致剩余丝织品中氢稳定同位素比值下降㊂在之后的炭化过程中,蛋白质继续在空气中与氧气发生美拉德反应,氢原子与氧原子的质量更小,化学性质活泼,更容易在产物中富集,会优先参与美拉德反应生成类黑素留在剩余的丝织品中[26]㊂而较重的分子一般具有较高的结合能,化学键能较强,一般不易发生断键,则以水分子的形式蒸发㊂丝织品人工炭化24.0h后,碳㊁氮稳定同位素比值分别提高了0.83ɢ和3.49ɢ,其变化范围远小于氢元素的变化范围,主要是因为氢稳定同位素之间质量差相对较大,而碳㊁氮稳定同位素之间质量相差较小㊂有研究表明,丝织品在热老化过程中会伴随着氨气㊁甲烷等物质的挥发[27]㊂化学键能更低㊁相对质量更小的12C㊁14N化学性质更活泼,在美拉德反应过程中会形成氨气㊁甲烷等物质并挥发[27-28],导致剩余丝织品中富集重氮和重碳元素㊂因此结果显示:剩余丝织品中氢㊁氧稳定同位素比值降低,碳㊁氮稳定同位素比值升高㊂表1不同炭化阶段丝织品稳定同位素比值炭化时间/h炭化温度/ħ稳定同位素比值/ɢδ2Hδ18Oδ13Cδ15N 0200-69.54ʃ1.1520.78ʃ0.46-25.41ʃ0.021.72ʃ0.190.5200-106.25ʃ0.9018.50ʃ0.63-25.22ʃ0.182.52ʃ0.141.0200-108.32ʃ0.7218.53ʃ0.49-24.98ʃ0.232.99ʃ0.172.0200-110.62ʃ1.7316.64ʃ0.51-25.00ʃ0.052.87ʃ0.46 4.0200-112.84ʃ1.2812.69ʃ0.48-24.85ʃ0.112.87ʃ0.46 8.0200-125.58ʃ1.1010.35ʃ0.45-24.76ʃ0.123.71ʃ0.26 12.0200-127.46ʃ1.064.63ʃ0.31-24.69ʃ0.085.17ʃ0.09 24.0200-128.73ʃ0.963.57ʃ0.22-24.58ʃ0.035.21ʃ0.293结论本文在200ħ炭化条件下,对现代丝织品在人工加速炭化条件下各阶段的形貌结构及稳定同位素比值变化情况进行分析,得到以下结论:a)在200ħ炭化条件下,蚕丝纤维的形貌结构会发生较大的变化,在炭化24.0h后,大量的蚕丝纤维发生断裂,断口多呈三角形,蚕丝纤维直径明显减小㊂b)炭化对蚕丝纤维二级结构有较大的影响,处于结晶区的β折叠结构在炭化后会被破坏,转变成无序性更高的α螺旋结构和无规卷曲结构,导致其结构松散,强度急剧降低㊂c)丝织品中的氢㊁氧㊁碳㊁氮稳定同位素比值在炭化后均有不同程度的变化㊂其中氢㊁氧稳定同位素比值在炭化之后发生贫化,碳㊁氮稳定同位素比值发生富集㊂本文的结果表明,在利用稳定同位素技术对丝织品文物进行产地溯源时,需要结合年代及环境因素,对其稳定同位素比值进行合理的校正㊂参考文献:[1]毛晓红,甘成英.四川盐亭丰富而深厚的嫘祖文化的历史真实性考析[J].绵阳师范学院学报,2016,35(7): 137-140.[2]胡一楠.两汉丝绸之路的开辟及其对经济㊁文化的影响[J].西安财经学院学报,2016,29(5):20-28. 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All Rights Reserved.。

甘油激酶法测定葡萄酒中甘油的含量中国食品发酵工业研究院；赛默飞世尔科技（中国）有限公司摘要：本实验使用Thermo Scientific Arena全自动工业生化分析仪，采用甘油的酶法分析试剂盒，建立了甘油激酶法快速检测葡萄酒中甘油含量的分析方法。

实验表明甘油含量在0.2～10.00g/L浓度范围内线性关系良好，相关系数为0.9998；加标回收率(n=3)在101.09%～104.49%之间；精密度和重复性(n=8)的RSD%分别为1.03%和1.34%。

该法具有无需样品前处理、特异性好、灵敏度高、测定速度快等优点，适用于葡萄酒企业对苹果酸-乳酸发酵过程控制和葡萄酒产品的质量检测。

关键词：甘油；葡萄酒；甘油激酶；Arena全自动分立式分析技术Glycerokinase Determination of Glycerol in WineChina National Research Institute of Food & Fermentation Industries, 100027, BeijingThermo Fisher Scientific (China) Inc., 100007, BeijingAbstract:Applying Thermo Scientific Arena Automated Discrete Analyzer, using Glycerol enzymatic kits, a method was developed for rapidly analyzing the concentration of Glycerol in wine. A suitable linear relationship was obtained between the concentrations of Glycerol (0.200～15.00g/L) and the correlation coefficient was 0.9998; the Recovery ratio (n=3) were between 101.09%～104.49%;the RSD% of precision and repeatability (n=8) were 1.03% and 1.34% respectively. This method is simple, specific, sensitive, rapid, and good for determination of Glycerol in wines, suitable for monitoring samples during MLF brewing process and quality control of the finished wine in winery.Keywords: Glycerol, Wine, Glycerokinase (GK), Arena Automated Discrete Technology前言甘油又名丙三醇，是一种无色、无臭、味甘的粘稠液体。

（SOP文件）1 方法描述该检测方法和操作过程适用于各种污水处理厂、污水检测单位以及其他污水样本检测实验室。

该规程中所包含的检测指标和方法的验证过程参照了当前国内污水检测行业的检测要求。

在具体实施过程中，各个指标的检测方法需参考相应指标单独的操作规程，特别是样本前处理方法的差异可能会导致最终检测结果的差异，关于采用Thermo原装试剂或手工试剂配制以及校准方法、检测流程等参数请参考相应指标的应用方法文件。

2 样本类型进水样品：出水样品：过程样品：3 仪器设备Gallery全自动水质分析仪，赛默飞世尔科技（中国）有限公司；总磷消解装置，蒸汽压力锅；总氮消解装置，蒸汽压力锅；总凯氏氮蒸馏装置，凯氏氮消解仪，凯氏氮蒸馏装置；COD消解仪，消解管或COD消解药品预装管；（SOP文件）4 试剂准备检测指标方法原理试剂来源备注磷酸盐钼酸铵-抗坏血酸比色法Thermo或手工配制氨氮水杨酸比色法Thermo或手工配制亚硝酸盐氮盐酸萘乙二胺比色法Thermo或手工配制硝酸盐氮钒法还原-盐酸萘乙二胺比色法Thermo硫酸盐硫酸钡沉淀比浊法Thermo氯化物硫氰酸汞比色法Thermo总磷消解-钼酸铵-抗坏血酸比色法Thermo或手工配制总氮消解-钒法还原-盐酸萘乙二胺比色法Thermo或手工配制总凯氏氮消解-水杨酸比色法Thermo或手工配制COD 消解-比色法手工配制或预装管5 样本前处理方法5.1 简单前处理污水处理厂的进水样本往往很脏，有悬浮物和泥沙，所以必须进行预处理；如果进行简单样本的检测，使用定性滤纸过滤即可上机检测，但是为了获得更稳定准确的结果，避免细小颗粒对仪器进样针堵塞，避免比色读数的干扰，最好采用0.45µm滤膜过滤处理；滤纸：Ø12.5cm 定性滤纸，中速；0.45µm滤膜：Non-Phrogenic, single use filter unit, Minisart, Sartorius stedium (Biotech)；（SOP文件）取用相应架号的Gallery样经过0.45µm滤膜，直接注入相应空样品杯，获得约1.0~2.0ml滤液；该九位样品架满或所有样本处理完后，将样品架放入Gallery分析仪，选择需要检测的指标请求，点击开始进行检测；或打印统一的样本条码信息，贴到固定的样本管上，将样本管插到九位样品架上，滤液直接注入样本管，获得约4.0~6.0ml滤液用于上机检测；5.2 总磷消解前处理参考《水和废水检测分析方法（第四版）》P244-245过硫酸钾消解法；5.3 总氮消解前处理参考《水和废水检测分析方法（第四版）》P254-256过硫酸钾氧化法；5.4 总凯氏氮消解-蒸馏-吸收前处理参考《水和废水检测分析方法（第四版）》P250-251 消解蒸馏吸收法；5.5 COD消解参考《水和废水检测分析方法（第四版）》P216-219快速密闭催化消解法；如果使用美国哈希预装管和消解装置，消解完成冷却后可直接放置到样品架上上机检测；6 检测流程6.1 检测前的准备确认还有充足的比色杯和去离子水；确认废液桶和废杯槽已清空；确认样本检测方法已校准；确认样本检测请求已选定；确认检测所需的试剂及试剂架已放入Gallery分析仪；确认需要检测的样本及样本架已经放入Gallery分析仪；确认“请求”数量和检测内容是否正确；确认一切准备妥当后点“开始”进行检测；（SOP文件）6.2 如果有需要重新校准的测试6.2.1 自动稀释校准参考下表信息注：不常用的方法将“正在使用”状态选为“否”,避免方法太多是误选；指标所用方法校准品名称校准品浓度质控品浓度适用于磷酸盐PO4 0-2 PO4-High 2mg/l 0.5mg/l 出水样本PO4 0-5 PO4-High 5mg/l 2.5mg/l 进水样本氨氮NH3-N 0-5 NH4-low 10mg/l 2.5mg/l 出水样本NH3-N 5-50 NH4-high 100mg/l 25mg/l 进水样本硝酸盐NOx-V 0-25 NOx 50mg/l 5mg/l 出水样本亚硝酸盐NO2-N 0-1 NO2-STD 2mg/l 0.5mg/l 出水样本氯化物Cl 0-125 Cl-High 500mg/l 50mg/l 进、出水样本硫酸盐SO4 0-100 SO4-High 500mg/l 50mg/l 进、出水样本6.2.2 消解校准点校准参考下表信息指标所用方法校准品名称校准品浓度质控品浓度适用于总磷TP 0-50 TP-0TP-1TP-2TP-6TP-10TP-20TP-30TP-40TP-501mg/l2mg/l6mg/l10mg/l20mg/l30mg/l40mg/l50mg/l20mg/l30mg/l根据进、出水样本中总磷含量高低，消解时可通过取水样减半或加倍调节；总氮TN 0-35 TN-0TN-5TN-10TN-15TN-20TN-25TN-30TN-355mg/l10mg/l15mg/l20mg/l25mg/l30mg/l35mg/l20mg/l根据进、出水样本中总氮含量高低，消解时可通过取水样减半或加倍调节；总凯氏氮NH3-N 5-50 NH4-high 50mg/l 25mg/l 进、出水样本COD low COD 420nm COD-0COD-25COD-50COD-75COD-100COD-12525mg/l50mg/l75mg/l100mg/l125mg/l50mg/l出水样本COD＜150mg/l（SOP文件）7 样本和手工试剂的条码管理规则（128码）7.1 样本条码规则进水样本和出水样本可采用普通数字和字母组合编订条码，采用条码打印机统一打印；样本贴条码检测，需使用较长的样品管，且条码粘贴要垂直，避免上机后仪器自动扫读失败；条码规则举例：如：某某污水处理厂2011年12月13日A0区样本0511号→ABC111213A005117.2 试剂条码规则Thermo原厂试剂自带固定条码，信息包含用于测试、瓶规格、批号、过期日期等，手工配制试剂也要按照统一的标准编制条码并垂直贴到20ml试剂瓶上，才可供仪器自动识别；手工配制试剂条码（15位数）规则如下：第1-2位：测试方法编号，可定义0-99；第3位：试剂编号，可定义1-9，可代表R1、R2、R3……；第4位：试剂瓶规格，可定义0（20ml瓶）或1（60ml瓶）；第5-8位：试剂批号，手工配置试剂可定义如：M001……；第9-15位：试剂过期日期，按照日月年的顺序定义6位数字，如2012年1月2日过期→020112；条码规则举例（打印条码时字符间无空格）：如：氨氮手工试剂R1 →20 7 0 M001 020112氨氮手工试剂R2 →20 8 0 M002 020112在F3→5 试剂定义→新建NH3-N R1 →条码ID中填入前三位“207”即可使软件与条码试剂关联；（SOP文件）8 日常工作安排与时间分配（举例）以样本集中检测为例：早上9:00样本取得并送至检测实验室；早上9:00上班，操作员将分析仪开机并作启动和仪器检查（比色杯上载、蒸馏水桶和废液桶）；——需5分钟左右；检查冰箱储存的试剂架：那些试剂不足，哪些试剂需要重新配制，准备好后放入分析仪；检查哪些检测方法的校准曲线已过期，更换试剂批次或重新配制的需要重新校准；——需30分钟左右；重做校准曲线的同时，该操作员可进行进水样本和出水样本的滤膜过滤前处理，供直接上机检测磷酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、氨氮、氯化物、硫酸盐等不需要消解前处理的指标；该过滤处理过程非常便捷，先在空样本架上放满样品杯，随后按顺序将1~2ml水样过滤到各对应样品杯中，随后在上机前，在软件样本架位置手动输入样本ID编号并选定要检测的请求即可；如果采用样本条码管理信息，需要提前在样品管上贴上今天的样本条码，再将对应的样品膜过滤处理；——根据样本量的多少，一般几十个样本，膜过滤只需要20分钟左右；当然，在一个操作员负责仪器启动和简单膜过滤处理的同时，需要另外几个实验员开始对当天样本消解处理：一个操作员负责总磷的消解处理；将样品和消解液到消解管中，放入高压蒸气锅，在120℃消解30分钟，冷却后定容至25ml。

全自动水质分析仪快速检测地表水中六价铬作者：郑秋蕾颜坤阎凤东孙占成王冰来源：《环境与发展》2019年第06期摘要：新型Thermo Scientific Gallery 全自动水质分析仪是一套综合性的全自动快速分析系统，在水样检测中可自动完成加样、稀释、空白读取、试剂填加、显色反应、比色读值等步骤，并可自动生成校准曲线及对数据进行分析处理。

本次试验使用该仪器检测地表水中的六价铬含量，测定该方法的检出限、回收率和精密度，并与二苯碳酰二肼分光光度法作样品比对，结果具有一致性。

检测结果表明该检测方法适用于批量水样六价铬含量的快速测定。

关键词：全自动水质分析仪;六价铬;分光光度法中图分类号：X83 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2019）06-0-02DOI：10.16647/15-1369/X.2019.06.080Abstract： The new Thermo Scientific Gallery automatic water quality analyzer is a comprehensive automatic rapid analysis system that can automatically perform sample loading，dilution， blank reading， reagent filling， color reaction， colorimetric in water sample detection. Read the values and other steps， and automatically generate a calibration curve and analyze the data. In this test， the instrument was used to detect the hexavalent chromium content in surface water，and the detection limit， recovery and precision of the method were determined， and compared with diphenylcarbazide spectrophotometry， the results were consistent. The test results show that the test method is suitable for rapid determination of hexavalent chromium content in batch water samples.Key words： Automatic water quality analyzer; Hexavalent chromium; Spectrophotometry国内冶金和化学工业生成的铬渣是六价铬的主要来源，随着其流失扩散对生态环境构成污染危害。