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水质总氰化物测定操作规程1适用范围本规程适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水承受异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。
最低检出浓度为 0.004mg ／L；测定上限为 0.25mg／L。
总氰化物是指在磷酸和EDTA 存在下，于pH<2 介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简洁氰化物和绝大局部络合氰化物，不包括钴氰络合物。
2引用标准GB7486-87 水质氰化物的测定3原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺 T 反响生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最终与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色与氰化物含量成正比，在 638nm 波进步行光度测定。
4仪器4.1分光光度计；4.225ml 具塞比色管；4.3500ml 全玻璃蒸馏器；4.4100ml 量筒或容量瓶；4.5600W 或800W 可调电炉；5药品及试剂测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。
5.1磷酸(H PO )：1.69g／ml3 45.2 氢氧化钠(NaOH)： 0.1％、1％、2％、4％溶液〔m/V〕5.3EDTA 二钠：10％溶液〔m/V〕5.4乙酸铅试纸称取 5g 乙酸铅[Pb(C H O )2·3H O]溶于水中，并稀释至 100ml。
2 3 2 2将滤纸条浸入上述溶液中，1h 后，取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。
5.5碘化钾-淀粉试纸称取 1.5g 可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，参加 200ml 沸水，混匀，放冷，加 0.5g 碘化钾和 0.5g 碳酸钠，用水稀释至 250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。
5.6硫酸溶液：1+55.7亚硫酸钠(Na SO )： 1.26％溶液〔m/V〕2 35.8氨基磺酸(NH SO H)2 35.9磷酸盐缓冲溶液(pH＝7)称取 34.0g 无水磷酸二氢钾(KH PO和 35.5g 无水磷酸氢二钠2 4)(Na HPO )于烧杯内，加水溶解后，稀释至 1000ml，摇匀，放入试剂2 4瓶，存于冰箱。
氟化物（水质）考试试题
一、判断题（每题10分，共50分）
1、异烟酸-巴比妥酸分光光度法检出限为0.001mg/L（√）
2、氟化物是指在PH≥4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸储能形成
氟化氢的氟化物，包括全部简单氧化物（多为碱金属碱土金属
的氟化物）和锌鼠络合物。
（X）
3、试样中存在活性氯等氧化物干扰测定,可在蒸储前加亚硫酸钠
溶液排除干扰。
（J）
4、在碱性条件下，鼠离子和硫离子作为形成硫氟酸离子而不干扰
测定。
（X）
5、试样中存在硫化物干扰测定,可在蒸馆前加碳酸镉或碳酸铅固
体粉末排除干扰。
（J）
二、填空题（每题10分，共50分）
1、总氟化物是指在PH<2磷酸介质中，二价锡和二价铜存在下，
加热蒸锵能形成氟化氢的氟化物，包括全部简单氟化物（多为
碱金属碱土金属的氟化物，钱的氟化物）和绝大部分络合氟化
物。
2、易释放氟化物是在PH=4介质中,硝酸锌存在下,加热蒸储能形
成氟化氢的氟化物，包括全部简单氧化物（多为碱金属碱土金
属的氟化物）和锌鼠络合物。
3、少量油类对测定无影响，中性又或酸性油大于40m-∕L时
干扰测定，可加入水样体积的四％量的正己烷，在中性条件下短时间萃取,分离出正旦城相后,水相用于蒸锵测定。
4、异烟酸-巴比妥酸分光光度法适用于地表水、生活污水和
工业废水中的氟化物的测定。
5、试样中存在亚硫酸离子干扰测定，可在蒸储前加氨基磺酸排
除干扰。
水质总氰化物测定操作规程1 适用范围本规程适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。
最低检出浓度为0。
004mg／L；测定上限为0。
25mg／L.总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下,于pH<2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物和绝大部分络合氰化物,不包括钴氰络合物。
2引用标准GB7486-87 水质氰化物的测定3原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰,再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色与氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。
4仪器4。
1 分光光度计;4.2 25ml具塞比色管；4.3 500ml全玻璃蒸馏器; 4。
4 100ml量筒或容量瓶；4.5 600W或800W可调电炉；5药品及试剂测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。
5。
1 磷酸（H3PO4）：1.69g／ml5.2 氢氧化钠(NaOH）： 0.1％、1％、2％、4％溶液(m/V）5。
3 EDTA二钠:10％溶液（m/V）5。
4 乙酸铅试纸称取5g乙酸铅［Pb(C2H3O2）2·3H2O]溶于水中，并稀释至100ml.将滤纸条浸入上述溶液中，1h后，取出晾干,盛于广口瓶中，密塞保存.5.5 碘化钾—淀粉试纸称取1。
5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀，放冷,加0。
5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml,将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。
5.6 硫酸溶液:1+55.7 亚硫酸钠(Na2SO3）: 1。
26％溶液（m/V）5.8 氨基磺酸（NH2SO3H)5.9 磷酸盐缓冲溶液(pH＝7)称取34.0g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和35。
5g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4）于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，摇匀，放入试剂瓶，存于冰箱。
检 验 原 始 记 录样品编号（ ）字第 号 共 页 第 页 样品名称: 被检单位:采/送样单位: 收样日期: 年 月 日 检验日期 年 月 日 检测地点:水质理化室环境条件: 室温 ℃ 相对湿度 ％检测项目: 氰化物 检测依据: GB ∕T 5750.5--2006（4.1） 检测仪器: 752型紫外光栅分光光度计 仪器编号:测定方法及最低检测质量浓度:异烟酸-吡唑酮分光光度法，若取250mL 水样测定，最低检测质量浓度为0.002mg ∕L 步骤：吸取水样(V)250.0mL 于500mL 全玻璃蒸馏器中，加入数滴甲基橙指示剂(0.5g/L),再加5mL 乙酸锌溶液(100g/L)，加入1g-2g 固体酒石酸。
此时溶液颜色由橙黄变成橙红，迅速蒸馏，蒸馏速度控制在每分钟2 mL -3mL 。
收集馏出液于50mL 比色管中[管中预先放置5mL 氢氧化钠溶液(20 g/L)为吸收液]，冷凝管下端应插入吸收液中。
收集馏出液(V 1)至50mL ，混匀。
取(V 2)10.0mL 馏出液置25mL 比色管中。
另取比色管分别加入氰化钾标准使用液制成标准系列。
向水样及标准管中各加5.0mL 磷酸盐缓冲溶液(pH7.0)。
置于37℃恒温水浴中，加入0.25mL 氯胺T 溶液(10g/L)。
加塞混匀，放置5min ，加入5.0mL 异烟酸-吡唑酮溶液，加水至25mL ，混匀.于25℃-40℃放置40min 于638nm 波长,3cm 比色皿，以纯水作参比，测量吸光度，绘制标准曲线，从曲线上查出氰化物的质量(m)。
计算公式：检测人： 审核人： 报告日期： 年 月 日ρ(CN -)=m ×V 1 V ×V 2。
二次供水检测原始记录检验项目： 氰化物 检验日期： 年 月 日 检验方法： 异烟酸-吡唑酮分光光度法 温度： ℃ 相对湿度： % 检验依据：《生活饮用水标准检验方法》GB/T 5750.5.4-2006 1. 试剂 标准溶液：标准号： 厂家： 。
有效期： ；标准浓度：ρ(CN －)= mg/mL ；使用浓度：ρ(CN －)= μg/mL ； 配制过程：取 mL 到 mL 容量瓶中，用纯水定容。
2. 仪器500ml 全玻璃蒸馏器；25ml 具塞比色管和50ml 具塞比色管；恒温水浴锅；分光光度计。
3. 分析步骤3.1 水样处理 3.2管号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 样品 水样（mL ） 10 氰化物使用液（mL)0.100.200.400.600.801.001.502.00加氢氧化钠(1g/L)至10.0mL 刻度加入5.0mL 磷酸盐缓冲液置于37℃恒温水浴中，加入0.25mL 氯胺T 溶液，加塞混合，放置5min加入5.0mL 异烟酸-吡唑酮溶液，加纯水至25mL ，混匀。
于25℃~40℃放置40min用分光光度计，于638nm 波长下，用3cm 比色皿，以纯水作参比，测量吸光度。
氰化物含量（μg ） 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50 2.00 吸光度（A ）曲线图、公式及R 2见附页 4. 结果计算氰化物计算公式：ρ(CN －）=21m V V V ⨯⨯ 式中: ρ(CN －）──水样中氰化物（以CN －计）的质量浓度（mg/L ）；m ──从校准曲线上查得的样品管中氰化物（以CN －计）的质量（μg ）； V 1──馏出液总体积（mL ）； V 2──比色所用馏出液体积（mL ）； V ──水样体积（mL ）。
检验者： 复核者：日 期： 年 月 日 日 期： 年 月 日5. 检验结果样品编号吸光度（A）氰化物质量，μg 计算过程氰化物含量（mg/L）本法检出限：0.002mg/L检验者：复核者：日期：年月日日期：年月日。
1适用范围本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
本方法检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定上限为 0.25 mg/L。
2方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺 T 反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长 638 nm 处测量吸光度。
3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
3.1 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=1 g/L。
称取 1 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.2 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=10 g/L。
称取 10g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.3 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=20 g/L。
称取 20 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.4 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。
称取 34.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和 35.5 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至 1 000 ml，摇匀。
3.5 氯胺 T 溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L。
称取 1.0 g 氯胺 T 溶于水，稀释定容至 100 ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。
注 4：氯胺 T 发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。
氯胺 T 固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。
3.6 异烟酸-吡唑啉酮溶液。
3.6.1 异烟酸溶液。
称取 1.5 g 异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于 25 ml 氢氧化钠溶液（3.3），加水稀释定容至 100 ml。
水质氰化物的测定-1（蒸馏前处理）氰化物分类：①总氰化物：简单氰化物+绝大多数络合氰化物（铁氰络合物等）；②易释放氰化物：简单氰化物+少部分络合氰化物（如锌氰络合物）。
蒸馏前处理的意义：去除干扰离子影响；解离氰络合物，富集提纯氰化物。
一、蒸馏原理1.总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH＜2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
（不含钴氰络合物，难以解离）2.易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
二、实验流程三、注意事项1、水样水样采集和贮存①采集：水样放于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，加氢氧化钠至pH＞12固定。
②贮存：采样后及时分析。
若不能及时分析，样品应于4℃冷藏，24h内测定。
③固定前硫离子处理：若水样中有大量硫化物，先加碳酸铅粉末除去硫化物，再加氢氧化钠固定（碱性条件下，氰离子与硫离子会形成硫氰酸离子）。
可用乙酸铅试纸检测。
2、水样预蒸馏前离子干扰处理①活性氯等氧化剂：在蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低。
去除方法：碘化钾-淀粉试纸检验，亚硫酸钠溶液除去。
②亚硝酸离子：亚硝酸盐与EDTA在蒸馏加热条件下，会生成氰化物。
去除方法：加入氨基磺酸溶液，分解亚硝酸盐。
③油类：中性或酸性油类（＞40mg/L），可能使蒸馏液变浑浊。
去除方法：可用水样体积20%量的正己烷，中性萃取，水相用于蒸馏。
④醛类：蒸馏加热条件下，醛类和氰化物形成氰醇类（甲醛＞0.5mg/L）。
去除方法：加硝酸盐和EDTA。
3、蒸馏①总氰化物：使用EDTA是为了络合金属离子，促进氰络合物分解离。
②易释放氰化物：使用酒石酸（弱酸）调节pH，加入硝酸锌可以抑制铁氰络合物等的解离,但无法抑制锌氰络合物的解离。
氰化物的检测（三）三、测定办法水中氰化物的测定办法通常有容量法、分光光度法、催化法、离子挑选性电极法和流淌注射在线蒸馏法等。
地表水、工业废水和生活污水中的氰化物按照中国环境庇护标准《水质氰化物的测定》(HJ484-2009 )规定容量法和分光光度法测定水中氰化物，中国《生活饮用水标准检验办法》(GB/T5750.5-2006)和《饮用自然矿泉水检验办法》(GB/T8538-2008)采纳分光光度法测定氰化物。
氰化物含量大于lmg/L的高浓度废水样和氰化物标准溶液浓度的标定通常采纳容量法。
氰化物含量小于1 mg/L的水样通常采纳分光光度法。
分光光度法敏捷度高，应用比较广泛。
氰离子挑选性电极法，不受色彩和浊度的影响，具有较大的测定范围，但因为电极本身不稳定，敏捷度较低，且电极易受硫化物的腐蚀，所以目前较少用法。
1.硝酸银滴定法经蒸馏得到的碱性试样，用稀标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用生成可溶性的银氰协作离子[Ag(CN)2]-，反应彻低后，过量的银离子即与黄色试银灵指示剂反应生成橙红色化合物而显示尽头，按照消耗的硝酸银溶液的体积，即可求出氰化物的含量。
其反应式如下：容量法是测定氰化物的经典办法，但易受卤素化合物、硫化物、油类等物质的干扰，因此需要做前处理去除干扰。
地表水、工业废水和生活污水中的氰化物采纳硝酸银滴定法检出限为0.25mg/L，测定下限为1.000mg/L，测定上限为100mg/L。
由于容量法的检测限较高，为了提高精确度，水样体积应取足够量，普通消耗0.02mol/L AgNO3滴定液的体积为2～10ml。
当CN-浓度为5mg/L时，起码需取400ml水样，并将所有蒸馏液供滴定。
用标准溶液滴定试样前，应以pH试纸检查试样的pH。
须要时，用溶液将试样pH调整至11以上。
2．分光光度法利用氯胺T 将氰化物衍生为，再与吡啶-巴比妥酸、异烟酸-巴比妥酸或异烟酸-吡唑啉酮反应后生成有色染料，采纳分光光度计举行检测。
