六六六异构体稳定碳同位素组成分析

浅论小麦粉中的农药残留中六六六和滴滴涕的气相色谱法检测导论：随着社会的发展和进步，人们越来越关注食品安全问题，其关系到社会稳定和文明的发展，我国的食品安全问题不容乐观。

食品安全是指在食品加工、储存和销售等过程中涉及到的关于食品卫生和食用安全、以及降低疾病隐患、防范食物中毒的一个跨学科领域。

食品本身的安全是食品安全的根本，农药残留和农药污染是绝大部分种植型农作物食品安全问题的根源，因此在农作物生产的源头检测农产品本身农药残留的工作至关重要。

在这篇短论里面，我们结合平时的工作重点，主要讨论以气相色谱的方法检测小麦粉中农药残留问题，我们主要检测六氯环已烷和双对氯苯基三氯乙烷。

农药残留中的六六六和滴滴涕六氯环己烷，又被称为六六六、六氯化苯，英文名简写做HCH 。

六六六有八种同分异构体，包括α-、β-、γ-、δ-、ε-异构体等，其结构式见图一所示。

图一六六六的五种同分异构体六六六是一种有机氯杀虫剂，对防治农作物虫害，消除蝗灾起到过非常重要的作用。

然而六六六不容易被降解，在环境和生物体内造成残留累积，并且使得害虫产生抗药性。

在上世纪七十年代，六六六开始被停止使用。

六六六具有很高的毒性，吸入受会导致人类头晕头痛、引起血液系统疾病，造成荷尔蒙分泌浓度的改变。

误食会引起癫痫，甚至导致死亡。

长期摄入α-、β-、γ-六六六的实验鼠会产生肝癌。

国际癌症研究中心均将六六六归为可能的致癌物。

双对氯苯基三氯乙烷，化学式为(ClC 6H 4)2CH(CCl 3)，即滴滴涕，英文简写DDT 。

其结构式见图二。

商品化的DDT 主要成分是p,p'-DDT 异构体(75%)，o,p'-DDT 含量大约为15%，剩下主要由二氯二苯二氯乙烯(p,p'-DDE)和二氯二苯二氯乙烷(p,p'-DDD)构成。

结构式立体结构式α-HCH β-HCH γ-HCH δ-HCH ε-HCH图二双对氯苯基三氯乙烷的结构式DDT 曾是最著名的杀虫剂和合成农药，被广泛用于蚊蝇防治和农作物害虫毒杀。

土壤环境质量标准土壤环境质量标准是土壤中污染物的最高容许含量。

污染物在土壤中的残留积累，以不致造成作物的生育障碍、在籽粒或可食部分中的过量积累（不超过食品卫生标准）或影响土壤、水体等环境质量为界限。

70年代以后，世界各国才开始系统研究土壤标准。

我国在近几年已开始对农药和某些重金属元素进行土壤标准的研究。

标准名称：中华人民共和国国家标准土壤环境质量标准，标准分类：农业土壤化肥标准，颁布日期：1995-1-1，实施日期：1995-12-1，标准类别：GB-国家标准，关键词：土壤、环境质量，标准号：GB15618-1995为贯彻《中华人民共和国环境保护》防止土壤污染，保护生态环境，保障农林生产，维护人体健康，制定本标准。

本标准按土壤应用功能、保护目标和土壤主要性质，规定了土壤中污染物的最高允许浓度指标值及相应的监测方法。

本标准适用于农田、蔬菜地、茶园、果园、牧场、林地、自然保护区等地的土壤。

1 主题内容与适用于范围1.1主题内容本标谁按土壤应用功能、保护目标和土壤主要性质，规定了土壤中污染物的最高允许浓度指标值及相应的监测方法。

1.2 适用范围本标准适用于农田、蔬菜地、菜园、果园、牧场、林地、自然保护区等地的土壤。

2 术语2.1 土壤：指地球陆地表面能够生长绿色植物的疏松层。

2.2 土壤阳离子交换量：指带负电荷的土壤胶体，借静电引力而对溶液中的阳离子所吸附的数量，以每千克干土所含全部代换性阳离子的厘摩尔（按一价离子计）数表示。

3 土壤环境质量分类和标准分级3.1 土壤环境质量分类根据土壤应用功能和保护目标，划分为三类：I类为主要适用于国家规定的自然保护区（原有背景重金属含量高的除外）、集中式生活饮用水源地、茶园、牧场和其他保护地区的土壤，土壤质量基本上保持自然背景水平。

Ⅱ类主要适用于一般农田、蔬菜地、茶园果园、牧场等到土壤，土壤质量基本上对植物和环境不造成危害和污染。

Ⅲ类主要适用于林地土壤及污染物容量较大的高背景值土壤和矿产附近等地的农田土壤（蔬菜地除外）。

六六六微生物降解途径的研究进展1曹礼张浩黄科谷涛洪青*李顺鹏23(南京农业大学生命科学学院农业部农业环境微生物重点实验室南京210095)45摘要：六六六是一种曾在世界范围内广泛应用的有机氯杀虫剂，具有高毒性和长残留性,在发达6国家被限制或禁止使用，但是一些发展中国家和地区仍然被继续使用。

即使在一些停用六六六多7年的国家，六六六的残留依然存在。

本文概述了六六六的各同分异构体的结构、六六六降解菌的8多样性和六六六四种主要同分异构体（α-、β- 、γ-、δ-HCH）的微生物降解的最新研究9进展，为六六六污染地区进行经济可行的生物修复提供参考。

10关键词：六六六；降解途径；lin基因；高残留Advances in microbial degradation pathway of11hexachlorocyclohexane12Cao Li Zhang Hao Huang Ke Gu Tao Hong Qing* Li Shunpeng1314( Department of Microbiology, Key Lab of Agricultural Environmental Microbiology, Ministry of Agriculture, 15College of Life Sciences, Nanjing Agricultural University, Nanjing 210095)16Abstract：Hexachlorocyclohexane (HCH) is a notorious halogenated organic insecticide，which was 17once used widely throughout the world for agricultural and public health purposes.18Hexachlorocyclohexane (HCH) is a broad spectrum insecticide still used as a cheap but effective 19insecticide in some of the developing countries, though developed countries have banned or curtailed 20its use because of its high toxicity and recalcitrant persistence in the environment. Even in those 21countries where the use of HCH has been discontinued for a number of years, the problem of residues 22of all isomers of HCH remains because of its persistence. In this article, we summarized the 23configuration of HCH-isomers，the diversity of microorganisms degrading HCH，the current progress 24regarding mainly four HCH-isomers（α-, β-, γ- and δ-HCH）biodegradation pathway.25Key words: Hexachlorocyclohexane；Degradation pathway；lin genes；High persistence2627基金项目：国家自然科学基金项目(No. 31070099);28*通讯作者：洪青，Tel: 86-25-84398685, E-mail: hongqing@29作者简介：曹礼(1977- ) ，男，安徽阜阳人，博士研究生，研究方向为环境微生物学与环境工程。

[收稿日期]2009-12-10 [作者简介]曾芳(1984-),女,2006年大学毕业,硕士生,现主要从事油气地球化学方面的学习与研究工作。

稳定碳同位素分析技术及其在地球化学中的应用 曾 芳,毛治超 油气资源与勘探技术教育部重点实验室(长江大学)长江大学地球化学系,湖北荆州434023[摘要]:随着稳定同位素分析测试技术的逐步完善,碳同位素在地球化学中的应用也越来越广泛。

总结了碳稳定同位素分析技术在环境地球化学、生态地球化学和油气地球化学中的应用。

概述了生物修复研究中功能微生物的鉴定、不同环境介质中溯源研究、植被类型研究、生态链中物质能量流动研究,并重点阐述了单体烃分子系列碳同位素在油气地球化学研究中的应用。

[关键词]稳定碳同位素;分析技术;地球化学;单体烃[中图分类号]T E135[文献标识码]A [文章编号]1000-9752(2010)02-0228-04稳定同位素无放射性,安全、准确、不干扰自然,还具有综合长期地球化学变化和联系不同系统成分的能力,起着在时间、空间上联络的作用,在地球化学研究中有独特的应用价值。

稳定同位素技术的应用包括两个方面:自然丰度测定和同位素示踪。

稳定性同位素的分馏效应使得不同元素的同位素在自然界中各种生物地球化学过程中产生了丰度的变化,造成不同物质或同一物质内部不同部分的同位素分布不均匀,可以通过自然丰度的测定来判别这种差异。

稳定性同位素示踪法就是把富集或贫化的稳定性同位素制成所需的标记化合物(如D 2O 、13CH 4、13CD 4、15NO 2等)作示踪剂,将其施入待检测对象,追踪标记物在生命活动中的变化规律。

1974年Farm er [1]率先将树轮碳稳定同位素引入大气科学研究,并推断出1900年和1920年的大气CO 2浓度分别为290 5、312 7m g/L,这一结果与南极冰心获得的同期数据基本一致。

1976年,Pear man [2]在N ature 杂志比较完整地阐述了树轮碳稳定同位素在气候变化研究中的应用前景,由此引发各国学者对稳定同位素分馏机制、环境影响因子、学科应用、分析测试手段、模型建立等方面的大量研究和讨论,并在全球掀起了稳定同位素应用的热潮。

第四节稳定碳同位素同位素：指元素周期表中原子序数相同，原子量不同的元素。

稳定同位素：指原子核的结构不会自发的发生改变的同位素。

稳定同位素有两个最显著的属性：1.稳定性：即经过复杂的化学反应之后，原子核结构不发生变化。

2.分馏作用：指同位素在两种同位素比值不同的物质之间进行分配。

一、稳定同位素分馏机理分馏作用是稳定同位素的属性之一，碳稳定同位素的分馏机理有：1.同位素的交换反应：是化学物质间，不同相或单个分子发生的同位素重新分配。

12CO2+13CH4=13CO2+12CH413CO2+H 12CO3-=12CO2+H13CO3-2.光合作用的动力效应：植物在光合作用过程中，富集12C，而使13C 进一步减小。

3.热力和化学反应的动力效应：-C-C-键的稳定性顺序：-13C-13C>-13C-12C->12C-12C-。

在低温条件下，形成的烃类，富集12C；在高温条件下形成的烃类，富集13C。

4.同位素的物理化学效应：蒸发：气相富集轻同位素12C，夜相富集13C；扩散：先扩散12C，残余13C。

二、稳定同位素在自然界的分布、比值符号和标准同位素比值的测量和对比单位一般是用千分数（‰）表示。

式中：Rs :为样品的同位素比值； Rr：为标准的稳定同位素的比值。

各国用各自的标准计算Rr ，再换算成PDB标准。

标准之间的换算公式：式中：δ13CB：为求取对B标准的δ值；δ13CA：为测得对A标准的δ值；RAr、RBr：为A、B标准的13C/12C比值。

三、油气中碳同位素的组成特征1、原油δ13C一般为-22‰～-33‰，平均值为-25‰～-26‰。

①海相原油δ13C值较高，为-27‰～-22‰；陆相原油δ13C值偏低，为-29‰～-33‰。

②随组分分子量的增大,急剧增大烷烃<芳烃<胶质<沥青质，烷烃<环烷烃，正构烷烃<异构烷烃，芳烃随环数增加δ13C值增大，可溶沥青<干酪根。

CC-ECD法测定水和废水中有机氯农药六六六(BHC)陈蓉;陈菊香【摘要】采用电子捕获检测器(ECD)-气相色谱法(GC)测定水和废水中有机氯农药六六六(BHC)的研究,实验证实该方法具有灵敏度高,准确度高,适用性强等优点.适用于不同类型的环境水样分析.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)013【总页数】3页(P101-102,138)【关键词】六六六;气相色谱法;浓度【作者】陈蓉;陈菊香【作者单位】东华工程科技股份有限公司,安徽,合肥,230024;新疆大学建筑工程学院,新疆,乌鲁木齐,830047【正文语种】中文六六六做为有机氯杀虫剂，曾因防治面广，药效好，对人畜急性毒性低，且残留毒性尚未被发现，50年代前被广泛用于防治农田、森林的害虫和传染疾病的有害昆虫。

后发现其具有致癌、致畸、致基因突变等毒性，加之化学性质稳定，难以降解，可在环境里迁移，水体中即使在较偏远的北极仍有检出。

根据最新颁布的《生活饮用水卫生标准》［1］对六六六总量以及林丹(γ－BHC)的残留量提出了严格的要求，本法采用毛细管柱－气相色谱法。

［2］测定了水中及废水中六六六的浓度，该方法快速、准确，灵敏度高。

1.1 仪器与试剂(1)仪器的主要部件:岛津2010气相色谱仪、检测器:电子捕获器;采用63Ni放射源;检测器极化电压采用直流电源。

(2)载气:氮气(纯度99.9%)。

(3)配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料①浓硫酸(H2SO4):分析纯。

②无水硫酸钠(Na2SO4):分析纯，在300℃烘箱中烘烤4 h，放入干燥器中冷却至室温，装入玻璃瓶中备用。

③色谱标准物:四种色谱级BHC的同分异构体纯标准物，即:α－BHC、β－BHC、γ－BHC、δ－BHC。

④烷溶剂环己烷:色谱纯。

1.2色谱条件(1)色谱柱:色谱柱数量:1～2支。

(2)进样器:10 μL手动进样器。

(3)色谱柱:Rtx－5ms，30 m×0.25 μm×0.25 μm。

稳定同位素分析及其应用稳定同位素分析（stable isotope analysis）是一种通过分析样本中同位素的相对丰度差别来揭示样本来源、食物链关系、生物地理学等信息的科学技术。

稳定同位素分析的研究领域非常广泛，涉及环境科学、生态学、地球科学、生物地球化学、气候学、生物学、考古学等多个领域。

稳定同位素的概念同位素（isotope）是指同一元素中，具有不同中子数的原子。

同位素具有相同的原子序数，也就是它们在元素周期表中的位置相同。

稳定同位素是指不衰变而使得同位素比例稳定的同位素。

例如，碳元素（carbon）有三种同位素，分别是C12、C13、C14。

其中C12是稳定的同位素，而C13则是半衰期非常长，不易衰变的同位素，C14则是半衰期很短，放射性同位素，因此常用C12和C13进行稳定同位素分析。

稳定同位素的分析方法稳定同位素分析方法主要包括同位素比值质谱法（isotope ratio mass spectrometry, IRMS）、气相色谱-质谱（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）和液相色谱-质谱（liquid chromatography-mass spectrometry，LC-MS）等。

同位素比值质谱法是一种较为常用的方法，主要是通过质谱仪对两种同位素之间的相对丰度进行测量，在样品中寻找同位素的丰度比，通过测定样品与同位素标准之间的比值来得出研究对象中同位素相对丰度的百分比。

气相色谱-质谱和液相色谱-质谱方法则不同于同位素比值质谱法。

气相色谱-质谱和液相色谱-质谱方法通过先对样品中物质进行分离，然后测定物质中同位素分布的相对丰度。

这两种方法主要用于具有同位素标记的化合物，如碳、氢、氮等可检测同位素标记胺基酸、脂肪酸和葡萄糖分子等物质。

稳定同位素分析的应用稳定同位素分析已经被广泛地应用于环境科学、生态学、地球科学、考古学及食品行业等领域。

1、物质的理化常数ＣＡ58-89-9 国标编号: 61876Ｓ:中文名称: 六六六(包括林丹)英文名称: hexachlorocyolohexane;benzenehexachloride别名: 六氯环已烷、六氯化苯、BHC分子290.82 分子式: C6H6Cl6量:熔点: α体：159-160℃密度: 1.87(20.4℃)蒸汽压: 20℃甲体(α)不溶于水，溶于苯和氯仿；乙体(β)的溶解溶解性:性同六六六在高温和日光下不易分解，对酸稳定而极易被稳定性:碱破外观与性灰白色到褐色粉末，有难闻的霉臭味状:危险标记: 13(有毒品)用途: 用作杀虫剂2.对环境的影响:一、健康危害人体中毒时，对神经系统主要表现为头痛、头晕、多汗、无力、震颤、上下肢呈癫痫状抽搐、站立不稳、运动失调、意识迟钝、甚至昏迷、并可因呼吸中枢抑制而民生呼吸衰竭。

对消化系统会产生流涎、恶心、呕吐、上腹不适疼痛及腹泻等症状。

呼吸及循环系统可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入农药而充血，喉部有异物感，吐出泡沫痰、带血丝、呼吸困难、肺部有水肿，脸色苍白，血压下降，体温上升，心律不齐，心动过速甚至心室颤动。

对皮肤、眼部刺激症状，有皮肤潮红、产生丘疹、水疱、皮炎、甚至糜烂有渗出、发生过敏性皮炎；眼部有流泪，眼脸痉挛和剧烈疼痛。

六六六的一般毒性作用为神经及实质脏器毒物，大剂量可造成中枢神经及某些实质脏器，特别是肝脏与肾脏的严重损害。

六六六可通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收而进入机体。

二、毒理学资料及环境行为六六六急性毒性较小，各异构体毒性比较，以γ-六六六最大。

六六六进入机体后主要蓄积于中枢神经和脂肪组织中，刺激大脑运动及小脑，还能通过皮层影响植物神经系统及周围神经，在脏器中影响细胞氧化磷酸化作用，使脏器营养失调，发生变性坏死。

能诱导肝细胞微粒体氧化酶，影响内分泌活动，抑制ATP酶。

急性毒性：LD50180mg/kg，1次，儿童经口，发现的最低致死剂量；50mg/kg，1次，兔经皮；60mg/kg，1次，兔经口；88mg/kg，1次，大鼠经口；500mg/kg，1次，大鼠经皮。

蔬菜中农药六六六、DDT的残留分析摘要六六六、滴滴涕为高效广谱有机氯杀虫剂，具有化学性质稳固、易于在生物体内蓄积，在环境中残留半衰期长等特点，现已被禁用。

该类化合物为我国蔬菜中农药残留的要紧检测品种。

运用气相色谱法和薄层色谱法对蔬菜中农药六六六、滴滴涕的残留进行分析。

气相色谱法利用[1]电子捕捉检测器关于负电性强的化合物具有较高的灵敏度, 可别离测出微量的六六六和滴滴涕，并对不同异构体和代谢物可同时别离测定。

而薄层色谱法是依照样品处置后于硝酸银显色，经紫外线照射生成棕黑色斑点的特点，可别离测出蔬菜中微量的六六六和滴滴涕。

关键词六六六滴滴涕测定方式气相色谱法薄层色谱法前言农业产业化的进展使农产品的生产愈来愈依托于农药、抗生素和激素等外源物质。

我国农药在农产品中的用量居高不下，而这些物质的不合理利用必将致使农产品中的农药残留超标，阻碍消费者食用平安，严峻时会造成消费者致病、发育不正常，乃至直接致使中毒死亡。

农药残留超标也会阻碍农产品的贸易，世界各国对农药残留问题[2]高度重视，对各类农副产品中农药残留都规定了愈来愈严格的限量标准。

农药会进入河流,湖泊和水池污染水源，令水质变酸,致使在水中生活的生物生病和死亡，尤其对鱼类和两栖类动物的阻碍最严峻。

农药可分为有机磷农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、有机氯农药。

有机磷农药[3]是广谱杀虫剂，应用普遍，要紧有乐果、敌百虫、敌敌畏、内吸磷、对硫磷、马拉硫磷等60余种。

有机磷不稳固，挥发性强，在自然环境容易分解,进入生物体内易被酶分解，故不污染环境，在食物中残留时刻也短，因此慢性中毒少，急性中毒多。

氨基甲酸酯类农药[4]是应用很广的新型杀虫剂与除草剂，如杀螟威、西维因、残杀威等，其毒性跟有机磷相似，但毒性较轻，恢复也快。

拟除虫菊酯类农药要紧有氯氰菊酯(灭百可)、溴氰菊脂(敌杀死)、杀灭菌脂(速灭杀丁)等，对人类低毒，但有蓄积性，中毒表现病症为神经系统病症和皮肤刺激病症。

１引言近年来，随着生活水准的提高，人们对食品安全的要求越来越高，这就要求相关食品监督检测单位要加大对初级农产品、加工食品的监督和检测力度，不断提升检测食品中有害残留物的水平，并要求相关食品监督检测单位通过计量认证和（或）国家实验室认可。

测量不确定度分析是近年来计量认证和国家实验室认可评审的重点内容之一，是大多数检测实验室的难点之一。

下面就气相色谱法测定肉品中有机残留物建立不确定度分析简易模型，我们认为这套模型简单、实用、有效。

我们以肉品中六六六、滴滴涕残留量的检测展开不确定度分析，建立此类检测不确定度分析简易模型。

２测量方法简介称量有代表性猪肉样品２０ｇ（±０．０１ｇ）加丙酮４０ｍＬ，振荡，加ＮａＣｌ６ｇ，摇匀。

加石油醚３０ｍＬ，振荡３０ｍｉｎ，静置分层，取上清液３５ｍＬ经无水Ｎａ２ＳＯ４脱水，浓缩至近干，以石油醚定容到５ｍＬ，加浓Ｈ２ＳＯ４０．５ｍＬ净化，振摇，离心，取上清液，进ＧＣ进行分析。

肉品中六六六、滴滴涕残留量数字模式见图１。

测定结果，以下式表示：Ｘｉ＝Ａｉ×Ｕｏ×ＣｓＡｓ×ｍｉ×Ｖｉ（１）第３３卷第５期２００７年９月中国测试技术ＣＨＩＮＡＭＥＡＳＵＲＥＭＥＮＴＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹＶｏｌ．３３Ｎｏ．５Ｓｅｐｔ．２００７气相色谱法测定肉品中六六六、滴滴涕残留量不确定度分析的简易模型郑晓航，李秋剑，黄裕，赖碧清（深圳市肉品卫生检验所实验室，广东深圳５１８００５）摘要：对气相色谱法测定肉品中六六六、滴滴涕残留量的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，以及它们的相互关系，建立不确定度评估简易模型，以便适用、有效、快捷地评估此类分析的测量不确定度。

并通过对各个不确定度分量的分析计算，然后计算出合成不确定度和扩展不确定度。

这一不确定度分析模型简单、易懂、有效，有较强的参考价值。

关键词：不确定度分析；简易模型；气相色谱法；六六六；滴滴涕中图分类号：ＴＨ７４４．４文献标识码：Ａ文章编号：１６７２－４９８４（２００７）０５－００８８－０３ＳｉｍｐｌｅｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｅｖａｌｕａｔｉｏｎｍｏｄｅｌｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＨＣＨａｎｄＤＤＴｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｍｅａｔｂｙＧＣＺＨＥＮＧＸｉａｏ－ｈａｎｇ，ＬＩＱｉｕ－ｊｉａｎ，ＨＵＡＮＧＹｕ，ＬＡＩＢｉ－ｑｉｎｇ（ＳｈｅｎｚｈｅｎＭｅａｔＨｙｇｉｅｎｅＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｓｈｅｎｚｈｅｎ５１８００５，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｉｍｐｌｅｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｅｖａｌｕａｔｉｏｎｍｏｄｅｌｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｆｏｒｓｕｉｔａｂｌｙ，ｅｆｆｉｃｉｅｎｔｌｙａｎｄｒａｐｉｄｌｙｅｖａｌｕａｔｉｎｇｒｅｌａｔｅｄｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｅｖａｌｕａｔｉｏｎｓ，ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｆｏｒｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｐｌｕｓｔｈｅｉｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓｏｆＨＣＨａｎｄＤＤＴｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｍｅａｔａｎａｌｙｚｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＣ）．ＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｉｅｓｏｆＨＣＨａｎｄＤＤＴｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｍｅａｔｗｅｒｅｅｖａｌｕａｔｅｄ，ｋｅｙｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓｏｆｗｈｉｃｈｗｅｒｅｌｉｓｔｅｄ，ａｎｄｉｍｐｏｒｔａｎｔｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｗｅｒｅｃｈｏｓｅｎｆｒｏｍｔｈｏｓｅｆａｃｔｏｒｓａｆｆｅｃｔｉｎｇｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓｆｏｒｃｏｍｐｏｓｅｄａｎｄｅｘｐａｎｄｅｄｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓ．Ｔｈｏｓｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈｉｓｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｅｖａｌｕａｔｉｏｎｍｏｄｅｌｉｓｓｉｍｐｌｅ，ｅａｓｙｔｏｕｎｄｅｒｓｔａｎｄ，ｅｆｆｅｃｔｉｖｅａｎｄｖａｌｕａｂｌｅａｓｒｅｆｅｒｅｎｃｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｅｖａｌｕａｔｉｏｎ；Ｓｉｍｐｌｅｍｏｄｅｌ；Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＣ）；ＨＣＨ；ＤＤＴ收稿日期：２００７－０３－２９；收到修改稿日期：２００７－０６－０５作者简介：郑晓航（１９６９－），男，湖北武汉市人，工程师，主要从事肉食品质量安全监测工作。

稳定碳同位素稳定碳同位素⾃然界有六种碳同位素：10C、11C、12C、13C、14C*和15C*。

主要有三种，它们的丰度是：12C－98.9％；13C－1.08％；14C－1.2×10-10％。

其中12C、13C是稳定同位素，14C是放射性同位素。

碳有两种稳定同位素：12C和13C，由于它们的质量不同，在⾃然界中的物理、化学和⽣物作⽤下产⽣分馏。

⼀般来说，在碳的有机循环中，轻同位素容易摄⼊有机质（例如烃、⽯油中富含12C，-30～-20‰）中；⽽在⽆机循环中，重同位素倾向于富集在⽆机盐（例如碳酸盐富含13C，海相灰岩约0‰）中。

碳同位素分馏包括动⼒学分馏（如光合作⽤、有机物的⽣物降解等）和平衡分馏（如⼤⽓CO2－溶解的HCO3-－固体CaCO3系统）。

(1) 光合作⽤中的碳同位素动⼒分馏（6CO2+6H2O→C6H12O6+O2）：由于轻同位素分⼦的化学键⽐重同位素分⼦的化学键易于破坏，因⽽光合作⽤的结果使有机体相对富集轻同位素（12C），⽽残留CO2中则相对富集重同位素（13C）。

叶⼦表⾯对两种⼆氧化碳（12CO2、13CO2）同位素分⼦吸收速度上的差异是造成这⼀分馏的主要原因。

光合作⽤中碳同位素分馏程度与光合碳循环途径密切相关。

根据CO2被固定的最初产物的不同，光合碳循环可分为C3、C4和CAM三种⽅式。

C3循环长，分馏⼤，δ13C=-23‰~-38‰；C4循环为短循环，分馏⼩，δ13C=- 12‰~-14‰；CAM循环介于C3与C4间，其13C的亏损程度也介于C3与C4植物间。

（2）⽣物氧化－还原作⽤过程中的碳同位素分馏：⼀⽅⾯，微⽣物通过氧化还原反应获取能量，加速氧化还原反应的进⾏。

另⼀⽅⾯，微⽣物在参与反应的过程中，对于同位素的利⽤具有选择性，优先选择利⽤化学能较弱的轻同位素化学键，使得轻同位素较重同位素更易被微⽣物所利⽤，进⽽产⽣显著的同位素分馏。

⼤⽓CO2－溶解的HCO3-－固体CaCO3系统中的化学交换平衡反应：同位素平衡分馏只与温度有关，碳同位素分馏的结果是使固体碳酸盐中富集重同位素13C 从⼤⽓中的CO2到⽣物圈中有机碳化合物再到⽣物燃料和⽣物成因的甲烷，其碳同位素呈现出递减趋势，总体变化规律是氧化态的碳富集13C，还原态的碳富集12C。

稳定同位素标记六六六-D6的合成徐仲杰;涂亚辉;孙雯;雷雯;潘洁;钟佳琪;卢伟京【期刊名称】《广东化工》【年(卷),期】2014(41)22【摘要】以苯-D6和氯气为原料,二氯甲烷作为溶剂,在光照的条件下合成稳定同位素标记的六六六-D6,以消耗的苯-D6计算,六六六-D6收率为85.5％.经甲醇,丙酮等溶剂重结晶得到α-六六六-D6,纯度大于98％,同位素丰度为98％ atomD,产品经气相、质谱等仪器表征确定为目标化合物,可作为食品安全领域检测用同位素内标试剂.【总页数】2页(P206-207)【作者】徐仲杰;涂亚辉;孙雯;雷雯;潘洁;钟佳琪;卢伟京【作者单位】上海化工研究院技术开发中心,上海200062;上海化工研究院技术开发中心,上海200062;上海化工研究院技术开发中心,上海200062;上海化工研究院技术开发中心,上海200062;上海化工研究院技术开发中心,上海200062;上海化工研究院技术开发中心,上海200062;上海化工研究院技术开发中心,上海200062【正文语种】中文【中图分类】TQ【相关文献】1.稳定同位素标记1-(3-甲氧基苯基)-[4-(4-氟-2-甲氧基-D 3苯胺)甲基]-1,2,3-三氮唑的合成 [J], 徐仲杰;涂亚辉;钟佳琪;孙雯;汪忠华;王浩然;白少飞;吴范宏2.同位素标记敌百虫-甲氧基-D6和敌敌畏-甲氧基-D6的合成 [J], 杨维成;吕靖;齐庆瑞;盛立彦;李美华;杨超;罗勇3.稳定同位素标记甲基毒死蜱-D6的合成研究 [J], 涂亚辉; 邓晓军; 钟佳琪; 赵超敏; 罗勇; 潘洁; 徐仲杰4.稳定同位素标记特布他林-D_(9)的合成研究 [J], 徐仲杰;罗勇;胡祖明5.稳定同位素标记溴氰菊酯-d_(5)的合成 [J], 徐仲杰;赵诚;胡祖明因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

1、物质的理化常数2.对环境的影响:一、健康危害人体中毒时，对神经系统主要表现为头痛、头晕、多汗、无力、震颤、上下肢呈癫痫状抽搐、站立不稳、运动失调、意识迟钝、甚至昏迷、并可因呼吸中枢抑制而民生呼吸衰竭。

对消化系统会产生流涎、恶心、呕吐、上腹不适疼痛及腹泻等症状。

呼吸及循环系统可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入农药而充血，喉部有异物感，吐出泡沫痰、带血丝、呼吸困难、肺部有水肿，脸色苍白，血压下降，体温上升，心律不齐，心动过速甚至心室颤动。

对皮肤、眼部刺激症状，有皮肤潮红、产生丘疹、水疱、皮炎、甚至糜烂有渗出、发生过敏性皮炎；眼部有流泪，眼脸痉挛和剧烈疼痛。

六六六的一般毒性作用为神经及实质脏器毒物，大剂量可造成中枢神经及某些实质脏器，特别是肝脏与肾脏的严重损害。

六六六可通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收而进入机体。

二、毒理学资料及环境行为六六六急性毒性较小，各异构体毒性比较，以γ-六六六最大。

六六六进入机体后主要蓄积于中枢神经和脂肪组织中，刺激大脑运动及小脑，还能通过皮层影响植物神经系统及周围神经，在脏器中影响细胞氧化磷酸化作用，使脏器营养失调，发生变性坏死。

能诱导肝细胞微粒体氧化酶，影响内分泌活动，抑制ATP酶。

急性毒性：LD50180mg/kg，1次，儿童经口，发现的最低致死剂量；50mg/kg，1次，兔经皮；60mg/kg，1次，兔经口；88mg/kg，1次，大鼠经口；500mg/kg，1次，大鼠经皮。

慢性毒性：六六六慢性中毒表现为神经衰弱症，头晕、头痛、头重，食欲不振，恶心、恶梦、失眠，肢体酸痛；多发性神经炎症状，四肢感觉障碍，松驰性麻痹，吞咽困难，视力调节麻痹；对肝、肾功能损害，心脏营养障碍，贫血、白细胞增多，淋巴细胞减少等血液病变；皮肤出现接触性皮炎，红斑、丘疹并有刺激、疼痛，出现水泡。

致癌：80mg/kg，52周，小鼠经口，致癌。

六六六异构体的慢性毒性与在啮齿动物中观察到的致癌作用有关，影响最强烈的是α-六六六，研究证明α-六六六具有很高的致癌性。

探索六六六提高γ体含量的途径
冷柏树
【期刊名称】《大沽化工》
【年(卷),期】1998(000)001
【总页数】3页(P30-32)
【作者】冷柏树
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ124.4
【相关文献】
1.关于职业培训中提高实际操作能力和培养创新精神的途径与措施的研究——一体化、模块式教学模式探索与实践 [J], 韩媛媛
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3.毛细管气相色谱法测定桔梗中六六六异构体的含量 [J], 阎正;崔新玲;韩媛媛;张杰;周庆峰;孙汉文;冯天铸
4.长期保护性耕作提高土壤大团聚体含量及团聚体有机碳的作用 [J], 李景;吴会军;武雪萍;蔡典雄;姚宇卿;吕军杰;郑凯;刘志平
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