下载文档原格式
广东化工 2012年第14期· 72 · 第39卷总第238期高钙原油新型脱钙剂的研究进展王慧1，程丽华2*，赵德智1，王平2，谢颖2(1．辽宁石油化工大学，辽宁抚顺 113000；2．广东石油化工学院，广东茂名 525000)[摘要]介绍了钙对石油加工过程的危害，并通过详细的原因分析归纳了其作用机理，为后续加工中减缓钙危害提供理论基础。
同时，列举了RPD系列、KAL系列、KR-1系列、YS-302系列、HF-101系列及SF系列原油脱钙剂的实例，分析了国内外脱钙剂的研发现状，并归纳总结现阶段国内脱钙剂存在的主要问题及原因，为炼厂加工高钙劣质原油制定脱钙剂选取方案提供数据参考。
[关键词]原油；钙；危害；脱钙剂[中图分类号]TE622.1 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)14-0072-02The Development of New Decalcification Agent for Crude Oil with High CalciumWang Hui1, Cheng Lihua2*, Zhao Dezhi1,Wang Ping 2, Xie Ying2(1. Liaoning Petroleum and Chemical University, Fushun 113000；2. Guangdong Petroleum and Chemical College, Maoming 525000, China)Abstract: The paper introduced the harmful effects of calcium on crude oil processing and their reasons to provide theoretical basis for refinery. It analyzed the development status of decalcification agent by examples such as RPD type decalcification agent, KAL type decalcification agent, KR-1 type decalcification agent, YS-302 type decalcification agent, HF-101 type decalcification agent, SF type decalcification agent, and summarized the troubles and there causes of decalcification at the present stage. It provided the basis for refinery to select decalcification.Keywords: crude oil；calcium；effect；decalcification世界经济的快速发展，对轻质油品需求量的持续增加，使得深度加工低价高钙劣质原油已是企业提高经济效益的方法之一。
原油脱钙技术获重要进展，脱钙率为70%
本报讯 6 月19 日~22 日，齐鲁石化“ 胜利原油脱钙试验”在胜利炼油厂进行工业应用试验。
已取得的分析数据表明，工业试验脱钙效果较好，脱钙率为70%，实现预期目标。
原油中含钙高会给原油加工带来一系列负面影响，比如，会使原油电脱盐电流升高，电耗增加。
原油中的钙脱除不尽，被带入渣油中，会导致渣油加氢催化剂中毒、结块、表面覆盖黑色物质，引起装置剂耗上升、轻油收率下降、提升管反应器堵塞。
胜利原油脱钙试验是今年齐鲁石化重点优化项目，通过对原油深度脱钙，降低钙含量，使用胜利减压渣油做VRDS 装置原料，可提高胜利原油的加工量，降低高成本进口原油的加工量，实现装置大幅度降本增效。
齐鲁石化研究院负责做好前期研究工作，对方案可行性进行充分论证。
该院组成由石油所、环境所与分析测试中心相关人员组成的联合攻关组，多次召开专题会议优化试验方案，及时协调解决试验过程中存在的问题，为试验顺利进行提供保障。
经过一个半月的联合攻关和紧张试验，齐鲁石化研究院于5 月24 日完成实验室研究工作。
该院副院长徐兴忠介绍，研究院筛选确定了适宜的破乳剂、脱钙剂及其相应的加入量，并提出采用双膜产水作为电脱盐注水的优化建议。
（王永军）来源：中国石化报。
高酸原油脱酸的研究进展高酸原油脱酸的研究进展摘要：本文介绍了近几年国内外对高酸原油脱酸的新工艺方法，如离子液体原油脱酸、脱酸剂技术脱酸、高温热解脱酸等方法。
新技术将对原油脱酸技术的发展起到一定的推动作用，其中咪唑型阳离子脱酸具有较大的应用前景。
随着石油资源的日益枯竭和开采程度的不断增大，大量高酸值原油被开采出来，目前世界上每年高酸原油产量约占总产量的5%左右，且每年还以0.3%的速度增长。
高酸原油是一种黏度高、密度大、胶质多、酸值高和残碳高的原油。
世界上高酸值原油资源约9000亿吨，可开采量约1800亿吨[1]。
我国高酸值原油资源也很丰富，主要分布在辽河、胜利、新疆等油田。
原油酸值大小反映了原油中环烷酸、脂肪酸及酚类等石油酸的多少。
当原油酸值(以KOH计，下同)大于0.5 mg/g，即能引起设备腐蚀，故通常将酸值大于0.5 mg/g原油称为高酸值原油。
按常规的原油加工工艺来加工高酸原油，将导致加热炉、分馏塔以及设备管线腐蚀，影响产品质量。
因此，炼油企业都不青睐于加工高酸原油，导致国际原油市场上高酸原油供过于求，价格普遍偏低。
高酸原油脱酸新工艺的成功研发，必能产生较好的经济效益，因此如何更加有效地从原油中脱除环烷酸将具有十分重要的意义[2]。
目前国内外使用的石油脱酸路线，主要有两大类，一种是破坏性脱除环烷酸分子的羧基；另一种是将环烷酸整体分离并回收利用环烷酸资源。
破坏性脱除环烷酸分子羧基的原油脱酸路线主要有：催化加氢脱酸，非临氢催化脱酸，非临氢热解脱酸，流化催化裂化等。
将环烷酸整体从原油中分离并回收利用环烷酸资源的工艺主要有：化学反应分离(化学萃取)、吸附分离、溶剂抽提分离和膜分离等方法[2]。
1国内外高酸原油脱酸技术的新进展本文总结了近几年原油脱酸工艺的最新进展情况，其中咪唑型阳离子脱除原油中的环烷酸和高温热解脱酸将具有较好的应用前景。
1.1 咪唑型阳离子液体的原油脱酸该法利用咪唑与环烷酸反应生成与原油极性差异大、易分离的离子液体，以脱除原油中的环烷酸。
原油脱钙的原理和方法
原油脱钙是指从原油中去除含有钙的物质的过程。
原油中的含
钙物质会在炼油过程中沉淀并形成沉渣，影响炼油设备的正常运行，因此需要进行脱钙处理。
脱钙的原理和方法如下：
原理：
原油中的含钙物质通常以碳酸盐的形式存在，主要是钙镁碳酸盐。
在炼油过程中，这些碳酸盐会随着温度和压力的变化而沉淀，
形成沉渣。
因此，脱钙的原理就是通过一定的方法将原油中的碳酸
盐去除，以减少沉渣的生成。
方法：
1. 预处理，在原油进入炼油厂之前，可以采用化学方法对原油
进行预处理，添加一定的螯合剂或分散剂，使得原油中的钙离子和
碳酸根离子形成难溶性的沉淀物，从而在预处理过程中去除一部分
含钙物质。
2. 热水洗涤，将原油加热至一定温度，然后与热水混合，使得
原油中的碳酸盐溶解到水中，随着水的分离，可将大部分含钙物质去除。
3. 电渗析，利用电场作用下的离子迁移，将原油中的钙离子和碳酸根离子分离，从而实现脱钙目的。
4. 添加螯合剂，在炼油过程中，可以向原油中添加一定的螯合剂，使得含钙物质形成络合物，从而减少沉淀的生成。
5. 离心分离，通过离心机等设备对原油进行离心分离，使得含钙物质和原油分离，从而达到脱钙的目的。
总的来说，原油脱钙的方法可以通过物理、化学和机械等多种手段进行，选择合适的脱钙方法取决于原油的具体成分和炼油工艺的要求。
同时，脱钙过程需要严格控制操作条件，以确保脱钙效果和炼油设备的正常运行。
原油脱钙技术研究分析[摘要] 国内外出现了不少脱钙技术，其中研究较多的有螯合脱钙和加氢催化脱钙，生物脱钙和过滤脱钙等也越来越引起人们的重视。
螯合脱钙技术由于使用方便灵活，其开发和应用比较多，脱钙剂是脱钙技术的核心。
国内外已开发的脱钙剂主要有两大类：有机酸及其盐和无机酸及其盐。
本论文介绍了原油加工过程中的几种脱钙技术，分析了脱钙剂的选择及其影响因素。
[关键词]原油；螯合脱钙剂；脱钙率；中图分类号：te624.1一、原油脱钙技术种类由于钙在原油中大部分以有机酸钙的形式存在，常规的电脱盐方法不能有效地将其脱除，脱除率几乎为零，故人们在开发原油脱钙技术过程中，大多采用化学方式进行脱钙。
归纳起来，脱钙技术主要有如下几种。
1、膜分离脱钙方法此法是唯一的物理脱钙方法，它是利用高分子膜将烃类原料油中高沸点成分和无机物颗粒分离出来。
此法可将粘度低于0.6 pa·s 的原料油在压差为0.1～10 mpa的条件下横向通过高分子膜微孔的高压侧面，高分子量或颗粒物质停留在膜的一侧并被送到分离设备中作进一步分离，积留物中除不溶性无机盐和有机酸钙外，还有沥青质和多环芳烃等高沸点馏分。
这种方法除可分离钙盐外，还可分离其它对下游加工不利的高沸点物质。
但实验数据显示，其脱除率只有60％左右。
此法对原料有针对性，并非对所有原料都有脱钙效果。
2、树脂交换脱钙法此法是将树脂作床层让原油通过或将树脂悬浮在原油中，由于树脂经过交联，在原油中不会被溶解，树脂上含有羧基、磺酸基或磷酸基等酸性基团，这些基团与钙有较强的亲合力，可将原油中的钙转移进树脂中，将原油和树脂分离，即可得到脱钙原油，使用过的树脂可用酸处理再生。
该树脂一般为经磺化、磷酰化等处理的苯乙烯一二乙烯基苯共聚物、甲基丙烯酸一二乙烯基苯共聚物等。
从实验数据看，树脂脱钙率可达90％，但因使用温度受树脂耐热限制而较低，脱钙时间较长，对高钙含量原油脱钙不够理想，脱后原油钙含量仍较高。
