几种重质高酸原油的性质
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原油的主要性质是什么意思原油的主要性质是什么(1)密度:原油相对密度一般在0.75-0.95,少数大于0.95或小于0.75,相对密度在0.9-1.0的称为重质原油,小于0.9的称为轻质原油。
(2)粘度:原油粘度是指原油在流动时所引起的内部摩擦阻力,原油粘度大小取决于温度、压力、溶解气量及其化学组成。
温度增高其粘度降低,压力增高其粘度增大,溶解气量增加其粘度降低,轻质油组分增加其粘度降低。
原油粘度变化较大,一般在1-l00mPa·s之间,粘度大的原油俗称稠油,稠油由于流动性差而开发难度增大。
一般来说,粘度大的原油密度也较大。
(3) 凝固点:原油冷却到由液体变为固体时的温度称为凝固点。
原油的凝固点大约在-50Y~35Y。
凝固点的高低与石油中的组分含量有关,轻质组分含量高,凝固点低;重质组分含量高,尤其是石蜡含量高,凝固点就高。
(4) 含蜡量:含蜡量是指在常温常压条件下原油中所含石蜡和地蜡的百分比。
石蜡是一种白色或淡黄色固体,由高级烷炷组成,熔点为37℃~76℃。
石蜡在地下以胶体状溶于石油中,当压力和温度降低时,可从石油中析出。
地层原油中的石蜡开始结晶析出的温度叫析蜡温度,含蜡量越高,析蜡温度越高。
析蜡温度高,油井容易结蜡,对油井管理不利。
(5) 含硫量:含硫量是指原油中所含硫(硫化物或单质硫分)的百分数。
原油中含硫量较小,一般小于1%,但对原油性质的影响很大,对管线有腐蚀作用,对人体健康有害。
根据硫含量不同,可以分为低硫或含硫石油。
(6) 含胶量:含胶量是指原油中所含胶质的百分数。
原油的含胶量一般在5%~20%。
胶质是指原油中分子量较大(300-1000)的含有氧、氮、硫等元素的多环芳香炷化合物,呈半固态分散状溶解于原油中。
胶质易溶于石油醍、润滑油、汽油、氯仿等有机溶剂中。
(7) 沥青质含量:原油中沥青质的含量较少,一般小于1%。
沥青质是一种高分子量(1000以上)具有多环结构的黑色固体物质,不溶于酒精和石油髓,易溶于苯、氯仿、二硫化碳。
原油划分标准原油是一种复杂的混合物,其各种性质如含硫量、密度、粘度、凝固点、闪点、杂质含量等都会影响其加工和运输。
本文将详细介绍原油的划分标准,包括以下方面:1.含硫量:原油中的含硫量是指原油中硫原子的百分比含量。
根据含硫量的不同,原油被划分为高硫原油、中硫原油和低硫原油。
含硫量的划分标准通常是根据加工过程和环保要求制定,因为硫是一种有害元素,会导致燃烧产生SOx等污染物质。
2.密度:原油的密度是指单位体积的质量,通常以千克/立方米(kg/m³)表示。
根据密度的不同,原油被划分为轻质原油、中质原油和重质原油。
密度对原油的储存和运输有着重要影响,因为不同密度的原油具有不同的体积和质量,因此需要选择适当的储存和运输容器。
3.粘度:原油的粘度是指液体在流动时所产生的阻力,通常用粘度计来测量。
粘度对原油的储存和运输也有着重要影响,因为粘度高的原油流动性差,需要更高的压力才能流动,而粘度低的原油则更容易流动。
不同粘度的原油需要选择不同的储存和运输设备。
4.凝固点:原油的凝固点是指原油在一定压力下开始凝固的温度。
凝固点是衡量原油流动性的一个重要指标。
不同凝固点的原油在储存和运输过程中需要选择适当的温度和压力条件,以确保其正常流动。
5.闪点:原油的闪点是指原油在空气中加热时发生闪燃的最低温度。
闪点是衡量原油燃烧危险程度的一个重要指标。
根据闪点的不同,原油被划分为高闪点油、中闪点油和低闪点油。
闪点对原油的储存和运输也有着重要的影响,因为闪点低的原油更容易燃烧,需要更加严格的防火措施。
6.杂质含量:原油中的杂质含量是指除主要成分外,其他杂质的百分比含量。
这些杂质包括灰尘、水、盐和其他矿物质等。
根据杂质含量的不同,原油被划分为低杂质原油、中杂质原油和高杂质原油。
杂质含量的多少对原油的提炼和储存有影响,因为杂质会降低原油的质量和纯度。
7.稳定性:原油的稳定性是指其在使用过程中保持性质稳定的能力。
稳定性好的原油在储存和运输过程中不易变质或产生有害物质。
石油中的酸性组分一般是指环烷酸,其它羧酸,无机酸,酚类,硫醇等,其中环烷酸和其它有机酸可总称为石油酸。
环烷酸在石油酸含量中占85%以上,因此习惯上将石油酸笼统地称为环烷酸。
原油酸值的大小反映了原油中酸性组分的多少。
当原油酸值大于0.5mgKOH/g即能引起设备腐蚀,故通常将酸值大于0.5mgKOH/g的原油称之为含酸原油。
由于含酸原油具有腐蚀性,炼油厂为降低石油酸腐蚀的影响,用各种碱性化合物中和石油中的酸性组分。
但是石油羧酸与碱反应形成的皂可使粘稠的原油乳化,给原油的脱盐脱水造成困难,使脱后原油中盐含量升高,影响原油的后续加工。
另一种办法就是在炼油设备中大量使用抗腐蚀的金属材料。
由于这些材料价格昂贵,增加了炼油成本,特别是对现存炼油装置来说,采用新的防腐蚀材料,不切实际。
第三种办法就是向原油中加入缓蚀剂。
但缓蚀剂会影响后续加工过程,降低催化剂的活性和寿命。
第四种办法也是最常用的方法,是将含酸值原油和低酸值原油混合加工,降低原料的酸值。
这种办法通常受到炼油厂低酸值原油供应量和原油罐储量的限制。
原油的基础知识概述一.综述:原油即石油,也称黑色金子、工业的血液,是重要的战略资源,世界上的大部分纷争都和它有关,它是一种外观黑色、褐色、深黄色粘稠的、的液体。
有着强烈的刺激性的味道。
由远古动物经过漫长时间地层的高温高压作用形成的,原油是一种非常复杂的混合物,其主要组成成分是碳氢化合物,此外石油中还含硫、氧、氮、磷、钒等元素。
由于地质条件的影响,不同地域的油田的石油成分和外貌有着极大的差别。
二.原油的物化性质密度和API度原油的密度取决于原油中所含重质馏分、胶质、沥青质的多少,一般在0.75~0.95之间,少数大于0.95或小于0.75,相对密度在0.9~1.0的称为重质原油,小于0.9的称为轻质原油。
API度称为相对密度指数API度=141.5/d(15.6℃)-131.5密度越小,API度越大,密度越大,API度就越小特性因数(K)反应出原油的平均沸点的函数K=1.216T1/3/ d(15.6℃)相对密度越大,K值越小,烷烃的K值最大,约为12.5~13,环烷烃的次之,为11~12,芳香烃的最小,为10~11含硫量含硫量是指原油中所含硫(硫化物或单质硫分)的百分数。
国产原油中含硫量较小,一般小于1%,但对原油性质的影响很大,对管线有腐蚀作用,对人体健康有害。
根据硫含量不同,可以分为低硫或含硫石油。
含蜡量含蜡量是指在常温常压条件下原油中所含石蜡和地蜡的百分比。
石蜡是一种白色或淡黄色固体,由高级烷烃组成,熔点为37℃~76℃。
含盐量原油含有一定量的的无机盐,如NaCl,MgCL2,CaCl2等,粘度原油粘度是指原油在流动时所引起的内部摩擦阻力,原油粘度大小取决于温度、压力、溶解气量及其化学组成。
温度增高其粘度降低,压力增高其粘度增大,溶解气量增加其粘度降低,轻质油组分增加,粘度降低。
粘度大的原油俗称稠油,稠油由于流动性差而开发难度增大。
一般来说,粘度大的原油密度也较大。
凝固点原油冷却到由液体变为固体时的温度称为凝固点。
1. 俄罗斯原油计划通过该管道出口到亚太地区的东西伯利亚石油质量优于乌拉尔石油,比西西伯利亚石油含硫更少,更轻。
因此俄罗斯决定单列出第五类石油,临时叫做“东西伯利亚-太平洋”石油2. 阿曼原油阿曼油密度小、粘度低、凝点低、灰分少,属于含硫石蜡基原油,轻六分收率较高(48.83%),总拨出率72.57%,大于500度馏分收率只有27.43%。
3.穆尔班原油(阿布扎比)穆尔班原油是阿布扎比主要出口原油,含硫量较高,但中馏组分很丰富,日本与泰国炼厂经常进口此类原油。
4.撒哈拉原油(阿尔及利亚)5.吉拉索原油(安哥拉)6.埃斯,锡德尔原油(利比亚)7.扎菲洛原油黄岛一龙原油的基本性质见表1。
由表1数据可以看出:黄岛一龙原油20℃的密度为866.6kg/m3;50℃的运动粘度为8.338mm2/S;凝点为-5℃。
硫、氮含量分别为0.33m%、0.29%盐含量、酸值分别为5.5mgNaCI/l、0.64mgKOH/g;残炭为3.04m%、灰分为0.016m%;原油的金属铁、镍、铜、钒含量分别为8.7mg/Kg、12.5 mg/Kg、0.10 mg/Kg、 2.7 mg/Kg,从原油馏程上看,300℃前馏出量为51.3%(V%)。
从数据上看,该原油为低硫原油,酸值微显偏高8.马力布原油(也门)9.杰诺原油()杰诺原油属中质低硫中间基油,酸值(KOH)为0.473mg/g,盐含量为39.93mg/L,镍含量为20.19μg/g,轻馏分段硫含量较高。
根据装置的现状及杰诺原油的性质,在加工过程中采取了以下措施:与其他原油混炼以控制原料的酸值;加大金属钝化剂添加量并跟踪催化剂的性能变化,以防止催化剂中毒;提高缓蚀剂加入量后,控制了初馏塔顶、常压塔顶及减压塔顶腐蚀;提高电脱盐率以降低混炼原油的含盐量。
为了保证产品质量,还应加强对催化裂化产品进行碱洗脱酸处理。
10.马希拉原油由表1数据可以看出:马希拉原油20℃的密度为865.3kg/m3;50℃的运动粘度为18.22 mm2/S;凝点为0℃。
几种重质高酸原油的性质1、前言随着原油的不断勘探和开发,高酸值原油被不断的发现和开采,该类原油的主要特点是密度大、酸值高、粘度大、胶质及沥青质含量高、重金属含量高。
其加工难度主要体现在①酸值高,对设备及管线腐蚀严重;②常压石脑油、煤油、柴油的收率偏低;③蜡油酸值高、难裂化、做催化原料时轻油收率偏低;④密度大、钙含量较高,对电脱盐带来困难。
根据其特点,针对常减压拔出率较高的高酸值原油,应先采用常减压装置进行分馏,减压渣油通过延迟焦化工艺处理。
针对常压拔出率较高,减压拔出率较低的高酸值原油。
可以只进行常压分馏、常压渣油直接进延迟焦化装置处理。
针对常压拔出率较低的重质高酸值原油,如辽河超稠油、苏丹稠油,建议直接采用延迟焦化技术进行加工。
采用延迟焦化工艺直接加工原油,可充分利用焦化加热炉出口温度高的特点,使环烷酸分解,降低产品的酸值;可利用分馏塔底高温油气的热量使原油中的轻组分闪蒸,节省了常压炉;可利用焦化装置的低温热量加热原油,节省能耗。
本文就利用延迟焦化技术直接加工重质高酸值原油进行探讨。
2、几种重质高酸原油的性质3、原油的预处理重质高酸原油直接作为焦化原料时必须进行预处理。
应对原油进行脱水、脱金属、脱酸和轻组份预闪蒸处理。
原油的脱水、脱盐相对脱酸、脱钙而言是相对容易的。
采用常规的电脱盐技术均可使脱后原油的NaCl含量小于3mg/l,水含量小于0.3%,而原油中的钙多为油溶性的环烷酸钙或其它油溶性钙化合物,有机钙能作为乳化剂使油水混合形成稳定的乳化液,造成油水分离困难和电脱盐处理过程不稳定,增加电耗和运行成本,采用一般的电脱盐方法也难以脱除。
目前国内外的脱钙技术主要有:络合萃取脱钙、加氢催化脱钙、膜分离脱钙、树脂脱钙、生物脱钙等。
络合萃取脱钙应用较多,该技术的关键是选择合适的脱钙剂,一般采用实验手段进行筛选,脱钙剂能和有机钙化合物反应,生成络合钙化合物和有机酸,络合钙化合物能溶解于水和脱盐污水一起排出,达到脱除原油中钙的目的。
目前国内常用的脱钙剂很多,主要有JA-024、JP-08、SXT301、SXT302、KR-1等。
原油的性质不同,采用的脱钙剂也不同。
脱钙剂的注入量和原油中的钙含量及脱钙率有关。
原油中钙含量多,脱钙率高,由要求注入的脱钙量就大。
电脱盐的每级脱钙率一般为60~80%。
采用几级电脱盐和原油中的钙含量及对脱后原油钙含量的要求有关,根据焦化加热炉的设计,其进料中的盐含量应低于10ppm,钙含量应低于50ppm。
盐及钙含量太高会导致炉管结焦速度加快,另外焦炭中灰分含量一般要求小于0.3%,为满足焦炭产品对灰分的要求,原料中的金属含量不应大于500ppm。
超稠重质原油的电脱盐,应考虑电脱盐的操作温度和油水的分离,原油和水的密度均随温度的升高而降低,但油和水的体积膨胀系数不同,降低的幅度也不同,经过加热二者的密度差会发生变化。
电脱盐的温度应选择水和油的密度差较大时的温度点,以有利于水的沉降。
当在100~150℃之间油的密度大于水的密度或水油密度差较小时,应考虑在原油中掺混一定比例的轻油才可进行电脱盐处理。
掺混的轻油可以是汽油和柴油,掺入的轻油比例以达到在特点的温度下,原油的密度低于水的密度并保证电脱盐的油水分离为准。
对于焦化装置可直接掺入焦化汽油、焦化分馏塔顶循环油或焦化柴油。
原油中的轻组份及脱后原油中的水,在进焦化分馏塔前应尽可能的脱除,当轻组份含量较少时,可以通过调整换热流程,提高原油进原料缓冲罐的温度,使原油中轻组份和水在原料缓冲罐内汽化脱除,当轻组份含量较多时,最好在电脱盐后设置预热炉,通过加热炉加热后进预分馏塔或焦化分馏塔,在分馏塔中分离出原油中的水份,石脑油和柴油组份。
4、操作条件及主要设备的设计延迟焦化的操作条件主要是焦化加热炉出口温度、焦炭塔顶压力、循环比等。
提高加热炉出口温度可以提高液收,但加热炉出口温度主要取决于原料性质。
超重高酸值原油的胶质和沥青质含量高,加热炉出口温度不宜太高,一是防止加热炉管结焦,二是防止生产弹丸焦。
焦炭塔顶的压力主要取决于富气压缩机入口压力和系统的阻力降,因此在设计焦炭塔顶油气出口管道、分馏塔及塔顶冷凝系统时,应尽可能考虑其阻力降。
循环比的变化直接影响到产品的分布。
原油焦化和渣油焦化一样,循环比增大,轻油收率提高、液收降低、焦炭收率升高。
但循环比增大时,焦化汽油、柴油和蜡油的质量下降,主要是密度升高、酸度、胶质增加,残炭和碱性氮含量提高。
超重质高酸值原油焦化的焦化蜡油质量较差,酸值、胶质、沥青质和残炭较高,不是催化裂化和加氢裂化的优质原料,因此在焦化装置尽可能少产焦化蜡油,需要大循环比操作,一般采用0.4~1.0的循环比或焦化蜡油全循环。
焦化装置的主要设备有加热炉、焦炭塔,根据原油焦化循环比大、轻油收率高的特点,加热炉出口的汽化率较高,加热炉的设计热负荷应比同等规模渣油焦化加热炉的热负荷大。
焦炭塔内的油气量较大,为满足气体流速不超标,应适当加大塔径,生焦率较底,可适当降低高度,焦炭塔的设计应采用比渣油焦化小的高径比,为防止弹丸的产生,建议焦炭塔的设计气体速度不宜太高。
5、设备及管道的防腐5.1 腐蚀的机理高酸原油中主要有脂肪酸、环烷酸以及酚类等,环烷酸含量通常占石油酸性氧化物的90%左右,环烷酸是一种带有五元或六元环的十分复杂的羧酸混合物,在原油中有1500多种不同的结构,其分子量变化很大,多在200~700之间,是一种较难挥发的黏稠液体。
原油中的环烷酸与合成的环烷酸的主要区别是两者的凝固点不同。
合成的环烷酸凝固点一般在30 ℃以上,而天然的环烷酸在-80 ℃也不凝固。
环烷酸分子量越小,解离常数越大,酸强度越大。
在水中的溶解度很小,高分子环烷酸不溶于水。
环烷酸化学性质与脂肪酸类似,具有普通有机酸的全部化学性质,沸点一般为185~400℃。
环烷酸的腐蚀大多发生在液相,如果环烷酸在汽相中产生冷凝液,将形成汽相腐蚀。
环烷酸低温时腐蚀不强烈,在高温下,环烷酸可直接与铁作用,生成环烷酸铁。
反应式为:2RCOOH+Fe→Fe(RCOO)2+H2环烷酸还可与钢铁设备上生成的防护膜FeS发生作用,将防护膜破坏,生成环烷酸铁及硫化氢。
反应式为:2RCOOH+FeS→Fe(RCOO)2+H2S由于生成的环烷酸铁具有油溶性,它可被流动的介质冲走,使金属露出新的表面而不断受到腐蚀,所以环烷酸具有较大腐蚀作用。
5.2 影响环烷酸腐蚀的主要因素影响环烷酸腐蚀的主要因素有原油的酸值、操作温度、操作介质流速等。
原油的酸值超过1.0mgKOH/g时腐蚀极为严重,原油的酸值到达0.5 mgKOH/g时就会造成显著腐蚀,只有原油的酸值低于0.3 mgKOH/g时,才不考虑酸腐蚀问题。
环烷酸的腐蚀作用受温度的影响比较大。
对大多数钢,温度每增加55K腐蚀速率近似增加到原来的三倍。
环烷酸在220℃前几乎没有腐蚀作用,随着温度的升高,腐蚀逐渐开始。
从温度上讲,环烷酸有两个显著腐蚀阶段。
第一阶段是225~320℃的范围内,部分环烷酸发生气化开始腐蚀,尤以270~280℃时腐蚀性最强。
第二阶段是330~420℃(特别是350~400℃)的范围时,因原油中的硫化物分解成元素硫,对金属设备有剧烈腐蚀作用,在环烷酸、元素硫和H2S的相互作用下,环烷酸的腐蚀加剧。
直到400℃后,由于环烷酸的气化分解,其腐蚀作用减缓。
流体的流速和流态是影响环烷酸腐蚀的非常重要的因素。
介质流速和湍流是环烷酸腐蚀的两个重要参数,腐蚀速率总是随流速的加快而线性地增加。
另外,在最高的湍流区域(T型区、弯头和泵)环烷酸腐蚀最严重。
高流速或湍流能促进环烷酸腐蚀,但是这种效应在蒸馏柱、换热器及管线充满液体时通常并不显著。
由于高流速和两相流的同时存在,流体的流动能非常明显地影响炉管和转油线的腐蚀。
炉管壁表面剪应力对流体的腐蚀影响较严重,而剪应力的大小依赖于气化的程度。
剪应力是实验室研究流体腐蚀的最有效的实验参数之一,实验室测量的腐蚀速率一般为0.51~0.64mm/a。
高速流情况下点蚀会明显发生,表明炉管壁局部剪应力不同。
环烷酸的腐蚀呈锐边、沟槽、或液流状痕迹。
5.3 防止环烷酸腐蚀的措施(1)降低酸值降低原油中的酸值主要是通过高酸值原油和低酸值原油混炼,针对延迟焦化装置把重质含酸原油和减压渣油混炼或在原油中掺入一定比例的轻油,可降低原料的酸值使之小于0.5mgKOH/g,减少腐蚀。
另外采用大循环比操作,也可降低焦化加热炉进料的酸值,减轻炉管的腐蚀。
(2)碱中和在高酸值原油中加入碱性有机或无机物,将油品中的环烷酸中和或转化,进而将反应产物分离出来。
但要解决碱渣的处理和环烷酸的回收问题。
(3)化学添加剂化学添加剂也是一种有效的控制环烷酸腐蚀方法。
该方法简便、经济、不改变生产工艺,可通过设备腐蚀速率的实时监测来调整缓蚀剂的添加量,并根据含环烷酸原料油的性质选择适当的化学添加剂。
但要解决的是化学缓蚀剂在高温度下使用的稳定性。
(4)合理选材选择适当的设备及管线的材质是目前最常用也是最有效的防止环烷酸腐蚀的方法。
根据国外资料介绍,耐高酸值原油腐蚀的合金钢材料其Mo含量应大于2.5%。
高温腐蚀部分采用316LSS和317LSS(3~4%Mo)材料为好。
根据国内加工酸值大于0.5mgKOH/g原油的生产经验,Cr5Mo、Cr9Mo、0Cr18Ni9Ti、316L钢、347钢、310钢匀可耐一定程度的环烷酸腐蚀,316L钢是最耐环烷酸腐蚀的。
设备及管道的材质在低温部位由于腐蚀不严重可采用碳钢材质,大于220℃的管道应采用0Cr18Ni9Ti、316L,最好采用316L材质或317L,闪蒸罐和焦化分馏塔采用20R+316L或20R+317复合板,高温高酸值换热器的壳体应采用20R+316L复合板或16MnR+316L复合板,管束采用316L材质。
焦化蜡油、中段油和柴油中含有一定量的直馏馏份,其酸值也较高,因此该系统的管道及设备,高温条件下也应采用316L 材质。
焦化分馏塔的塔盘、降液管、换热板及支撑件应采用板316或316L。
大于350℃以后,316L材质的强度受到影响,因此对大于350℃的高酸值油品管道最好采用317L。
机泵的选材不但考虑耐腐蚀性,而且应考虑其机械性能,应以机械性能为主,介质温度在220~350℃之间的机泵应按316钢系列选择材料,当介质温度大于350℃时,应由泵制造厂选择特殊的材料和泵体结构。
加热炉炉管应选用316钢或317钢,当介质温度大于420℃时,考虑的辐射室的在线烧焦及酸的分解也可以考虑采用Cr9Mo钢。
焦炭塔的操作温度在440℃以上,环烷酸大部分都气化和分解,焦炭塔的材质可不考虑环烷酸腐蚀,采用15CrMo也是可行的。
据文献(《石油化工腐蚀与防护》1996.1)介绍,渗铝钢对耐环烷酸的腐蚀性与316L相近,优于18-8钢,而且价格较低,缺点是不适用于焊接部位,因此为节省投资,部分换热器管束和塔内件可采用整体渗铝钢。