2012年华南理工大学考研真题精讲精练之分析化学

剂，耗去HCL溶液体积为V1，继以甲基橙为指示剂，又耗去HCL溶液体积为V 2，V1与V2的关系是：A V1<V2； B V1=2V2；C 2V1=V2；D V1>V27. 某二元弱酸的pKa1=3.00，pKa2=7.00。

pH=3.00的0.2 mol⋅L-1H2B溶液中，HB-的平衡浓度为：A. 0.15 mol⋅L-1B. 0.050 mol⋅L-1C. 0.10 mol⋅L-1D. 0.025 mol⋅L-18. 测量值X出现的区间为X=µ+1.96σ，测量值的概率为：A 34.13%；B 68.26%；C 95%；D 47.5%9. BaSO4沉淀在0.1mol/LKNO3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度大，其合理的解释是：A酸效应影响；B 盐效应影响；C配位效应影响；D形成过饱和溶液的影响10.酸碱滴定中选择指示剂的原则是：A Ka =KHIn；B指示剂的变色范围与化学计量点完全符合；C指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的PH突跃范围之内；D指示剂的变色范围应完全落在滴定的PH突跃范围之内；11.可见分光光度法中所用的示差法适用于：A.低含量组分测定；B.高含量组分测定；C.干扰严重的测定；D.高酸度条件下测定12. 根据范第姆特方程式，指出下面哪种说法是正确的：A. 最佳塔板高度时，流速最小B. 最佳塔板高度时，流速最大C. 最佳流速时，塔板高度最小D. 最佳流速时，塔板高度最大13. 某溶液含Fe3+10mg，将它萃取进入某有机溶剂中，分配比D=99，用等体积萃取一次，萃取百分率（%E）为多少？A .%E=99 B. %E=90 C. %E=99.9 D. %E=9514. 在分光光度法测定中，如其他试剂对测定无干扰时，一般常选用最大吸收波长λmax作为测定波长，这是由于：A. 灵敏度最高B. 选择性最好C. 精密度最高D. 操作最方便15. 在电位滴定中，通常采用哪种方法来确定滴定终点体积：A ．标准曲线法B ．指示剂法C ．二阶微商法D ．标准加入法16. 在色谱法中，保留体积扣除死体积后称为：A 调整保留体积；B 校正保留体积；C 相对保留体积；D 比保留体积 17. 测定溶液pH 值时，所用的指示电极是：A 氢电极；B 铂电极；C 玻璃电极；D 银-氯化银电极18. 若分光光度计的仪器测量误差ΔT ＝0.5％，在T ＝50％时，由测量引起的浓度相对误差为：A ．1.0％B ．1.4％C ．1.8％D ．2.2％ 19.以铁铵矾为指示剂的佛尔哈德法，其测定的酸度条件为：A. [H +]=1.0×10-6；B. [H +]=1.0×10-10；C. [H +]>0.3mol/L ；D.与介质酸度无关20.将磷矿石中的磷以MgNH 4PO 4形式沉淀；再灼烧为Mg 2P 2O 7形式称重；计算P 2O 5含量时的换算因数算式是：A. 442/5POrMgNH OrP M M B 4422/5POrMgNH OrP M M C 72222/5O P rMg OrP M M D. 7222/5OP rMg OrP M M二、填空题（每空1分，共30分）1.从现场采回的不均匀物料，必须经过制备才能成为用于分析测定的样品，其制备过程主要包括破碎、过筛、混匀和 。

880
华南理工大学
2010年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：分析化学
适用专业：分析化学 共 页
第 1 页 一．单项选择题（共25题，每空1.5分，共计37.5分）
1. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（ ）
A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大
B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动
C. 试剂中含有少量的被测组分
D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液
2. 下列数据不是四位有效数字的是（ ）
A. pH =11.26
B. [H+]=0.1020
C. Cu%=10.26
D.
[Pb 2+]=12.28×10-4
3. 从精密度就可以判断分析结果可靠的前提是（ ）
A. 随机误差小
B. 系统误差小
C. 平均偏差小
D. 相对偏差小
4. 通常定量分析中使用的试剂应为分析纯，其试剂瓶标签的颜色为（ ）
A. 绿色
B. 红色
C. 咖啡色
D. 蓝色
5. 在下类洗干净的玻璃仪器中，使用时必须用待装的标准溶液或试液润洗的是（ ）
A. 量筒
B.锥形瓶
C. 滴定管
D. 容量瓶
6. 下述情况，使分析结果产生负误差的是（ ）
A. 以盐酸标准溶液测定某碱样品，所用的滴定管未洗干净，滴定时内壁挂水珠；
B. 测定H 2C 2O 4⋅2H 2O 的摩尔质量时，草酸失去部分结晶水；。

851华南理工大学2012年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：化工原理适用专业：化学工程；化学工艺；应用化学；工业催化；能源环境材料及技术；制药工程；制浆造纸工程；制糖工程；环境工程；化学工程(专硕)；轻工技术与工程(专硕)第1页第 2 页13．转子流量计其锥形玻璃管上的流量刻度之所以为等距离，是因为 。

14、精馏塔设计时，采用相同的塔釜蒸发量，则冷液进料比饱和液体进料需要的理论板数 。

15、在填料塔中用清水吸收混合气中氨，当水泵发生故障上水量减少时，气相总传质单元数将 。

16、在吸收操作中，增大系统压力和降低系统温度，可使平衡常数 ， 这将对于吸收操作 。

17、提高干燥器中空气出口湿度，则空气的消耗量会 ，干燥推动力将 。

18、恒沸精馏操作中加入挟带剂的作用是 。

19、如需将空气减湿，应使水温 。

(A) 高于湿球温度； (B) 低于湿球温度；(C) 高于露点温度； (D) 低于露点温度；20、提高进入干燥器的空气中水汽分压，同时其温度保持不变，则恒速阶段干燥速率 。

A ．不变B ．变小C ．变大D ．不确定21、根据双膜理论，水吸收空气中氨的过程属 控制过程；水吸收空气中CO 2的过程属 控制过程。

22、浮阀塔、泡罩塔及筛板塔三种板式塔的板效率比较(A) 浮阀塔>泡罩塔>筛板塔 (B) 浮阀塔=泡罩塔=筛板塔(C) 浮阀塔>泡罩塔=筛板塔 (D) 浮阀塔> 筛板塔>泡罩塔23、在吸收塔某处，气相浓度y=0.005,液相浓度x=0.015(均为摩尔分数),两侧体积传质分系数k ya =k xa =0.026kmol/m 3.s,在该操作温度下气、液平衡关系。

这时气体界面上气相浓度y x 4.0=y *i 应等于 。

A ．0.002B ．0.0015C ．0.0057D ．0.00924、在简单蒸馏操作中，随着蒸馏的进行，蒸馏釜内的易挥发组分浓度逐渐 ，釜内溶液沸点逐渐 。

二、在滴定分析中显现以下情形，致使系统误差显现的是：
A. 试样未经充分混匀；
B. 砝码未经校正；
C. 所用试剂中含有干扰离子；
D. 滴定管的读数读错。

3、在分光光度法中，标准曲线偏离比耳定律的缘故是：
A. 利用了复合光；
B. 利用的是单色光；
C. 有色物浓度过大；
D. 有色物浓度较稀。

4、测定试液的pH值(pH x)是以标准溶液的pH值(pH s)为基准，并通过比较E x和
E s值而确信的，如此做的目的是排除哪些阻碍？
A. 不对称电位；
B. 液接电位；
C. 内外参比电极电位；
D. 酸差。

五、以下表达错误的选项是：
A. 难溶电解质的溶度积越大，溶解度越大；
B. 同离子效应使沉淀的溶解度增大；
C. 酸效应使沉淀的溶解度增大；
D .配位效应使沉淀的溶解度减小
三、判断题（每题1分，对的打“”，错的打“”。

共10分）：
（已知ZnY K = 1610；pH=10时，散布系数
Y =10-1；NH 3与ZnY 的各级积存稳固常数别离为：1=102; 2=104; 3=107; 4=109）（7分）
六、综合题和简答题（共15分）
一、在碘法测定铜含量时，什么缘故要加NH 4SCN 溶液，若是在酸化后当即加入NH 4SCN 溶液会产生什么阻碍(
5分)
二、请设计浓度为L 的高锰酸钾溶液500mL 的配制及标定实验。

（内容包括：利用仪器，试剂及分析步骤，及结果计算式）(已知M （KMnO 4）=；)（10分）。

(2012)（15分）在一填料塔中用清水逆流吸收混合气体中的丙酮。

原工况下，进塔气体中含丙酮1.5％（摩尔分数，下同），操作液气比为最小液气比的1.5倍，丙酮回收率为99％，现将气体入塔浓度降为1.0％，进塔气量提高20％，吸收剂用量、温度等操作条件均不变。

已知操作条件下平衡关系满足亨利定律，气相总与气体体积流量V的0.8次方成正比。

体积传质系数Kya试求：（1）新工况下丙酮回收率；（2）若仍然将回收率维持在99％，则新工况下所需填料层高度为原工况的多少倍？(2011)（15 分）用纯水在5 块理论板的板式吸收塔内吸收原料气中摩尔含量为2%的氨，若吸收因子A=0.9，求吸收率η?，若用已测得传质单元高度HOG 为0.4m 的填料塔完成上述吸收过程，填料层高度应为多少米？操作液气比是最小液气比的几倍？（2010）5.（20分）用填料塔从一混合气体中逆流吸收所含苯。

入塔混合气体中含苯5%（体积百分数），其余为惰性气体。

回收率为95%，吸收塔操作压强为 780mmHg，温度25℃，入塔混合气流量为 1000m3/h。

吸收剂为不含苯的煤油。

煤油的耗用量为最小用量的 1.5 倍，已知操作条件下的平衡关系为Y*=0.14 X（Y、X均为摩尔比），气相总体积传质系数Kya=125kmol/（m3⋅h），煤油的平均分子量为 170kg/kmol，塔内径为 0.6m，试求：（１）煤油的出口浓度（摩尔比）；（２）所需的填料层高度；（３）欲提高回收率可采用那些措施？（举四条）并说明理由。

（2009）六. （16 分）在填料塔中用纯水逆流于 15℃下吸收混合气体中的可溶组分，吸收过程为气膜控制。

原设计溶质的回收率为 99%。

操作液气比为 1.71。

已知相平衡关系 Y*=5.0X，气相总传质单元高度为 0.8m。

试求：（1）吸收温度升为30℃时，溶质的吸收率降低到多少？（30℃时，相平衡关系Y*=2.1X）（2）通过增加喷淋量的方法以维持原吸收率，液气比应为原来的多少倍才能满足要求（设温度、喷淋量的改变对总传质系数的影响可忽略）。

880华南理工大学2012年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：分析化学适用专业：分析化学本卷满分：150分共 8 页一．单项选择题（共26题，每空1.5分，共计39分）1. 下列有关误差的论述中不正确的是：（）A. 系统误差无法消除B. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成C. 过失误差只能通过重做实验消除D. 试剂含少量被测组分会出现系统误差2. 关于t分布，下列描述不正确的是（）A t分布的置信区间与测定值的精密度、次数和置信度密切相关B 测定值精密度越高，测定次数越低，t分布置信区间就越窄，平均值与真值越接近C 置信度越高，t分布置信区间就越宽，包括真值的可能性就越大D 当自由度大于20时，t分布与正态分布很相似3. 用0.05000 mol·L-1 HCl标准溶液滴定相同浓度的NaOH溶液时，分别采用甲基红和酚酞作为指示剂，比较两种方法的滴定误差（）A 甲基橙作指示剂，滴定误差小B 酚酞作指示剂，滴定误差小C 两种方法滴定误差没有差别D 无法判断4. 铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的pKa1=5.3，pKa2=6.3，Mg-EBT的lgK Mg-EBT=7.0，则在pH为6.0时lgK′Mg-EBT的值为（）A 7.0B 6.3C 6.8D 6.55. 增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂HIn（HIn ↔ H+ + In-）的理论变色点（）A 变大B 变小C 不变D 无法判断6. 砷酸H3AsO4的pKa1, pKa2和pKa2分别为2.25，6.77和11.50。

当溶液的pH=7.00时，溶液中的存在形式正确的是（）A [HAsO42-] > [H2AsO4-] > [H3AsO4]B [H2AsO4-] > [HAsO42-] > [AsO43-]C [AsO43-] > [H2AsO4-] > [HAsO42-]D [H2AsO4-] = [HAsO42-]7. 在配位滴定金属离子M时，不会对滴定突跃范围有影响的因素是（）A 金属离子的初始浓度B 配合物的稳定常数C 配合物的浓度D 指示剂的浓度8. 加入1,10-邻二氮菲后，Fe3+/Fe2+电对的条件电极电势是（）A 升高B 降低C 不变D 无法判断9. 用0.2000 mol⋅L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol⋅L-1磷酸溶液时，在滴定曲线上出现的突跃范围有（）（酒石酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.20，pKa3＝12.36）A 2个B 3个C 1个D 4个10. 在配位滴定中，下面描述正确的是（）A 在任何pH下，指示剂的游离色(In)要与配合色(MIn)不同B 化学计量点前的突跃点的值与金属离子的浓度有关，而与条件稳定常数无关C 化学计量点前的突跃点的值与金属离子的浓度和条件稳定常数都有关D 化学计量点后的突跃点的值与金属离子的浓度有关，而与条件稳定常数无关11. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，与使用缓冲溶液相比，到达化学计量点时，金属离子的浓度（）不变 D 升高A 降低B 与金属离子种类有关. C12. 用As2O3标定I2溶液时，溶液应为（）A 弱酸性B 弱碱性C 中性D 任何酸碱性13. 在氧化还原滴定中，外界条件对条件电极电位有重要的影响，下面关于氧化还原滴定描述正确的是（）A 离子强度增加，条件电极电位降低B 副反应发生，条件电极电位升高C 离子强度增加，条件电极电位升高D 酸度增加，条件电极电位升高14. 某滴定反应，A7+ + 5B2+ = A2+ + 5B3+,欲使该反应的完全程度达到99.9%，两电对的条件电位至少应大于（）A 0.12 VB 0.27 VC 0.21 VD 0.18 V15. 在酸性溶液中，用0.2 mol⋅L-1 KMnO4溶液滴定0.2 mol⋅L-1 Fe2+溶液，关于化学计量点描述正确的是（）A 偏向化学计量点前的突跃点B 偏向化学计量点后的突跃点C 无法判定D在化学计量点前和后突跃点的中间16. 在沉淀滴定中，用佛尔哈德法测定I-时，先加铁铵钒指示剂，再加过量的AgNO3标准溶液，则分析结果（）A 无影响B 偏高C 偏低D 无法判断17. 用离子选择性电极进行测定时，需要用磁力搅拌器搅拌溶液，原因是（）A 减小浓差极化B 加快响应速度C 使电极表面保持干净D 降低电池内阻18. 对于电位滴定法，下面哪种说法错误的是（）A 醋酸电位滴定是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点B 滴定终点位于滴定曲线斜率最小处C 电位滴定中，在化学计量点附近应该每加入0.1∼0.2 mL滴定剂就测量一次电动势D 除非要研究整个滴定过程，一般电位滴定只需准确测量和记录化学计量点前后1∼2 mL的电动势变化即可19. 邻二氮菲法测定铁时，没有加盐酸羟胺，则分析结果很可能会（）A 无影响B 偏高C 无法判断D 偏低1. 10.5 mL 10-2.205 mol⋅L-1 H2SO4与1.598 mL pH为12.24的NaOH发生中和反应，反应后溶液中OH-的浓度为_ _（毎步先计算再修约）。

(2012)（15分）在一填料塔中用清水逆流吸收混合气体中的丙酮。

原工况下，进塔气体中含丙酮1.5％（摩尔分数，下同），操作液气比为最小液气比的1.5倍，丙酮回收率为99％，现将气体入塔浓度降为1.0％，进塔气量提高20％，吸收剂用量、温度等操作条件均不变。

已知操作条件下平衡关系满足亨利定律，气相总与气体体积流量V的0.8次方成正比。

体积传质系数Kya试求：（1）新工况下丙酮回收率；（2）若仍然将回收率维持在99％，则新工况下所需填料层高度为原工况的多少倍？(2011)（15 分）用纯水在5 块理论板的板式吸收塔内吸收原料气中摩尔含量为2%的氨，若吸收因子A=0.9，求吸收率η?，若用已测得传质单元高度HOG 为0.4m 的填料塔完成上述吸收过程，填料层高度应为多少米？操作液气比是最小液气比的几倍？（2010）5.（20分）用填料塔从一混合气体中逆流吸收所含苯。

入塔混合气体中含苯5%（体积百分数），其余为惰性气体。

回收率为95%，吸收塔操作压强为 780mmHg，温度25℃，入塔混合气流量为 1000m3/h。

吸收剂为不含苯的煤油。

煤油的耗用量为最小用量的 1.5 倍，已知操作条件下的平衡关系为Y*=0.14 X（Y、X均为摩尔比），气相总体积传质系数Kya=125kmol/（m3⋅h），煤油的平均分子量为 170kg/kmol，塔内径为 0.6m，试求：（１）煤油的出口浓度（摩尔比）；（２）所需的填料层高度；（３）欲提高回收率可采用那些措施？（举四条）并说明理由。

（2009）六. （16 分）在填料塔中用纯水逆流于 15℃下吸收混合气体中的可溶组分，吸收过程为气膜控制。

原设计溶质的回收率为 99%。

操作液气比为 1.71。

已知相平衡关系 Y*=5.0X，气相总传质单元高度为 0.8m。

试求：（1）吸收温度升为30℃时，溶质的吸收率降低到多少？（30℃时，相平衡关系Y*=2.1X）（2）通过增加喷淋量的方法以维持原吸收率，液气比应为原来的多少倍才能满足要求（设温度、喷淋量的改变对总传质系数的影响可忽略）。

(2012) （20分）用一精馏塔分离某双组分混合液，在塔中部以饱和蒸汽进料，已知进料中易挥发物组成x f =0.5，塔顶产品中易挥发组成x D =0.9，塔釜中易挥发组成x w=0.05（以上均为摩尔分率），该物系平均相对挥发度为3,回流比R=2R min ,试计算：（1）提馏段操作线方程；（2）进入第一块理论板（从顶往下数）的汽相浓度；（3）若因故塔釜停止加热，欲维持x D 不变应如何操作？此时塔釜排液x w=？(2011) （15分）用相当于3块理论板的精馏塔分离含氨0.4%（摩尔）的氨-水混合物，预热成饱和蒸气后从第2和第3块理论板之间进料。

使用全凝器将来自塔顶的蒸气混合物冷凝成饱和液体。

每1摩尔的进料有1.35摩尔的冷凝液回流进第1块塔板，其余冷凝液作塔顶产品。

从最低的一块塔板下降的液体进入再沸器后，每1摩尔进料有0.7摩尔被汽化并升入第3块理论板，剩余液体作为塔底产品。

设全塔的平衡关系可表示为y = 12.6x分别计算从进料板下降液体中氨的组成和塔底、塔顶产品中氨的组成。

（2010）4.（20分）在一常压连续操作的精馏塔中分离某双组分混合液，塔釜采用间接蒸汽加热，塔顶采用全凝器，泡点回流。

已知该物系的平均相对挥发度为2.5，进料为饱和蒸汽，其组成为0.35（易挥发组分的摩尔分数，下同），进料量为100kmol/h 。

塔顶馏出液量为40kmol/h ，精馏段操作线方程为y n+1=0.8x n +0.16试计算：（1）提馏段操作线方程;（2）若测得塔顶第一块板下降的液相组成为x 1=0.7，求该板的气相默弗里板效率E mv,1；（3）当塔釜停止供应蒸汽，保持回流比不变，若塔板数无穷多，塔釜产品浓度将为多少？（2009）七.（18分）用精馏塔分离相对挥发度为2的双组分混合物，塔顶产品的轻组分摩尔含量为90% 。

精馏段中蒸汽进入某一块板的流率为150kmol/h ，摩尔浓度为60%，流入该板的液体流率为100kmol/h. 该板用气相浓度表示的Murphree 效率为0.5，计算(1) 精馏段的操作线方程,(2) 离开该板的气相和液相摩尔浓度各为多少?(假定为恒摩尔流操作)（2008）二、（20分）一个常压连续精馏塔分离苯和甲苯混合物。