水杨醛一步法合成邻羟基苯甲腈_陈强

(10)申请公布号 CN 102311364 A(43)申请公布日 2012.01.11C N 102311364 A*CN102311364A*(21)申请号 201110301805.6(22)申请日 2011.09.30C07C 255/53(2006.01)C07C 253/30(2006.01)(71)申请人江苏联化科技有限公司地址224600 江苏省盐城市响水县生态工园区申请人联化科技股份有限公司联化科技(盐城)有限公司(72)发明人樊小彬 王萍 李利奎 黄超习培华 范晶(74)专利代理机构台州蓝天知识产权代理有限公司 33229代理人苑新民(54)发明名称一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法(57)摘要本发明提供一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法，邻(对)羟基苯甲腈是应用于医药与农药领域的重要精细化工中间体，本发明以邻(对)卤代苯甲腈为原料，与溶液浓度为5～50％的碱金属醇盐的无水醇溶液，在两者的反应摩尔比为1∶2～5，反应温度为100～250℃，反应压力为0.5～6MPa 条件下，反应1～24小时，经降温、冷却、减压蒸馏脱溶后，加盐酸酸化，得出邻(对)羟基苯甲腈固体。

本发明的制备方法中采用的原料价格低廉，反应步骤短、操作安全，收率高且副产物少，适于商业生产。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 1 页1.一种邻(对)羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：以邻(对)卤代苯甲腈(式I)为原料，与溶液浓度为5～50％的碱金属醇盐的无水醇溶液，在两者的反应摩尔比为1∶2～5，反应温度为100～250℃，反应压力为0.5～6MPa条件下，反应1～24小时，经降温冷却、减压蒸馏脱溶，盐酸酸化，得到邻(对)羟基苯甲腈(式II)固体；式I式II上述化合物中的R1、R2；R1’、R2’分别代表如下基团：当R1为F、C1或Br时，R2＝H，R1’＝OH，R2’＝H；当R2为F、C1或Br时，R1＝H，R2’＝OH，R1’＝H。

邻羟基苯甲腈（水杨氰）大生产操作规程:配料:1、甲苯适量，水杨酰胺450kg,投入反应回流分水并蒸出甲苯,测甲苯水份≤0.1%。

可停止脱水。

2、配混合液：甲苯（无水）,固光（三光气）(外观正常)，投毕升温至30～35℃，搅拌2小时，降温至20℃转高位（计量是否正确）。

3、1＃、2＃釜测水份≤0.1%，温度升至90℃开始滴加混合液，确保滴加速度，严格控制在95～105℃之间，滴加约5～6小时。

滴毕保温30分钟后，方可缓缓升温至110℃保温一小时，取样分析酰胺小于0.1%。

正常后抽除残留废气，在90～102℃抽废气约1小时，抽废气结束，降温至60℃转3＃、4＃反应釜。

4、料转毕要检查冷凝器水和冷冻液是否正常，真空度0.085MPa以上，缓缓升温，注意刚开始蒸馏易冲料，终点温度在78～80℃，第一次脱溶脱至70℃，再加上母液，直至脱出溶剂的PH测中性为止，通过视镜一定要确保溶剂全部蒸干。

降温至50℃加入无水甲醇适量，升温至68～70℃保温1.5至2小时，降温至17～18℃静止2小时，抽上面清液转入5＃反应釜，下面放入抽滤槽，滤液也进入5＃反应釜，脱溶温度终点在78～80℃，确保投入的甲醇全部蒸出，要严格计量。

5、脱溶结束，降温至50℃加入甲苯适量,要求是无水甲苯，温度控制在55～60℃，保温一小时方可转料，5＃反应釜转入结晶釜。

6、结晶釜，转料结束后搅拌约30分钟后，方可开冷冻，匀速降温到20℃停止搅拌，降温到5℃时，保温2小时，保温一小时开搅拌1～2分钟，放料前开搅拌10分钟后，方可放料抽滤离心。

7、甲苯处理：约1500kg甲苯至6#釜，配制3%液碱300kg加入釜中，温度15～20℃搅拌半小时测PH值近中性，分去水，加氯化钙花生米大小，分三次加入每次间隔10～15分钟，加完搅拌30～40分钟，放下抽滤备用。

8、甲醇套用几次后需处理，先蒸馏除去后馏，70℃之前的前馏使用（测含量）。

9、干燥操作：先开真空检查每0.5小时转动一次，水泵不开（不加温）。

专利名称：一种一步法合成2-羟基苯甲腈的工艺专利类型：发明专利
发明人：胡红一,汪静莉,刘志平,郎万中,杨露,常亚军申请号：CN201810959740.6
申请日：20180822
公开号：CN108863849A
公开日：
20181123
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种一步法合成2‑羟基苯甲腈的工艺，包括：包括以下步骤：步骤1:将钒氧化物负载型催化剂至于固定床反应器里，通过双排管抽真空和惰性气体吹扫除去水和空气；步骤:2：一定量的水杨酰胺在一定温度下通过汽化炉转为气态；步骤3：气态水杨酰胺进入固定床反应器，催化剂的床层高度2‑3cm；步骤4：产物通过温度控制管冷凝以液体的形式流入接收槽。

本发明的方法制备的2‑羟基苯甲腈收率高，工艺流程简单，成本低，清洁、高效。

申请人：泰州百力化学股份有限公司
地址：225300 江苏省泰州市经济开发区中港路9号
国籍：CN
代理机构：江阴市扬子专利代理事务所(普通合伙)
代理人：隋玲玲
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5-硝基-2-羟基苯甲腈的合成研究摘要:以水杨腈和5-硝基-2-羟基苯甲醛为起始原料经过不同的合成路线合成了5-硝基-2-羟基苯甲腈,并对合成条件进行了一定的探索。

关键词:水杨腈5-硝基-2-羟基苯甲腈合成腈类化合物是有机化学中一类重要的物质,它可以发生水解、加成等许多反应,是有机合成的有用中间体,在精细化学品的生产中应用较多,可用来合成医药、农药、香料、缓蚀剂及液晶材料等。

而5-硝基-2-羟基苯甲腈合成具有某些功能绿脓杆菌螯铁蛋白类似物的关键中间体[1,2]。

Freddy Rivault等人在2006年报道在0℃左右以苯并异恶唑为原料用硝酸与硫酸作为硝化试剂,然后用NaOH的乙醇水溶液水解得到5-硝基-2-羟基苯甲腈[1]。

A. Zamri等人在2003年报道了,将苯并苯并异恶唑溶于水中,用硝酸与硫酸作为硝化试剂,在0℃反应一个小时。

然后在室温下用NaOH的乙醇水溶液水解得到5-硝基水杨腈[2]。

Alan J. Kennan等人在1996年中报道了以5-硝基苯并异恶唑溶于氯仿中,在一种催化剂的作用下得到5-硝基水杨腈[3]。

在1992中报道了以3-硝基苯甲腈、叔丁醇钾和cumene Hydroperoxide 在DHF中反应得到5-硝基水杨腈,其收率为55% [4]。

Guder Hans-Joachim等人在1992年报道了以水杨腈为原料用硫酸与硝酸作为硝化试剂合成5-硝基水杨腈[5]。

Mieczyslaw Makosza, Krzysztof Sienkiewicz在1990年报道了中用氨气的四氢呋喃溶液作溶剂,3-硝基苯腈在氢氧化钠的作用下合成5-硝基水杨腈[6]。

前面报道的这些合成方法所采用的起始原料相对成本较高,而且还用到氯仿这样的毒性很大的溶剂,寻找一条环境友好的合成方法符合社会发展的需要。

1、实验部分1.1实验路线1.2 主要仪器和试剂标准有机制备玻璃仪器;GL-2 型恒温加热磁力搅拌器(郑州长城科工贸有限公司); OSB-2000 型旋转蒸发仪(上海爱朗仪器有限公司);XT-4 双目显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司);VECTOR22 型红外光谱测定仪,KBr压片(德国布鲁克公司); ECX-500 型核磁共振仪(日本电子株式会社);原料:5-硝基-2-羟基苯甲醛、水杨腈为工业品,其它为分析纯试剂。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910341734.9(22)申请日 2019.04.26(71)申请人 苏州普耀光电材料有限公司地址 215124 江苏省苏州市吴中经济开发区民丰路288号(72)发明人 顾宏伟　茅嘉原　王士峰　刘纪亮　沈双喜　徐应涛　(74)专利代理机构 苏州国诚专利代理有限公司32293代理人 李凤娇(51)Int.Cl.C07C 253/00(2006.01)C07C 255/53(2006.01)(54)发明名称一种对羟基苯甲腈的合成方法(57)摘要本发明公开了一种对羟基苯甲腈的合成方法，具体为：将对羟基苯甲酸、尿素、脱水剂、脱水催化剂均匀分散在惰性的高沸点溶剂中，然后加热反应，反应后进行过滤，得到滤液，对滤液进行减压精馏，结晶得到对羟基苯甲腈。

本发明可以在保证较好的脱水效果的同时，大大减少了脱水剂的用量，同时也大大减少了固废的产生，提高了反应收率。

权利要求书1页 说明书2页CN 109879778 A 2019.06.14C N 109879778A1.一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：将对羟基苯甲酸、尿素、脱水剂、脱水催化剂均匀分散在惰性的高沸点溶剂中，然后加热反应，反应后进行过滤，得到滤液，对滤液进行减压精馏，结晶得到对羟基苯甲腈。

2.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：所述脱水剂为五氧化二磷。

3.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：所述脱水催化剂为二丁基氧化锡。

4.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：所述高沸点溶剂为苯甲酸甲酯或苯甲酸乙酯。

5.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲腈的合成方法，其特征在于：对羟基苯甲酸、尿素、脱水剂、脱水催化剂和高沸点溶剂的投料比为：1：2～4：0.3～0.8：0.02～0.1：0～0.7。

专利名称：一种邻羟基苯甲腈的精制方法
专利类型：发明专利
发明人：周勇,罗先福,全春生,王燕,黄炜,刘国文,臧阳陵,杜升华,刘卫东
申请号：CN201911083077.9
申请日：20191107
公开号：CN110818593A
公开日：
20200221
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种邻羟基苯甲腈的精制方法，包括以下步骤：（1）将邻羟基苯甲腈粗产品熔化成液态，并保持恒温，加入4,4'‑二羟基联苯、4‑羟基联苯或4,3'‑二羟基联苯中的至少一种，混合均匀后制成蒸馏底料；（2）设定蒸馏底料的蒸发温度，对蒸馏底料进行分子蒸馏，待蒸馏完毕后将轻馏分结片，得到白色片状邻羟基苯甲腈产品。

本发明的方法工艺简单、成本低、效率高且适用于规模应用，本方法精制得到的邻羟基苯甲腈纯度高、回收率高且热稳定性高。

申请人：湖南化工研究院有限公司
地址：410007 湖南省长沙市芙蓉中路二段251号
国籍：CN
代理机构：湖南兆弘专利事务所(普通合伙)
代理人：朱伟雄
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对羟基苯甲腈的合成研究
郑海林;刘玉亭
【期刊名称】《广西工学院学报》
【年(卷),期】1996(007)003
【摘要】本文报道了对羟基苯甲腈合成新广泛，探讨了反应温度，催化剂及浓度对反应结果的影响，结果这种新方法具有工艺步骤简单、成本低、产率高等优点。

【总页数】5页(P86-90)
【作者】郑海林;刘玉亭
【作者单位】广西大学化学系;广西大学化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O625.67
【相关文献】
1.邻羟基苯甲腈和邻羟基苯甲酰胺的气相色谱法测定 [J], 汪列敏;宋志杨;王高升;许丹红;白桦
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4.4-羟基苯甲酰胺催化脱水制备4-羟基苯甲腈 [J], 胡博;刘泽;任海平;张万轩
5.3,5-二甲基-4-羟基苯甲腈的合成研究 [J], 郑土才;吾国强
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