糖与苷类化合物PPT讲稿

• 单糖含有大量的羟基（-OH），故分子极性大，
易溶于水中，但难溶于乙醇等极性有机溶剂中， 不溶于亲脂性有机溶剂中。
• 复习：1、亲水性有机溶剂及亲脂性有机溶剂有哪些？
2、请将常见的十种溶剂的极性由小到大进行排序。
（三）化学性质
1、还原性：可被一些特殊的试剂氧化，试剂本 身被还原。常见的还原性糖类有葡萄糖（单 糖）、麦芽糖（二糖）、半乳糖（单糖）、乳 糖（二糖）等。但是蔗糖（二糖）不是还原糖。
2、酶催化水解
反应一般在50℃以下的水环境中进行，反应条件温和。 常用的催化剂一般均为酶类。 酶水解特点：对苷的水解部位有较高的选择性，酶的专属性 高，反应较为温和，产物为次生苷及苷糖。
• 常用的苷键水解酶： 转化糖酶－水解β-果糖苷键 麦芽糖酶－水解α-D-葡萄糖苷键 纤维素酶－水解β- D-葡萄糖苷键 杏仁苷酶－水解β-六碳醛糖苷键 芥子苷酶－水解芥子苷键（S－苷键）
3、碱催化水解（了解）
通常苷键对碱稳定，不易被碱水解。 而酯苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷、苷键β位有吸电子基
团的苷易被碱水解。 C2-OH与苷键成反式易于碱水解，得到1,6-糖酐；成顺式则 得到正常的糖。
与棱镜晶轴平行的光才能通过。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光。偏 振光的振动面在化学上习惯称为偏振面。当平面偏振光通过手性化合物溶液后，偏振面的方向就 被旋转了一个角度。这种能使偏振面旋转的性能称为旋光性。手性分子中，内消旋体不具备旋光 性、外消旋体分离单体后具备旋光性。
（二）溶解性
常见的多糖有：淀粉、纤维素、果胶等。
多糖的生物活性较为丰富，如： 抗肿瘤（香菇多糖） 增强免疫性（人参多糖、黄芪多糖） 抗血栓、调节血脂（茶叶多糖）
• 二、糖类化合物的理化性质
（一）性状
单糖：无色或白色结晶。多数味甜
多糖：无定型粉末。多数无味
单糖及具有半缩醛羟基的低聚糖通常具有旋光性。 背景知识： 旋光性：当普通光通过一个偏振的透镜或尼科尔棱镜时，一部分光就被挡住了，只有振动方向
糖与苷类化合物
糖类化合物可以分为三类：单糖、低聚糖及多糖
（一）单糖
• 概念：不能水解的糖类，是组成其他糖类成分
及糖类衍生物的基本单位。 数目：200多种。
常见的单糖为五碳糖及六碳糖。
常见单糖的缩写：glu（glc）——葡萄糖，rha— —鼠李糖，gal——半乳糖，fru——果糖，
单糖的Fischer投影式
具体结构类型 见教科书P41 页表3-1
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
二、苷类化合物的理化性质
（一）一般性质 苷类一般为无定型粉末，具有一定的吸湿
性。味道为无味，苦味，辛辣味或甜味。
苷类具有旋光性，且一般为左旋体。水解后 由于生成单糖而出现右旋光性，同时具有了还 原性（苷糖为还原糖时）。
（二）溶解性 可溶于水或亲水性有机溶剂，难溶或不溶于亲
脱水缩合：一个分子的羧基上的羟基或Ar-OH与 另外一个分子羟基上的氢结合形成一个水 （H2O）分子，从而使两个分子连接形成一个 新分子的过程。
苷类的分类
原生苷：天然的原生结构
次生苷：原产生物苷脱掉一部分糖得到的
苷类的组成：由两部分组成，糖部分称为苷糖， 非糖部分称为苷元。
苷类的结构 苷键类别
氧苷（O-苷） 硫苷（S-苷） 氮苷（N-苷） 碳苷（C-苷）
（二）低聚糖（寡糖）
概念：由2—9个单糖聚合形成的糖类物质。按 含有单糖的个数可分为二糖、三糖和四糖等、 低聚糖亦可分为还原糖和非还原性糖。
乳糖：一分子半乳糖与一分子葡萄糖 以β-1,4糖苷键连接形成，属于二糖
棉子糖：一分子半乳糖与一分子葡萄 糖及一分子果糖连接形成，属于三糖
（三）多糖
概念：由9个以上的单糖聚合形成的糖称为多糖。
• 故根据糖是否具有还原性可将糖类物质分为还
原糖和非还原糖
2、水解性：对于低聚糖（寡糖）及多糖而言，
• 三、糖类化合物的提取与检识
（一）提取
提取单糖、低聚糖是常用水或稀醇作为溶剂；提取多糖则 常用水或稀酸（适用于氨基糖）、稀碱（适用于酸性多糖）。
分离方法：水溶——醇沉法。
在提取、分离其他成分时，多糖常常被视为杂质，常用的除去方 法为乙醇沉淀法，铅盐沉淀法等。——透析法（了解）
（三）水解性
苷类物质的水解主要有酸催化水解、酶催化 水解和碱催化水解三种方式。
1、酸催化水解
苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。 反应一般在水或稀醇溶液中进行。 常用的酸有HCl, H2SO4, 乙酸和甲酸等。 酸水解特点：对糖苷键无选择性，反应剧烈而彻底，产物为 苷元及苷糖。 水解难易顺序：碳苷>硫苷>氧苷>氮苷
（二）检识
1、斐林（Fehling）试剂反应：
还原性糖（醛基）+新制Cu(OH)2（蓝色）→羧基+Cu2O↓（砖红色）+H2O 该反应须在碱性环境和加热中进行
适用范围：检测还原性单糖及低聚糖。（如： glu，麦芽糖等）
2、多伦（Tollen）试剂反应（银镜反应）
还原性糖（醛基）+AgNO3+NaOH→羧酸铵盐+Ag↓
该反应也需要在碱性环境和水浴加热中进行
适用范围：同斐林反应
3、莫立许（Molish）试剂反应（糠醛反应）
操作步骤：1、在供试液中加入几滴α—萘酚 乙醇溶液并摇匀。 2、沿试管壁缓慢加入适量浓硫 酸。禁止震摇！ 3、看两液层交界面是否出现紫 红色环。
第二节 苷类化合物
一、苷的概念及分类
苷类有又称为配糖体，是糖或多糖的衍生物的半 缩醛羟基与非糖物质脱水缩合形成的一类化合物。