顶空固相微萃取_气质联用技术婷

第45卷第5期包装工程2024年3月PACKAGING ENGINEERING·173·顶空固相微萃取气质联用法分析包装印刷品关键气味成分朱翔1，汪宣1*，梁德民2，沈建敏1，费婷2，徐继俊1，胡征1，徐文君1（1.上海烟草包装印刷有限公司，上海200137；2.上海烟草集团责任有限公司，上海201206）摘要：目的采用顶空固相微萃取技术（HS-SPME）结合气质联用（GC-MS）技术分析5款包装印刷品中对气味贡献较大的成分。

方法通过考察不同类型的萃取头、平衡时间、萃取时间和萃取温度对挥发性/半挥发性成分的数量及含量的影响，建立一种包装印刷品气味成分检测方法。

结合解卷积+匹配度法+保留指数法对检测出的化合物进行定性识别，通过归一化法和内标法对气味成分的含量进行分析，并结合化合物的气味阈值，筛选关键气味成分。

结果得到了最佳的分析条件，采用50/30 μm聚二乙烯苯/碳分子筛/聚二甲基硅氧烷固相微萃取头，平衡时间为30 min，萃取时间为30 min，萃取温度为80 °C，解吸时间为10 min。

在上述最优条件下，5款包装印刷品被鉴别出43种关键性气味成分，包括醛类、酮类、醇类、芳香烃类、杂环类、酯类、醚类、胺类等八大类。

结论该方法可为后续包装印刷品气味分析、异味预警、新产品开发、工艺技术改进等提供技术支撑。

关键词：顶空固相微萃取气相色谱质谱联用法；包装印刷品；挥发性/半挥发性化合物；气味阈值中图分类号：TB487 文献标志码：A 文章编号：1001-3563(2024)05-0173-07DOI：10.19554/ki.1001-3563.2024.05.021Analysis of Principal Odor Components in Packaging Printing by Headspace Solid Phase Microextraction-Gas Chromatography-Mass SpectrometryZHU Xiang1, WANG Xuan1*, LIANG Demin2, SHEN Jianmin1, FEI Ting2,XU Jijun1, HU Zheng1, XU Wenjun1(1. Shanghai Tobacco Packaging Printing Co., Ltd., Shanghai 200137, China;2. Shanghai Tobacco Group Co., Ltd., Shanghai 201206, China)ABSTRACT: The work aims to analyze the five packaging printing by headspace solid phase microextraction (HS-SPME) combined with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) to determine the principal odor components. The determination method was established by investigating the effect of different types of extraction head, equilibrium time, extraction time and extraction temperature on the quantity and content of volatile/semi volatile components. To identify the detected compounds, deconvolution, matching and retention index method were utilized. The content of odor components was analyzed by peak area normalization method and internal standard method. Combined with the odor threshold of compounds, the principal odor components were screened. The optimal extraction efficiency was achieved under the following conditions, 50/30 μm divinylbenzene/carboxen/polydimethylsiloxane SPME fiber, equilibrium for 30 min, extraction for 30 min at 80 °C and desorption for 10 min. Under the above conditions, 43收稿日期：2023-08-15基金项目：上海烟草集团有限责任公司科技项目（K2022-007）*通信作者·174·包装工程2024年3月compounds of five packaging printing were identified as principal odor components. These compounds included aldehydes, ketones, alcohols, aromatic hydrocarbons, heterocycles, esters, ethers, amines. This method provides technical support for odor analysis, odor warning, new product development and differential changes after technological improvement in packaging printing products.KEY WORDS: headspace solid phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry; packaging printing;volatile/semi-volatile compounds; odor threshold在包装印刷品中，挥发性/半挥发性成分的含量是产品质量安全的一项重要指标。

顶空固相微萃取-气质联用技术分析曲拉干酪素挥发性成分及来源罗丽1，孙科1，鲁迎瑞1，刘恭1，何萧1，宋礼1，张兰威2，*(1.甘肃华羚生物技术研究中心，甘肃兰州730000;2.哈尔滨工业大学食品科学与工程学院，黑龙江哈尔滨150090)收稿日期：2015－12－22作者简介：罗丽(1987－)，女，硕士，研究方向:食品科学，E－mail :1072838931@ 。

*通讯作者：张兰威(1961－)，男，博士，教授，研究方向:乳制品及益生菌功能，E－mail :zhanglw@ 。

基金项目:国际科技合作重点项目计划(2011DFA32550)。

摘要：通过SPME－GC－MS 检测不同来源干酪素、曲拉及鲜奶中的挥发性成分，分析曲拉干酪素的特殊挥发性成分及来源。

结果表明，曲拉干酪素特殊挥发性成分主要为3－羟基－2－丁酮、甲苯和二氧化硫，2－丁酮、壬醛可能对曲拉干酪素特殊气味具有独特贡献。

其中，3－羟基－2－丁酮部分来源于曲拉，部分来源于生产环节;2－丁酮、壬醛和甲苯来源于生产环节，二氧化硫可能源于生产环节，也可能源于贮藏过程。

此外，曲拉原料地域差异对干酪素气味影响较大，色泽对其气味的影响较小。

关键词：曲拉，干酪素，GC－MS 分析，特殊挥发性成分，来源Analysis of volatile compounds and sources from Qula casein basedby SPME －GC －MS methodLUO Li 1，SUN Ke 1，LU Ying －rui 1，LIU Gong 1，HE Xiao 1，SONG Li 1，ZHANG Lan －wei 2，*(1.Gansu Hualing Biotechnology Ｒesearch Center ，Lanzhou 730000，China ;2.College of Food Science and Engineering ，Harbin Institute of Technology ，Harbin 150090，China )Abstract :In this stuy ，in order to explore the special volatile compounds of Qula casein as well as their source ，the SPME －GC －MS had been used to detect the volatile chemistries of caseins extracte from different raw materials as well as Qula and fresh milk .The results indicated that acetic acid ，3－oxhydryl －2－butanone ，nonanal ，toluene and sulfur dioxide were the distinctively substance of the Qula casein ，which had unique contribution to the Qula casein special odor and acetic acid was root in Qula .3－oxhydryl －2－butanone was partly root in Qula ，and partly from the production process .Nonanal ，toluene and sulfur dioxide were from the preparation procedure .In addition ，regional divergence of Qula had a biggish contribution to the smell of casein but not the color of the raw material .Key words :Qula ;casein ;GC －MS analysis ;special volatile components ;source 中图分类号：TS252.1文献标识码：A文章编号：1002－0306（2016）14－0083－07doi ：10．13386/j．issn1002－0306．2016．14．008曲拉是牧民将牦牛乳脱脂、煮沸、加酸发酵、风干而制成的奶干渣，含有蛋白、脂肪、乳糖和矿物质等多种营养物质，其主要成分是酪蛋白，含量达到80%左右［1］，是当地牧民的传统食物。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析纺织品中挥发性有机物*蔡积进张卓旻李攻科中山大学化学与化学工程学院，广东，广州 510275摘要本文以顶空固相微萃取(Head Space Solid Phase Microextraction,HSSPME)和气相色谱-质谱(GC/MS)联用技术分析纺织品中的五种常见挥发性有机物（Volatile Organic Compounds,VOCs）：甲苯、4-乙烯基环己烯、苯乙烯、萘和1-苯基环己烯。

优化了顶空体积、平衡时间、萃取时间、萃取温度、搅拌速率、加盐种类和浓度以及GC/MS条件。

建立了快速测定纺织品中VOCs的方法，方法对五种待测物质均具有较宽线性范围，分别为0.087～870，3.32～3320，2.28～2280，0.015～150和0.5～500 ng/g；检出限分别为0.005、0.042、0.67、0.008和0.011 ng/g。

分析加标实际样品，回收率在80.1～122％之间，RSD在0.8～8.6％之间。

方法符合纺织品中痕量VOCs 的快速分析要求。

关键词：固相微萃取；气相色谱-质谱；纺织品；挥发性有机物生态纺织品标准100(Oeko-Tex Standard 100)[1]是纺织品领域通行的技术标准,严格规定了残留有毒、有害VOCs的释放量。

为推动纺织品质量达到出口标准，需建立有效快速的VOCs 检测方法。

由于纺织品VOCs的含量很低，常规的预富集浓缩方法很难满足分析需要，达不到相应的灵敏度要求。

SPME是八十年代末Pawliszyn等[2]研制开发的一种非溶剂分析萃取技术，具有操作简单、萃取速度快、选择性和适应性好等优点。

而HSSPME应用于纺织品中，一方面继承了顶空技术操作简单、不受样品基体干扰的优点；另一方面又能在采样的同时进行浓缩，大大提高了分析灵敏度。

国内已有学者用SPME技术对纺织品中残留干洗溶剂（如四氯乙烯和三氯乙烯等）和驱虫剂（如二氯苯和萘等）进行分析[3～5]。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术的应用与优势顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用（Solid Phase Microextraction-Gas Chromatography-Mass Spectrometry，SPME-GC-MS）是一种分析技术，常用于样品中挥发性有机化合物（V olatile Organic Compounds，VOCs）的提取和定量分析。

它结合了顶空固相微萃取、气相色谱和质谱的优势，能够高效地分离、富集和鉴定样品中的化合物。

这种联用技术的步骤如下：
1、顶空固相微萃取（Solid Phase Microextraction，SPME）：使用SPME纤维，将化合物从样品中吸附到纤维上。

2、热解：将SPME纤维插入气相色谱柱中，通过加热使化合物从纤维上脱附。

3、气相色谱（Gas Chromatography，GC）：将化合物分离并传送至质谱仪。

4、质谱（Mass Spectrometry，MS）：对化合物进行离子化和检测，生成质谱图谱，通过质谱图谱进行化合物的鉴定和定量分析。

这种联用技术具有以下优点：
1、快速：整个分析过程相对迅速，可在短时间内完成样品的分析。

2、灵敏度高：SPME的富集效果好，GC-MS的质谱检测灵敏度高，可以检测到很低浓度的目标化合物。

3、样品用量小：SPME只需用少量样品，即可进行有效的化合
物提取和分析。

4、无需溶剂：SPME过程中无需使用溶剂，减少了对环境的污染。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用在环境监测、食品安全、药物代谢研究等领域广泛应用，可用于分析挥发性有机化合物、揮発性代谢物、香气成分等。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析纺织品中挥发性有机物*蔡积进张卓旻李攻科中山大学化学与化学工程学院，广东，广州 510275摘要本文以顶空固相微萃取(Head Space Solid Phase Microextraction,HSSPME)和气相色谱-质谱(GC/MS)联用技术分析纺织品中的五种常见挥发性有机物（Volatile Organic Compounds,VOCs）：甲苯、4-乙烯基环己烯、苯乙烯、萘和1-苯基环己烯。

优化了顶空体积、平衡时间、萃取时间、萃取温度、搅拌速率、加盐种类和浓度以及GC/MS条件。

建立了快速测定纺织品中VOCs的方法，方法对五种待测物质均具有较宽线性范围，分别为0.087～870，3.32～3320，2.28～2280，0.015～150和0.5～500 ng/g；检出限分别为0.005、0.042、0.67、0.008和0.011 ng/g。

分析加标实际样品，回收率在80.1～122％之间，RSD在0.8～8.6％之间。

方法符合纺织品中痕量VOCs 的快速分析要求。

关键词：固相微萃取；气相色谱-质谱；纺织品；挥发性有机物生态纺织品标准100(Oeko-Tex Standard 100)[1]是纺织品领域通行的技术标准,严格规定了残留有毒、有害VOCs的释放量。

为推动纺织品质量达到出口标准，需建立有效快速的VOCs 检测方法。

由于纺织品VOCs的含量很低，常规的预富集浓缩方法很难满足分析需要，达不到相应的灵敏度要求。

SPME是八十年代末Pawliszyn等[2]研制开发的一种非溶剂分析萃取技术，具有操作简单、萃取速度快、选择性和适应性好等优点。

而HSSPME应用于纺织品中，一方面继承了顶空技术操作简单、不受样品基体干扰的优点；另一方面又能在采样的同时进行浓缩，大大提高了分析灵敏度。

国内已有学者用SPME技术对纺织品中残留干洗溶剂（如四氯乙烯和三氯乙烯等）和驱虫剂（如二氯苯和萘等）进行分析[3～5]。

７
８．１４
Ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ、ｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ乙酸乙醑
Ｃ·Ｈ＿ｍ
明
８
１．６５
９
１．９５
１０
２．２５
ｌｌ
３．８９
１２
１４．７２
１３
１４．８４
１４
１５．２１
１５
１６．４５
１６
１６．０８
１７
１６．６１
１８
１６．８１
１９
１７．０６
２０
１７。２６
２ｌ
１７．４９
Ｐｒｏｐａｎｉｃ ａｉｃｄ、ｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ丙酸乙酯
Ｕ。
１．４结果与讨论
５个苹果品种通过气相色谱一质谱联用分析后得到的总离子流图，见图１，２，３，４，５。
图ｌ目光苹果香气成分质谱总离子流圈（ＴＩＣ）
图２红富士苹果香气成分质谱总离子流图（ＴＩＣ）
圈３红蛇皋苹果香气成分质谱总离子流图（ＴＩＣ） ３３
圈４花牛苹果番气成分质谱总离子流圈（ＴＩＣ）
董届中国中西部地区色谱掌术交流会 一
风味物质大多为非营养物质，它们虽不参与体内代谢，但能促进食欲，影响人的精神状态［１１。 良好的风味是构成食品质量的重要因素之一ｎ１。风味和风味成分的研究在最近的４０多年来有了迅速 的发展，已成为风味化学研究中令人瞩目的研究领域‘３１。
对于苹果香气成分的分析，不同的研究者所得的结果并不完全一致“一·盯。由于每一品种都有独 特的风味以区别于其它，因此可以通过分析其香味成分组成和量比关系，为确定苹果品种、品质、产 地及苹果加工贮藏提供科学依据。固相微萃取（Ｓｏｌ ｉｄ Ｐｈａｓｅ Ｊ４ｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔ ｉｏｎ，ＳＰＭＥ）技术是一种新 型的无溶剂样品预处理技术，该技术集采样、萃取、浓缩、进样于一体，操作简单、成本低、所需样 品量少，它通过吸附／脱吸附技术，富集样品中的挥发性和半挥发性成分，克服了～些传统样品处理技 术的缺点，已经广泛应用于水、食品、环境以及生物样品分析‘７—１。

袁 建 付 强 高踽珑 鞠 兴荣 沈崇钰
（ 京财 经大学食 品科 学与 工程学 院 南 京 南 ， ２００ ） １０３
（ 江苏进出口检验检疫局 南京 ２００ ） ， １０４
摘 要 利 用顶 空 固相 微 萃取和 气相 色谱 一质谱 （ Ｓ—ＳＭＥ—Ｇ ／ ） 不 同储 藏条 件 下 的 小麦 粉 挥 Ｈ Ｐ Ｃ ＭＳ 对
质谱条件 ： 离子源 Ｅ 源 ， Ｉ 离子源温度 ２０ｏ 接 ３ Ｃ， 口温度 ２０ｏ 电子 能量 为 ７ Ｖ， 描 范 围 ｍ ｚ为 ８ Ｃ， Ｏｅ 扫 ／
５ ． ５００， 方式 Ｓａ 。 ００～ ０ ． 采集 ｃｎ
个月样 中最 高的是 烃类和 醛类 ， 次为醇类 、 类。储藏 ２个 月后 ， 其 酮 变化较 明显 的挥发 性 物质 有 己醛 、 甲醛 、 苯
辛醛 、 ２一壬 醛、 己醇 、 十二 烷 、 十六烷 和十八 烷 。
关 键词 小麦粉
储藏
挥发 性成分
顶 空 固相微 萃取
气质联 用
中图分 类号 ：Ｓ １ ． Ｔ ２ １７
１ ２ 样 品制备 ．
小麦¨ 、 ］稻谷 ＿ 、 ２ 大米 、 ］ ］玉米 等挥发性成分 的研
究较多 ， 已把 挥发物 作 为谷物 储藏 品质 检测 的重 要 且 指标之 一 。Ｌｒｎ ｏｅｚ等 通 过 对 冬 麦 和 春麦 粉 比较 发 现 ， 小 麦 粉 挥 发 物 无 本 质 区 别 ， 有 量 的差 别 。 两种 只
Ｌｒ ｚ ｏ ｎ 等 和 Ｙ ｕｇ 等 研究发现小麦粉中主要含 ｅ ｏｎｓ 有低分子醛类 ， 烃类化合物在小麦粉中含量很少 ， ｎ一 正构烷 在 Ｃ ９和 Ｃ ３之间 ， Ｃ １ ３ 且 １ 含量最少 。 目 前有关小麦粉储藏过程 中挥发物变化研究 尚 未 见报 道 。因此若 能 找 到一 种 或几 种挥 发 性 物质 来

顶空固相微萃取-气质联用技术结合内标法测定液体乳游离中链脂肪酸刘景;苏米亚;徐致远;游春萍;刘振民【摘要】原料乳和乳制品中主要的游离中链脂肪酸(己酸、辛酸、癸酸)由于具有强烈的风味特征,是影响液体乳质量安全的重要化合物.实验采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱法(headspace solid-phase micro extraction and gas chromatography mass spectrometry,HS-SPME-GC/MS)联用技术结合内标法定量的测定液体乳中游离中链脂肪酸的方法.结果表明:此测定方法准确度高、操作简单、萃取效率高.【期刊名称】《乳业科学与技术》【年(卷),期】2016(039)006【总页数】4页(P16-19)【关键词】乳;中链脂肪酸;顶空固相微萃取-气相色谱质谱法联用【作者】刘景;苏米亚;徐致远;游春萍;刘振民【作者单位】光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海200436【正文语种】中文【中图分类】TS201.2刘景, 苏米亚, 徐致远, 等. 顶空固相微萃取-气质联用技术结合内标法测定液体乳游离中链脂肪酸[J]. 乳业科学与技术, 2016, 39(6): 16-19.DOI:10.15922/ki.jdst.2016.06.004. LIU Jing, SU Miya, XU Zhiyuan, et al. Determination of liquid milk by headspace solid-phase microextraction and gas chromatography mass spectrometry with internal standard[J]. Journal of Dairy and Technology, 2016, 39(6): 16-19. (in Chinese with English abstract)DOI:10.15922/ki.jdst.2016.06.004. .液体乳制品中的游离脂肪酸作为乳及乳制品的风味物质及风味物质前体，对其品质产生重要影响[1-2]。

顶空固相微萃取-气质联用法分析羊乳和牛乳中挥发性化合物艾对;张富新;李延华;苏伟丽;刘玲;于玲玲;葛萍【摘要】采用顶空固相微萃取技术对羊乳和牛乳挥发性化合物进行萃取,再经气相色谱-质谱联用仪检测.从羊乳中共检出49种挥发性化合物,主要由酸类、烃类、酮类和芳香族类化合物组成;牛乳中共检出33种挥发性化合物,主要由酸类、烃类、醇类和酮类化合物组成.羊乳和牛乳中检出22种相同化合物,其中酸类7种、烃类4种、芳香族类3种、酯类2种、酮类2种、醇类1种、醛类1种和其他类2种.羊乳中的挥发性成分,尤其是挥发性酸类化合物比牛乳更为复杂.【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2014(040)010【总页数】5页(P189-193)【关键词】羊乳;牛乳;顶空固相微萃取;气相色谱质谱联用;挥发性化合物【作者】艾对;张富新;李延华;苏伟丽;刘玲;于玲玲;葛萍【作者单位】陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;富平县畜牧技术推广中心,陕西富平,711700;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119【正文语种】中文乳中富含蛋白质、脂肪、乳糖、矿物质、维生素以及各种生物活性成分［1－2］，具有很高的营养价值。

目前人类利用较多的乳类主要为羊乳和牛乳，二者在风味上有较大差异。

人们普遍认为牛乳具有乳香味［3］，而羊乳具有典型的膻味。

乳的风味与其化学组成密切相关，尤其是挥发性化合物［4］。

本文采用HS/SPME－GC/MS法检测羊乳和牛乳的挥发性化合物，旨在探讨其中挥发性化合物组成的差异，为进一步提高乳的品质提供参考。

1 材料与方法1.1 乳样羊乳，陕西红星乳业有限公司养殖场的混合奶样，牛乳，西北农林科技大学畜牧场的混合奶样。

顶空固相微萃取-气质联用测定水中嗅味化合物谈国君;黄克虎;杨小丽;张正德;许亚群【摘要】该文建立顶空固相微萃取-气质联用测定水中微量嗅味化合物的方法.在水样中加入氯化钠,顶空固相微萃取出水中土臭素(GSM)、2-甲基异冰片(2-MIB)、β-环柠檬醛(β-Cyclocitral)和β-紫罗兰酮(β-Ionone)四种嗅味化合物,气质联用测定其含量.对顶空固相微萃取的参数进行优化,确认了最佳萃取条件:萃取温度为60℃、离子浓度为30％ NaCl、萃取时间为30 min、解析时间为4 min.该方法线性良好,回归系数R2均大于0.995,检测限均低于1 ng/L,具有较高的灵敏度.加标回收率为91.49％～109.98％,具有较好的精密度.固相微萃取具有简单、快速、萃取效率高、灵敏度高等特点.【期刊名称】《净水技术》【年(卷),期】2016(000)0z1【总页数】5页(P78-82)【关键词】固相微萃取;气质联用;嗅味化合物;2-甲基异冰片;土臭素;β-环柠檬醛;β-紫罗兰酮【作者】谈国君;黄克虎;杨小丽;张正德;许亚群【作者单位】宜兴水务集团有限公司,江苏宜兴214200;东南大学土木工程学院,江苏南京210096;东南大学土木工程学院,江苏南京210096;宜兴水务集团有限公司,江苏宜兴214200;宜兴水务集团有限公司,江苏宜兴214200【正文语种】中文【中图分类】X832近年来，随着水体富营养化程度不断加重，藻类污染事件时有发生，藻类代谢产生的嗅味问题已成为人们关注的热点[1]。

水体中常见的嗅味物质包括土臭素（GSM）、2-甲基异冰片（2-MIB）、β-环柠檬醛（β-Cyclocitral）和β-紫罗兰酮（β-Ionone）[2,3]。

这4种典型的嗅味物质均为半挥发性有机物，在水体中常以ng/L级痕量存在。

我国自来水厂出水的土臭素和2-甲基异冰片限值均为10ng/L，因此对这类物质的检测技术有了较高的要求，需将检测限提高至ng/L级[4,5]。

•城镇给排水•顶空固相微萃取-气质联用法测定水中五种嗅味物质的不确定度评定陈罡王良王伟杰王丹瑛滕飞(绍兴市水环境科学研究院有限公司，绍兴312000)摘要：建立测定水中5种嗅味物质不确定度的数学模型，逐层对不确定度来源进行分析,计算各不确定度分量并合成出标准不确定度和扩展不确定度。

当试样中2-异丙基-3-甲氧基卩比嗪(IPMP)含量为97.2ng/L时，其扩展不确定度为(97.2+13.7)ng/L包含因子k=2；当试样中2-异丁基-3-甲氧基毗嗪(IBMP)含量为9&8ng/L时•其扩展不确定度为(9&8+13.0)ng/L包含因子k=2；当试样中2-甲基异茨醇(2-MIB)含量为97.4ng/L时，其扩展不确定度为(97.4+14.l)ng/L包含因子怡= 2；当试样中2,4,6-三氯苯甲瞇(TCA)含量为97.3ng/L时，其扩展不确定度为(97.3±13.7)ng/L 包含因子k=2；当试样中土臭素(GSM)含量为100.0ng/L时，其扩展不确定度为(100.0+14.4) ng/L包含因子k=2o影响测定结果不确定度的主要来源为样品顶空固相微萃取、标准系列溶液配制、内标物的加入，其他因素的影响相对较小。

关键词：不确定度评定;顶空固相微萃取；嗅味物质；气质联用(GC-MC)中图分类号：X824文献标识码：A文章编号:1002-8471(2021)01-0004-07DOI：10.13789/ki.wwel964.2021.01.002引用本文：陈罡，王良，王伟杰，等.顶空固相微萃取一气质联用法测定水中五种嗅味物质的不确定度评定口1给水排水,2021,47(1):4-9,16.CHEN G,WANG L,WANG W J,et al.Evaluation of uncertainty in the determination of five odor substances in water by headspace solid phase microextraction GC-MS[J].Water&Wastew3ter Engineering,2021,47(1)：4-9,16.Evaluation of uncertainty in the determination of five odor substances in water by headspace solid phase microextraction GC-MS CHEN Gang,WANG Liang,WANG Weijie,WANG Danying,TENG Fei(Shaoj：i7ig Water Environment Research Institute Co.,Ltd.,Shaoxing312000,China)Abstract:A mathematical model was established to determine the uncertainty of five odors in water.The sources of uncertainty were analyzed layer by layer,and the components of uncertainty were calculated to synthesize the standard uncertainty and expanded uncertainty.When the content of2-isopropyl-3-methoxypyrazine(IPMP)in the sample was97.2ng/L,the expanded uncertainty was(97.2±13・7)ng/L,and the inclusion factor k=2；when the content of2-isobutyl-3-methoxy-pyrazine(IBMP)was98.8ng/L,the expanded uncertainty was(98.8±13・0)ng/L,and the inclu­sion factor k=2；when the content of2-methylisobutyl-3-methoxypyrazine(IPMP)was97.4ng/L, the expanded uncertainty was(98.8±13・0)ng/L.and the inclusion factor©=2,the expanded un-certainty was(97.4i14・l)ng/I丿,the inclusion factor k=2；when the content of2,4,6-trichloro-benzene ether(TCA)in the sample was97.3ng/L,the expanded uncertainty was(97.3±13・7) ng/L,including factor k=2；The expanded uncertainty was(100.0±14・4)ng/L9and the inclusion factor k=2when the GSM content was100.0ng/L.The main sources of uncertainty were head­space solid phase microextraction,preparation of standard series solution and addition of internal standard,while other factors had little influence.Keywords:Evaluation of uncertainty；Headspace solid phase microextraction；Odorants；GC-MS0引言测量不确定度简称不确定度，表征赋予被测量值分散性的非负参数E,是衡量测试结果可靠性和准确性的重要参数。

Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ（ Ｃｈ ｏ ｎ ｇ ｑ ｉ ｎ ｇ ） ，Ｍ ｉ ｎ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ ｏ ｆ Ａｇ ｒ ｉ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ ，Ｃ ｈ ｏ ｎ ｇ ｑ ｉ ｎ ｇ ４ ０ ０ ７ １ ５ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ） Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｔｈ ｅ ｖ ｏ ｌ ａ ｔ ｉ ｌ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ｓ ｏ ｆ Ｙｏ ｎ ｇ ｃ ｈ ｕ ａ ｎ Ｄｏ ｕ ｃ ｈ ｉ ａ ｒ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｐ ａ ｃ ｅ － ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｐ ｈ ａ ｓ ｅ ｍｉ ｃ ｒ ｏ
ｑ ｕ ａ ｎ ｔ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｃ ａ ｌ ｃ ｕ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｎ ａ ｌ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ．Ｔｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ａ ｔ ５ ７ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ｖ ｏ ｌ ａ ｔ ｉ ｌ ｅ ｃ ｏ ｍ－ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ａ ｒ ｅ ｉ ｄ ｅ ｎ ｔ ｉ ｆ ｉ ｅ ｄ，ｉ ｎ ｃ ｌ ｕ ｄ ｉ ｎ ｇ １ ０ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ，１ ０ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｙ ｄ ｅ ｓ ，９ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｓ ，８ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ｐ ｙ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ ｓ ，６ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ，５ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ａ ｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ｓ ，４ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ｋ ｅ ｔ ｏ ｎ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ５ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ｃ ｏ ｎ・ ｒ

顶空固相微萃取—气质联用法分析九香虫的挥发物成分摘要：分析九香虫（Apongopuchineni）挥发物的化学组成及各组分的相对含量，可为九香虫的开发利用提供科学依据。

采用顶空固相微萃取（HS-SPME）法提取采自遵义正安九香虫的挥发物，用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）对该挥发物进行分析鉴定，并采用面积归一法确定其各成分的相对含量。

结果表明，九香虫挥发物共含有29种成分，其中醛类8种、烷类4种、酸类4种、烯酸类2种、酯类2种、醇类1种及胺类、呋喃类、吡唑类、吡啶类等化合物成分；而相对含量较高的是十三烷、十二烷、3-己烯酸和反-2-己烯醛，分别占总量的92.297%、2.712%、2.262%和0.564%。

九香虫挥发物主要由烷类物质所构成。

关键词：九香虫（Apongopuchineni）；挥发性物质；固相微萃取；气质联用FUHui-hui，TIANGuang-fei，WANGChang-huan，GUDing，HOU某iao-hui（ZunyiMedicalUniverity，Zunyi563000，Guizhou，China）Keyword：ApongopuchineniDalla；volatileubtance；olid-phaemicro-e某traction；GC-MS九香虫（Apongopuchineni）是一种蝽科（Pentatomidae）药食两用昆虫，主要分布于中国南部地区[1-3]，在慢性肾病、勃起障碍、疼痛及癌症等方面均具有一定的疗效[4-7]；此外，由于其含有多种脂肪酸、蛋白质、氨基酸、几丁质及微量元素[8，9]，所以也是一种独具地方特色的保健食品[2]。

近年来，从九香虫中分离出30余种天然活性成分，包括内酰胺、去甲肾上腺素衍生物、倍半萜化合物等[2，4]，应用到多种疾病的治疗机制探究当中。

文献所报道的九香虫挥发性成分仅见于检测九香虫的防御性物质[3]，为了更好地了解其化学成分组成，研究采用固相微萃取法提取九香虫挥发物，并用GC-MS联用仪进行分析和鉴定，以便进一步了解九香虫的挥发性成分。

顶空-固相微萃取结合气质联用技术鉴定红茶挥发性香气组分王　亚1，袁旺生2，姚　婷1,2，甘卓亭3*，方国强4，黄益胜4（1.黄山学院生命与环境科学学院，安徽黄山 245041；2.黄山学院分析与测试中心，安徽黄山 245041；3.黄山学院旅游学院，安徽黄山 245041；4.黄山市新安源冬茶研究院有限公司，安徽休宁 245400）摘　要：本文利用顶空-固相微萃取（HAS-SPME）分离提取，结合气相色谱质谱联用技术（GC/MS）检测，鉴定祁门红茶的挥发性香气成分。

结果显示在红茶样品中分离、鉴定出24种挥发性物质，包括醇类7种（39.972%）、醛类5种（31.424%）、酮类2种（0.564%）、酯类2种（8.553%）和其他种类8种（19.505%），其中异戊醛、2-甲基丁醛、橙花醇、芳樟醇、乙基(2-(5-甲基-5-乙烯基四氢呋喃-2-基)丙-2-基)碳酸乙酯和甲氧基苯肟等6种化合物含量较高。

24种挥发性成分中大部分化合物具有特定香味，祁红高香是多种香气成分综合作用的结果。

关键词：祁门红茶；顶空吸附；固相微萃取；气质联用；香气Identification of Volatile Aroma Components of Black Tea by Head Space Solid Phase Microextraction Combined withGC/MSWANG Ya1, YUAN Wangsheng2, YAO Ting1,2, GAN Zhuoting3*, FANG Guoqiang4, HUANG Yisheng4 (1.School of Life and Environmental Science, Huangshan University, Huangshan 245041, China; 2.Analysisand Testing Center, Huangshan University, Huangshan 245041, China; 3.School of Tourism, Huangshan University, Huangshan 245041, China; 4.Xin’anyuan Winter Tea Research Institute Co., Ltd., Xiuning245400, China)Abstract: Headspace microextraction (HAS-SPME) and gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS) were used to identify the volatile aroma components of Qimen black tea. 24 volatile substances were isolated and identified, including 7 alcohols (39.972%), 5 aldehydes (31.424%), 2 ketones (0.564%), 2 esters (8.553%) and 8 other species (19.505%). Among them, the relative contents of isovaleraldehyde, 2-methylbutyraldehyde, nerol, linalool, ethyl (2-(5-methyl-5-vinyl tetrahydrofuran-2-yl) propyl-2-yl) ethyl carbonate and methoxybenzene were higher. Most of the 24 volatile components have specific aroma, and high-aroma for Qimen black tea is caused by the comprehensive effect of aroma compounds which have a variety of particular flavors.Keywords: Qimen black tea; headspace adsorption; solid phase microextraction; gas chromatography-mass spectrometry; aroma基金项目：黄山市科技计划项目（2019KN-03）；安徽高校自然科学研究重大项目（KJ2020ZD60）；大学生创新创业项目（202010375002）；安徽省高校优秀人才支持计划重点项目（gxyqZD2021132）。

顶空固相微萃取气质联用
顶空固相微萃取气质联用是一种新型的分析技术，它将顶空固相微萃取和气质联用技术相结合，可以有效地提高样品的分离和检测效率。

顶空固相微萃取是一种新型的样品前处理技术，它可以将挥发性有机物从样品中萃取出来，然后通过固相萃取柱进行富集和分离。

这种技术具有操作简单、灵敏度高、选择性好等优点，已经被广泛应用于环境、食品、药品等领域的分析中。

气质联用技术是一种高效的分析技术，它可以将样品中的挥发性有机物分离出来，并通过质谱仪进行检测和鉴定。

这种技术具有灵敏度高、分辨率好、选择性强等优点，已经成为现代分析化学中不可或缺的技术手段。

顶空固相微萃取气质联用技术的优点在于，它可以将两种技术的优点相结合，充分发挥它们的优势。

首先，顶空固相微萃取可以将样品中的挥发性有机物快速、高效地萃取出来，然后通过固相萃取柱进行富集和分离，从而提高了样品的分离效率。

其次，气质联用技术可以将样品中的挥发性有机物分离出来，并通过质谱仪进行检测和鉴定，从而提高了样品的检测效率。

顶空固相微萃取气质联用技术已经被广泛应用于环境、食品、药品等领域的分析中。

例如，在环境领域中，可以用于水体、土壤、大
气等样品中挥发性有机物的分析；在食品领域中，可以用于食品中残留农药、食品添加剂等有害物质的检测；在药品领域中，可以用于药品中挥发性有机物的分析和鉴定。

顶空固相微萃取气质联用技术是一种高效、灵敏、选择性好的分析技术，已经成为现代分析化学中不可或缺的技术手段。

随着科学技术的不断发展，相信这种技术将会在更多的领域中得到广泛应用。

顶空固相微萃取气质联用（SPME/GC-MS）技术是一种用于分离、富集和分析有机化合物的方法，它结合了顶空固相萃取（SPME）和气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）。

该技术具有操作简便、环保高效等优点，在环境、生物、食品等多个领域得到了广泛应用。

SPME/GC-MS技术的原理是利用SPME纤维的吸附作用，将目标化合物从样品中吸附到纤维上，然后将纤维放入GC-MS分析器中进行分离和定性分析。

该技术的主要步骤包括样品预处理、SPME吸附、纤维进样、GC分离和MS检测等。

在样品预处理中，需要将样品进行处理以获得所需的化合物。

通常采用溶剂提取、固相萃取等方法提取样品中的目标化合物，然后将其转化为易于SPME萃取的形式，如甲醇、酒精、醚等。

在SPME吸附阶段，需要将SPME纤维暴露在样品中，使纤维吸附目标化合物。

这个步骤的时间和温度将直接影响吸附效果。

使用GC分离前，需要将SPME纤维放入毛细管或者针头以进行样品进样。

在GC分离过程中，目标化合物会被分离和定性，通过质谱联用技术，可以确定化合物的质量或特征质量。

SPME/GC-MS技术应用广泛，在环境领域中常用于空气、水、土壤等中有机污染物的检测和分析。

在生物领域中，该技术用于生物样品的分析和检测，如肿瘤细胞、血清等。

此外，该技术还可以用于食品中添加剂的分析和检测，如甜味剂、防腐剂等。

技术的优点之一是可以大幅度降低样品的消耗和处理成本。

传统的提取和分析方法往往需要大量的有机溶剂、昂贵的仪器和分析技术人员。

而SPME/GC-MS技术只需一些基本的仪器，如顶空进样器、GC-MS仪器等，而且操作简单、方便、快捷，只需少量的有机溶剂即可实现快速分离和定量分析。

此外，SPME/GC-MS技术还具有高灵敏度、高选择性、高重现性等优点，在分析与检测中经常使用。

例如，气相色谱-质量谱检测器是一种高灵敏度检测仪器，使得该技术能够在极低质量的样品中检测到数百个化合物。

同时，该检测技术可以消除冗长的前处理步骤，同时进行快速和准确的多元成分分析。

顶空-固相微萃取-气质联用测定终端水异味物质康娜;王正萍;王红【摘要】采用顶空-固相微萃取-气质联用法(HS-SPME-GC/MS)检测终端水中的8种挥发性异味物质.为使萃取效率达到最大化,对主要因素进行优化分析.在优化条件下,8种物质的线性关系良好,相关系数均达到0.99,方法检出限为0.67～5.86 ng/L,相对标准偏差为1.29％～14.96％.去除终端水中的余氯可有效提高加标回收率,实际样品的加标回收率为79.55％～131.29％.研究显示此方法实用且有效,可用于终端水样中异味物质的检测.【期刊名称】《工业水处理》【年(卷),期】2019(039)004【总页数】5页(P89-92,112)【关键词】顶空;固相微萃取;气质联用法;终端水;异味物质【作者】康娜;王正萍;王红【作者单位】南京理工大学环境与生物工程学院,江苏南京210094;南京理工大学环境与生物工程学院,江苏南京210094;江苏省出入境检验检疫局食品实验室,江苏南京210019【正文语种】中文【中图分类】X703终端水是人们日常生活的必需品，不仅仅满足于生命需求，更应达到嗅觉与味觉的双重享受。

然而，国内外饮用水异味问题频发，加剧了消费者的反感和恐慌，也让各供水单位倍感压力〔1〕。

我国已将几十种挥发性有机物（VOCs）纳入集中式生活饮用水地表水源监测项目，而饮用水地表水源中的VOCs浓度是痕量级的，因此日常监测技术的灵敏度十分重要。

我国对水质嗅味的研究仅限于某些特定物质，全面的物质检测较少。

对于液体中的挥发性物质，常见的萃取浓缩技术包括溶剂萃取技术（SE）〔2〕、顶空技术（HS）〔3〕、固相萃取法（SPE）〔4〕和固相微萃取（SPME）〔5〕等。

与其他方法相比，固相微萃取消除了溶剂消耗，将萃取、浓缩、进样整合为一体，简单有效〔6〕。

固相微萃取的应用类型有顶空萃取和直接接触样品溶液，样品中的分析物被浓缩到萃取膜上和直接萃取〔7〕。