顶空固相微萃取_气质联用技术婷

第45卷第5期包装工程2024年3月PACKAGING ENGINEERING·173·顶空固相微萃取气质联用法分析包装印刷品关键气味成分朱翔1，汪宣1*，梁德民2，沈建敏1，费婷2，徐继俊1，胡征1，徐文君1（1.上海烟草包装印刷有限公司，上海200137；2.上海烟草集团责任有限公司，上海201206）摘要：目的采用顶空固相微萃取技术（HS-SPME）结合气质联用（GC-MS）技术分析5款包装印刷品中对气味贡献较大的成分。

方法通过考察不同类型的萃取头、平衡时间、萃取时间和萃取温度对挥发性/半挥发性成分的数量及含量的影响，建立一种包装印刷品气味成分检测方法。

结合解卷积+匹配度法+保留指数法对检测出的化合物进行定性识别，通过归一化法和内标法对气味成分的含量进行分析，并结合化合物的气味阈值，筛选关键气味成分。

结果得到了最佳的分析条件，采用50/30 μm聚二乙烯苯/碳分子筛/聚二甲基硅氧烷固相微萃取头，平衡时间为30 min，萃取时间为30 min，萃取温度为80 °C，解吸时间为10 min。

在上述最优条件下，5款包装印刷品被鉴别出43种关键性气味成分，包括醛类、酮类、醇类、芳香烃类、杂环类、酯类、醚类、胺类等八大类。

结论该方法可为后续包装印刷品气味分析、异味预警、新产品开发、工艺技术改进等提供技术支撑。

关键词：顶空固相微萃取气相色谱质谱联用法；包装印刷品；挥发性/半挥发性化合物；气味阈值中图分类号：TB487 文献标志码：A 文章编号：1001-3563(2024)05-0173-07DOI：10.19554/ki.1001-3563.2024.05.021Analysis of Principal Odor Components in Packaging Printing by Headspace Solid Phase Microextraction-Gas Chromatography-Mass SpectrometryZHU Xiang1, WANG Xuan1*, LIANG Demin2, SHEN Jianmin1, FEI Ting2,XU Jijun1, HU Zheng1, XU Wenjun1(1. Shanghai Tobacco Packaging Printing Co., Ltd., Shanghai 200137, China;2. Shanghai Tobacco Group Co., Ltd., Shanghai 201206, China)ABSTRACT: The work aims to analyze the five packaging printing by headspace solid phase microextraction (HS-SPME) combined with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) to determine the principal odor components. The determination method was established by investigating the effect of different types of extraction head, equilibrium time, extraction time and extraction temperature on the quantity and content of volatile/semi volatile components. To identify the detected compounds, deconvolution, matching and retention index method were utilized. The content of odor components was analyzed by peak area normalization method and internal standard method. Combined with the odor threshold of compounds, the principal odor components were screened. The optimal extraction efficiency was achieved under the following conditions, 50/30 μm divinylbenzene/carboxen/polydimethylsiloxane SPME fiber, equilibrium for 30 min, extraction for 30 min at 80 °C and desorption for 10 min. Under the above conditions, 43收稿日期：2023-08-15基金项目：上海烟草集团有限责任公司科技项目（K2022-007）*通信作者·174·包装工程2024年3月compounds of five packaging printing were identified as principal odor components. These compounds included aldehydes, ketones, alcohols, aromatic hydrocarbons, heterocycles, esters, ethers, amines. This method provides technical support for odor analysis, odor warning, new product development and differential changes after technological improvement in packaging printing products.KEY WORDS: headspace solid phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry; packaging printing;volatile/semi-volatile compounds; odor threshold在包装印刷品中，挥发性/半挥发性成分的含量是产品质量安全的一项重要指标。

顶空固相微萃取-气质联用技术分析曲拉干酪素挥发性成分及来源罗丽1，孙科1，鲁迎瑞1，刘恭1，何萧1，宋礼1，张兰威2，*(1.甘肃华羚生物技术研究中心，甘肃兰州730000;2.哈尔滨工业大学食品科学与工程学院，黑龙江哈尔滨150090)收稿日期：2015－12－22作者简介：罗丽(1987－)，女，硕士，研究方向:食品科学，E－mail :1072838931@ 。

*通讯作者：张兰威(1961－)，男，博士，教授，研究方向:乳制品及益生菌功能，E－mail :zhanglw@ 。

基金项目:国际科技合作重点项目计划(2011DFA32550)。

摘要：通过SPME－GC－MS 检测不同来源干酪素、曲拉及鲜奶中的挥发性成分，分析曲拉干酪素的特殊挥发性成分及来源。

结果表明，曲拉干酪素特殊挥发性成分主要为3－羟基－2－丁酮、甲苯和二氧化硫，2－丁酮、壬醛可能对曲拉干酪素特殊气味具有独特贡献。

其中，3－羟基－2－丁酮部分来源于曲拉，部分来源于生产环节;2－丁酮、壬醛和甲苯来源于生产环节，二氧化硫可能源于生产环节，也可能源于贮藏过程。

此外，曲拉原料地域差异对干酪素气味影响较大，色泽对其气味的影响较小。

关键词：曲拉，干酪素，GC－MS 分析，特殊挥发性成分，来源Analysis of volatile compounds and sources from Qula casein basedby SPME －GC －MS methodLUO Li 1，SUN Ke 1，LU Ying －rui 1，LIU Gong 1，HE Xiao 1，SONG Li 1，ZHANG Lan －wei 2，*(1.Gansu Hualing Biotechnology Ｒesearch Center ，Lanzhou 730000，China ;2.College of Food Science and Engineering ，Harbin Institute of Technology ，Harbin 150090，China )Abstract :In this stuy ，in order to explore the special volatile compounds of Qula casein as well as their source ，the SPME －GC －MS had been used to detect the volatile chemistries of caseins extracte from different raw materials as well as Qula and fresh milk .The results indicated that acetic acid ，3－oxhydryl －2－butanone ，nonanal ，toluene and sulfur dioxide were the distinctively substance of the Qula casein ，which had unique contribution to the Qula casein special odor and acetic acid was root in Qula .3－oxhydryl －2－butanone was partly root in Qula ，and partly from the production process .Nonanal ，toluene and sulfur dioxide were from the preparation procedure .In addition ，regional divergence of Qula had a biggish contribution to the smell of casein but not the color of the raw material .Key words :Qula ;casein ;GC －MS analysis ;special volatile components ;source 中图分类号：TS252.1文献标识码：A文章编号：1002－0306（2016）14－0083－07doi ：10．13386/j．issn1002－0306．2016．14．008曲拉是牧民将牦牛乳脱脂、煮沸、加酸发酵、风干而制成的奶干渣，含有蛋白、脂肪、乳糖和矿物质等多种营养物质，其主要成分是酪蛋白，含量达到80%左右［1］，是当地牧民的传统食物。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析纺织品中挥发性有机物*蔡积进张卓旻李攻科中山大学化学与化学工程学院，广东，广州 510275摘要本文以顶空固相微萃取(Head Space Solid Phase Microextraction,HSSPME)和气相色谱-质谱(GC/MS)联用技术分析纺织品中的五种常见挥发性有机物（Volatile Organic Compounds,VOCs）：甲苯、4-乙烯基环己烯、苯乙烯、萘和1-苯基环己烯。

优化了顶空体积、平衡时间、萃取时间、萃取温度、搅拌速率、加盐种类和浓度以及GC/MS条件。

建立了快速测定纺织品中VOCs的方法，方法对五种待测物质均具有较宽线性范围，分别为0.087～870，3.32～3320，2.28～2280，0.015～150和0.5～500 ng/g；检出限分别为0.005、0.042、0.67、0.008和0.011 ng/g。

分析加标实际样品，回收率在80.1～122％之间，RSD在0.8～8.6％之间。

方法符合纺织品中痕量VOCs 的快速分析要求。

关键词：固相微萃取；气相色谱-质谱；纺织品；挥发性有机物生态纺织品标准100(Oeko-Tex Standard 100)[1]是纺织品领域通行的技术标准,严格规定了残留有毒、有害VOCs的释放量。

为推动纺织品质量达到出口标准，需建立有效快速的VOCs 检测方法。

由于纺织品VOCs的含量很低，常规的预富集浓缩方法很难满足分析需要，达不到相应的灵敏度要求。

SPME是八十年代末Pawliszyn等[2]研制开发的一种非溶剂分析萃取技术，具有操作简单、萃取速度快、选择性和适应性好等优点。

而HSSPME应用于纺织品中，一方面继承了顶空技术操作简单、不受样品基体干扰的优点；另一方面又能在采样的同时进行浓缩，大大提高了分析灵敏度。

国内已有学者用SPME技术对纺织品中残留干洗溶剂（如四氯乙烯和三氯乙烯等）和驱虫剂（如二氯苯和萘等）进行分析[3～5]。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术的应用与优势顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用（Solid Phase Microextraction-Gas Chromatography-Mass Spectrometry，SPME-GC-MS）是一种分析技术，常用于样品中挥发性有机化合物（V olatile Organic Compounds，VOCs）的提取和定量分析。

它结合了顶空固相微萃取、气相色谱和质谱的优势，能够高效地分离、富集和鉴定样品中的化合物。

这种联用技术的步骤如下：
1、顶空固相微萃取（Solid Phase Microextraction，SPME）：使用SPME纤维，将化合物从样品中吸附到纤维上。

2、热解：将SPME纤维插入气相色谱柱中，通过加热使化合物从纤维上脱附。

3、气相色谱（Gas Chromatography，GC）：将化合物分离并传送至质谱仪。

4、质谱（Mass Spectrometry，MS）：对化合物进行离子化和检测，生成质谱图谱，通过质谱图谱进行化合物的鉴定和定量分析。

这种联用技术具有以下优点：
1、快速：整个分析过程相对迅速，可在短时间内完成样品的分析。

2、灵敏度高：SPME的富集效果好，GC-MS的质谱检测灵敏度高，可以检测到很低浓度的目标化合物。

3、样品用量小：SPME只需用少量样品，即可进行有效的化合
物提取和分析。

4、无需溶剂：SPME过程中无需使用溶剂，减少了对环境的污染。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用在环境监测、食品安全、药物代谢研究等领域广泛应用，可用于分析挥发性有机化合物、揮発性代谢物、香气成分等。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析纺织品中挥发性有机物*蔡积进张卓旻李攻科中山大学化学与化学工程学院，广东，广州 510275摘要本文以顶空固相微萃取(Head Space Solid Phase Microextraction,HSSPME)和气相色谱-质谱(GC/MS)联用技术分析纺织品中的五种常见挥发性有机物（Volatile Organic Compounds,VOCs）：甲苯、4-乙烯基环己烯、苯乙烯、萘和1-苯基环己烯。

优化了顶空体积、平衡时间、萃取时间、萃取温度、搅拌速率、加盐种类和浓度以及GC/MS条件。

建立了快速测定纺织品中VOCs的方法，方法对五种待测物质均具有较宽线性范围，分别为0.087～870，3.32～3320，2.28～2280，0.015～150和0.5～500 ng/g；检出限分别为0.005、0.042、0.67、0.008和0.011 ng/g。

分析加标实际样品，回收率在80.1～122％之间，RSD在0.8～8.6％之间。

方法符合纺织品中痕量VOCs 的快速分析要求。

关键词：固相微萃取；气相色谱-质谱；纺织品；挥发性有机物生态纺织品标准100(Oeko-Tex Standard 100)[1]是纺织品领域通行的技术标准,严格规定了残留有毒、有害VOCs的释放量。

为推动纺织品质量达到出口标准，需建立有效快速的VOCs 检测方法。

由于纺织品VOCs的含量很低，常规的预富集浓缩方法很难满足分析需要，达不到相应的灵敏度要求。

SPME是八十年代末Pawliszyn等[2]研制开发的一种非溶剂分析萃取技术，具有操作简单、萃取速度快、选择性和适应性好等优点。

而HSSPME应用于纺织品中，一方面继承了顶空技术操作简单、不受样品基体干扰的优点；另一方面又能在采样的同时进行浓缩，大大提高了分析灵敏度。

国内已有学者用SPME技术对纺织品中残留干洗溶剂（如四氯乙烯和三氯乙烯等）和驱虫剂（如二氯苯和萘等）进行分析[3～5]。

顶空固相微萃取-气质联用技术结合内标法测定液体乳游离中链脂肪酸刘景;苏米亚;徐致远;游春萍;刘振民【摘要】原料乳和乳制品中主要的游离中链脂肪酸(己酸、辛酸、癸酸)由于具有强烈的风味特征,是影响液体乳质量安全的重要化合物.实验采用顶空固相微萃取-气相色谱质谱法(headspace solid-phase micro extraction and gas chromatography mass spectrometry,HS-SPME-GC/MS)联用技术结合内标法定量的测定液体乳中游离中链脂肪酸的方法.结果表明:此测定方法准确度高、操作简单、萃取效率高.【期刊名称】《乳业科学与技术》【年(卷),期】2016(039)006【总页数】4页(P16-19)【关键词】乳;中链脂肪酸;顶空固相微萃取-气相色谱质谱法联用【作者】刘景;苏米亚;徐致远;游春萍;刘振民【作者单位】光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海 200436;光明乳业股份有限公司乳业研究院,上海乳业生物工程技术研究中心,乳业生物技术国家重点实验室,上海200436【正文语种】中文【中图分类】TS201.2刘景, 苏米亚, 徐致远, 等. 顶空固相微萃取-气质联用技术结合内标法测定液体乳游离中链脂肪酸[J]. 乳业科学与技术, 2016, 39(6): 16-19.DOI:10.15922/ki.jdst.2016.06.004. LIU Jing, SU Miya, XU Zhiyuan, et al. Determination of liquid milk by headspace solid-phase microextraction and gas chromatography mass spectrometry with internal standard[J]. Journal of Dairy and Technology, 2016, 39(6): 16-19. (in Chinese with English abstract)DOI:10.15922/ki.jdst.2016.06.004. .液体乳制品中的游离脂肪酸作为乳及乳制品的风味物质及风味物质前体，对其品质产生重要影响[1-2]。

顶空固相微萃取-气质联用法分析羊乳和牛乳中挥发性化合物艾对;张富新;李延华;苏伟丽;刘玲;于玲玲;葛萍【摘要】采用顶空固相微萃取技术对羊乳和牛乳挥发性化合物进行萃取,再经气相色谱-质谱联用仪检测.从羊乳中共检出49种挥发性化合物,主要由酸类、烃类、酮类和芳香族类化合物组成;牛乳中共检出33种挥发性化合物,主要由酸类、烃类、醇类和酮类化合物组成.羊乳和牛乳中检出22种相同化合物,其中酸类7种、烃类4种、芳香族类3种、酯类2种、酮类2种、醇类1种、醛类1种和其他类2种.羊乳中的挥发性成分,尤其是挥发性酸类化合物比牛乳更为复杂.【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2014(040)010【总页数】5页(P189-193)【关键词】羊乳;牛乳;顶空固相微萃取;气相色谱质谱联用;挥发性化合物【作者】艾对;张富新;李延华;苏伟丽;刘玲;于玲玲;葛萍【作者单位】陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;富平县畜牧技术推广中心,陕西富平,711700;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119;陕西师范大学食品工程与营养科学学院,陕西西安,710119【正文语种】中文乳中富含蛋白质、脂肪、乳糖、矿物质、维生素以及各种生物活性成分［1－2］，具有很高的营养价值。

目前人类利用较多的乳类主要为羊乳和牛乳，二者在风味上有较大差异。

人们普遍认为牛乳具有乳香味［3］，而羊乳具有典型的膻味。

乳的风味与其化学组成密切相关，尤其是挥发性化合物［4］。

本文采用HS/SPME－GC/MS法检测羊乳和牛乳的挥发性化合物，旨在探讨其中挥发性化合物组成的差异，为进一步提高乳的品质提供参考。

1 材料与方法1.1 乳样羊乳，陕西红星乳业有限公司养殖场的混合奶样，牛乳，西北农林科技大学畜牧场的混合奶样。

顶空固相微萃取-气质联用测定水中嗅味化合物谈国君;黄克虎;杨小丽;张正德;许亚群【摘要】该文建立顶空固相微萃取-气质联用测定水中微量嗅味化合物的方法.在水样中加入氯化钠,顶空固相微萃取出水中土臭素(GSM)、2-甲基异冰片(2-MIB)、β-环柠檬醛(β-Cyclocitral)和β-紫罗兰酮(β-Ionone)四种嗅味化合物,气质联用测定其含量.对顶空固相微萃取的参数进行优化,确认了最佳萃取条件:萃取温度为60℃、离子浓度为30％ NaCl、萃取时间为30 min、解析时间为4 min.该方法线性良好,回归系数R2均大于0.995,检测限均低于1 ng/L,具有较高的灵敏度.加标回收率为91.49％～109.98％,具有较好的精密度.固相微萃取具有简单、快速、萃取效率高、灵敏度高等特点.【期刊名称】《净水技术》【年(卷),期】2016(000)0z1【总页数】5页(P78-82)【关键词】固相微萃取;气质联用;嗅味化合物;2-甲基异冰片;土臭素;β-环柠檬醛;β-紫罗兰酮【作者】谈国君;黄克虎;杨小丽;张正德;许亚群【作者单位】宜兴水务集团有限公司,江苏宜兴214200;东南大学土木工程学院,江苏南京210096;东南大学土木工程学院,江苏南京210096;宜兴水务集团有限公司,江苏宜兴214200;宜兴水务集团有限公司,江苏宜兴214200【正文语种】中文【中图分类】X832近年来，随着水体富营养化程度不断加重，藻类污染事件时有发生，藻类代谢产生的嗅味问题已成为人们关注的热点[1]。

水体中常见的嗅味物质包括土臭素（GSM）、2-甲基异冰片（2-MIB）、β-环柠檬醛（β-Cyclocitral）和β-紫罗兰酮（β-Ionone）[2,3]。

这4种典型的嗅味物质均为半挥发性有机物，在水体中常以ng/L级痕量存在。

我国自来水厂出水的土臭素和2-甲基异冰片限值均为10ng/L，因此对这类物质的检测技术有了较高的要求，需将检测限提高至ng/L级[4,5]。