香料苹果酯-B的合成研究
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中甲苯层 透明为止 ， 大约需要反应 ２ 停 止反应后 ， ｈ 用冷
１１ 仪器 ．
谱 ： ｍ ｄＩ Ｃ一６ 日ｚ １ Ｃ Ａ型色谱仪 。 １２ 主要化学试剂 ．
红外光谱 ：ｈ ａ日 ｍ 一 ３ 型红外光谱仪； ｓｉ ｄｌ ４５ ｍ 气相色 水冷却三口瓶至室温后， 移至 １ ０ １ ０ ｍ 分液漏斗中， ０ 先加
用乙酰乙酸乙酯和丙二醇在对甲基苯磺酸催化下缩合， 用甲苯作溶剂， 制得苹果酯一 Ｂ 产 ，
率 为 ５ ％ 一 ７ 纯度为 ８ ．１ ５ ５ ％， ２０ ％。
关键词 ： 苹果酯一 Ｂ
乙酰乙酸 乙酯
丙二醇
对 甲苯磺酸
甲苯
文献综述 ：
酯一 Ｂ的成本过高， 以采用有机合成 的方法 以降低 所 成本。因此， 苹果酯一Ｂ 是一种低成本 、 高利润的产品， 国内市场前景广泛。 ． 苹果酯一Ｂ 的合成， 一般常用质子酸为催化剂， 即 在无水条件下， 以对 甲基苯磺酸为催化剂进行反应 ， 其
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＋２ Ｈ ０
１ － ＣＨ Ｉ＋ － １ ￣ ｃ｝ｌ ‘
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ｃ ＝ ｌ Ｉ ｜ ＋ Ｉ ｏ ｃＩｃＩ１ ｌ ｏＩ ｌ
１实 验 部 分 、
时控 制温度在 ９ ～９ 左右 ， ５ ８ 继续 加 热 反应 至 分水 器
减压以 ４ｃ ０ｍ填料柱精密蒸馏两次， 收集 ７ ／ ７ ４
的馏 分 ， 得到产物苹果 酯一 Ｂ 产率 为 ５ ％ 一 ７ ， ， ５ ５％ 产品
纯 度 为 ８ ．１ ２Ｏ ％。
２ｍ ）冷凝管及温度计 。 ０ １、 并使分水器靠冷凝管的一端 要高于另一端， 再开启磁力搅拌器加热回流。在反应 初阶段， 使温度维持 在 ８ —９℃； ０ ０ 反应 １ｒｎ ， ５ ｉ后 用水 ａ 对整个反应 系统抽 真空 ， 使生成的水 与甲苯 以共沸物
乙酰 乙酸 乙酯 （ 上海试剂 二厂 ）对 甲基 苯磺 酸（ ； 上 海试剂三 厂） 甲苯（ ； 上海试剂一 厂） ． 实验过 程 １３
在 ２０ ｌ ５ｍ 的三口瓶中加入５ｇ约 Ｏ４ ｏ 乙酰乙酸 ２（ ．ａ１ ｒ ）
乙酯 、 ． （ ０４ｍ１丙 二醇 、 ． 对 甲基苯 磺酸 以 ３ ５ 约 ．８ ｏ ６ ｇ ） Ｏ６ ｇ 及 ３ｍ 甲苯 （ ０ｌ 作为带水剂 ） 上分水器 （ 中加入水 约 ， 装 其
合成 原理如下 ：
苹果酯 一 Ｂ Ｆ ｃ ｎ－ Ｂ２４ 二 甲基一 ２ 乙酸 （ｍ ｔ ｅ ，， 一 ｏ － 一
乙酯基一ｌ３ ， ＿二氧环戊烷）ห้องสมุดไป่ตู้一种具有新鲜青苹果和 ， 草莓香味的日用香精原料， 其外观为淡黄色透明液体 ，
沸点为 ２ ０Ｃ（６ｍ Ｈ ） Ｄ＝１４８ 。 由于苹果 酯一 １￣ ７０ ｍ ｇ ， ．２ ８
属 为酮 、 、 胺 基 团 的 吸 收 峰 ， 大 多 数 饱 和 酯 在 酯 酰 绝 １５ —１ ５ｍ—范 围 内 出 现 Ｃ＝０伸 缩 振 动 吸 收 峰 ， ７０ ７ ｅ Ｉ ３
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１４ ６
江
西
化
工
２０ ０６年第 ４ 期
１３ ． ｅ 为 Ｃ＝Ｏ伸 缩振 动 的吸收 峰 ， 以此化 合 ７５ １ ｍ ７ 所 物 中 有一
染 少。
３ ０ｍ ４ ｃ 附近有一个 弱谱带 ， ５ 对于 ３２ ． ｃ ‘ Ｃ Ｏ ５ ２ ｍ一 ５ ７ 为 ： 的伸缩振动倍 频 吸 收 峰。２８．０ｍ ９２２ｅ 和 ２３。６ｍ １ ９８ １ｃ 一
处出现两重 强 吸收 峰 ， 为～Ｃ ３甲基伸 缩振 动 吸 收 此 Ｈ 峰 。２０ ．８ｍＩ 处 出现两 重强 吸收峰 ， ９ ５４ｅ １ 此为一Ｃ 一 。
Ｂ具有 香气 勃发 、 留香持久 的特点而被广泛地用 于花香
型和果香型香精的调配。因从苹果中提取天然的苹果
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广丁
ａ－Ｃ Ｉ－ － Ｏ ｔ ＋ ＯＨ Ｏｔ Ｉ Ｃ ｔＣ Ｅ 】 ， 。 １
Ｃｌ３ ｔｅ—Ｃｉ广 Ｃ— Ｏ Ｉ ｌ Ｅ
入 ７ｍ 甲苯 ， ０ｌ 再用 １０ ｌ 水洗 ， 液取 上层 液 体 ， ０ｍ 水 分 再
加入 １０Ｉ 于分液漏斗中， ｏｌ 水 ｌ ｌ 再次水洗 分液取上层液
体， 用无水 Ｎ２Ｏ 干燥 ， ａ ４ Ｓ 过滤 ， 上水泵 进行减 压蒸馏 ， 接 以除去大 部 分溶剂 甲苯 。在 蒸馏 快 完成 时 ， 用油 泵 改
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２０ 年 １ 月 ０６ ２
香料苹果酯 一一 Ｂ的合成研究
ｌ３ ６
香 料 苹 果 酯一 Ｂ的 合 成 研 究
舒 学军 桑晓燕 张界平 陈荷 花 雷志伟
（ 江西师范大学化学学院 南 昌 ３ ０７ ３ ２） ０ 摘 要： 苹果酯一 Ｂ广泛应用于花香型和果香型香精的调配， 国内市场前景广泛。利
０
０
蚀反应设备 ， 反应 物 的污水 处理 也很 困难 。如果 以 其
０ Ⅲ 。 酯 基 的 伸 缩 振 动 倍 频 在 －Ｒ
柠檬酸作催化剂 ， 柠檬酸是一种弱酸， 反应温和， 无三 废产生且价廉 ， 但副反应多， 反应耗时较长， 收率较以
对 甲基苯磺酸为催 化剂 的低。对 甲基 苯磺酸 催化剂 的 特 点是与反应 物易分离 ， 对某些反应 的选择 性 高， 高 耐 温， 制备方便 ， 蚀相对较 小 ， 化剂三废 少 ， 酸腐 催 排放 污
的形式分离 出来 。 当分 水器 中液 面 上升至 支 口， 出 会
现 甲苯 回流 ， 生成 的 水则 沿器 壁进 入 下端 的水 层 。同
２ 、结果与讨论
从红外光谱图（ 见图 １可看 出： ） Ｃ＝０的特征谱带 为 １ ０ １５ｅ ～， ６ — ８０ｍ 如果 Ｃ Ｏ邻接 Ｃ Ｏ Ｎ等不同原子 ５ ＝ ，， 时 Ｃ＝ 伸缩振动频率分别出现 １１， ３ ， ８ｅ Ｉ归 Ｏ ７５１ ５ １ ０ｒ １ ７ ６ ａ
１１ 仪器 ．
谱 ： ｍ ｄＩ Ｃ一６ 日ｚ １ Ｃ Ａ型色谱仪 。 １２ 主要化学试剂 ．
红外光谱 ：ｈ ａ日 ｍ 一 ３ 型红外光谱仪； ｓｉ ｄｌ ４５ ｍ 气相色 水冷却三口瓶至室温后， 移至 １ ０ １ ０ ｍ 分液漏斗中， ０ 先加
用乙酰乙酸乙酯和丙二醇在对甲基苯磺酸催化下缩合， 用甲苯作溶剂， 制得苹果酯一 Ｂ 产 ，
率 为 ５ ％ 一 ７ 纯度为 ８ ．１ ５ ５ ％， ２０ ％。
关键词 ： 苹果酯一 Ｂ
乙酰乙酸 乙酯
丙二醇
对 甲苯磺酸
甲苯
文献综述 ：
酯一 Ｂ的成本过高， 以采用有机合成 的方法 以降低 所 成本。因此， 苹果酯一Ｂ 是一种低成本 、 高利润的产品， 国内市场前景广泛。 ． 苹果酯一Ｂ 的合成， 一般常用质子酸为催化剂， 即 在无水条件下， 以对 甲基苯磺酸为催化剂进行反应 ， 其
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１实 验 部 分 、
时控 制温度在 ９ ～９ 左右 ， ５ ８ 继续 加 热 反应 至 分水 器
减压以 ４ｃ ０ｍ填料柱精密蒸馏两次， 收集 ７ ／ ７ ４
的馏 分 ， 得到产物苹果 酯一 Ｂ 产率 为 ５ ％ 一 ７ ， ， ５ ５％ 产品
纯 度 为 ８ ．１ ２Ｏ ％。
２ｍ ）冷凝管及温度计 。 ０ １、 并使分水器靠冷凝管的一端 要高于另一端， 再开启磁力搅拌器加热回流。在反应 初阶段， 使温度维持 在 ８ —９℃； ０ ０ 反应 １ｒｎ ， ５ ｉ后 用水 ａ 对整个反应 系统抽 真空 ， 使生成的水 与甲苯 以共沸物
乙酰 乙酸 乙酯 （ 上海试剂 二厂 ）对 甲基 苯磺 酸（ ； 上 海试剂三 厂） 甲苯（ ； 上海试剂一 厂） ． 实验过 程 １３
在 ２０ ｌ ５ｍ 的三口瓶中加入５ｇ约 Ｏ４ ｏ 乙酰乙酸 ２（ ．ａ１ ｒ ）
乙酯 、 ． （ ０４ｍ１丙 二醇 、 ． 对 甲基苯 磺酸 以 ３ ５ 约 ．８ ｏ ６ ｇ ） Ｏ６ ｇ 及 ３ｍ 甲苯 （ ０ｌ 作为带水剂 ） 上分水器 （ 中加入水 约 ， 装 其
合成 原理如下 ：
苹果酯 一 Ｂ Ｆ ｃ ｎ－ Ｂ２４ 二 甲基一 ２ 乙酸 （ｍ ｔ ｅ ，， 一 ｏ － 一
乙酯基一ｌ３ ， ＿二氧环戊烷）ห้องสมุดไป่ตู้一种具有新鲜青苹果和 ， 草莓香味的日用香精原料， 其外观为淡黄色透明液体 ，
沸点为 ２ ０Ｃ（６ｍ Ｈ ） Ｄ＝１４８ 。 由于苹果 酯一 １￣ ７０ ｍ ｇ ， ．２ ８
属 为酮 、 、 胺 基 团 的 吸 收 峰 ， 大 多 数 饱 和 酯 在 酯 酰 绝 １５ —１ ５ｍ—范 围 内 出 现 Ｃ＝０伸 缩 振 动 吸 收 峰 ， ７０ ７ ｅ Ｉ ３
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江
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２０ ０６年第 ４ 期
１３ ． ｅ 为 Ｃ＝Ｏ伸 缩振 动 的吸收 峰 ， 以此化 合 ７５ １ ｍ ７ 所 物 中 有一
染 少。
３ ０ｍ ４ ｃ 附近有一个 弱谱带 ， ５ 对于 ３２ ． ｃ ‘ Ｃ Ｏ ５ ２ ｍ一 ５ ７ 为 ： 的伸缩振动倍 频 吸 收 峰。２８．０ｍ ９２２ｅ 和 ２３。６ｍ １ ９８ １ｃ 一
处出现两重 强 吸收 峰 ， 为～Ｃ ３甲基伸 缩振 动 吸 收 此 Ｈ 峰 。２０ ．８ｍＩ 处 出现两 重强 吸收峰 ， ９ ５４ｅ １ 此为一Ｃ 一 。
Ｂ具有 香气 勃发 、 留香持久 的特点而被广泛地用 于花香
型和果香型香精的调配。因从苹果中提取天然的苹果
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入 ７ｍ 甲苯 ， ０ｌ 再用 １０ ｌ 水洗 ， 液取 上层 液 体 ， ０ｍ 水 分 再
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２０ 年 １ 月 ０６ ２
香料苹果酯 一一 Ｂ的合成研究
ｌ３ ６
香 料 苹 果 酯一 Ｂ的 合 成 研 究
舒 学军 桑晓燕 张界平 陈荷 花 雷志伟
（ 江西师范大学化学学院 南 昌 ３ ０７ ３ ２） ０ 摘 要： 苹果酯一 Ｂ广泛应用于花香型和果香型香精的调配， 国内市场前景广泛。利
０
０
蚀反应设备 ， 反应 物 的污水 处理 也很 困难 。如果 以 其
０ Ⅲ 。 酯 基 的 伸 缩 振 动 倍 频 在 －Ｒ
柠檬酸作催化剂 ， 柠檬酸是一种弱酸， 反应温和， 无三 废产生且价廉 ， 但副反应多， 反应耗时较长， 收率较以
对 甲基苯磺酸为催 化剂 的低。对 甲基 苯磺酸 催化剂 的 特 点是与反应 物易分离 ， 对某些反应 的选择 性 高， 高 耐 温， 制备方便 ， 蚀相对较 小 ， 化剂三废 少 ， 酸腐 催 排放 污
的形式分离 出来 。 当分 水器 中液 面 上升至 支 口， 出 会
现 甲苯 回流 ， 生成 的 水则 沿器 壁进 入 下端 的水 层 。同
２ 、结果与讨论
从红外光谱图（ 见图 １可看 出： ） Ｃ＝０的特征谱带 为 １ ０ １５ｅ ～， ６ — ８０ｍ 如果 Ｃ Ｏ邻接 Ｃ Ｏ Ｎ等不同原子 ５ ＝ ，， 时 Ｃ＝ 伸缩振动频率分别出现 １１， ３ ， ８ｅ Ｉ归 Ｏ ７５１ ５ １ ０ｒ １ ７ ６ ａ
