当前位置：文档之家 › 缩合反应-PPT课件

缩合反应-PPT课件

  • 格式：ppt
  • 大小：2.43 MB
  • 文档页数：49

下载文档原格式

  / 49

合集下载

第三章缩合反应CondensationReaction课件

第三章缩合反应CondensationReaction课件
8
(2) 酸催化的反应机理： (酸催化应用不多)
O RH2C C R' + HA
RH2C
OH C R'
OH RH2C C R' + A
OH -H
RH2C C R'
OH RHC C R'
OH RHC C R'
RH2C
OH C R' + RHC
限速步骤
OH C R'
OH
OH
RH2C C HC C R'
O
慢
C H + OH
O
O
CH CH2 C H
O
CH2 C H
快
+O
CH3 C H
+ 快
H2O
OH
O
CH3 CH CH2 C H + OH
H2O
O
CH3CH CH2 CH
3
4
5
对于活性醛，反应温度 较高或催化剂的碱性较 强，有利于进行消除脱
水得α, β-不饱和醛
NaOH 25℃
OH CHO
CHO
H3CO
H3CO OCH3
Ph OCH3
OCH3 OCH3
30
二、不饱和烃的α-羟烷基化反应(Prins反应)
1、定义与反应过程
在酸催化下，甲醛(等其它醛)和烯烃加成得到1,3-二醇 或进一步和甲醛反应生成环状缩醛(1,3-二氧六环)的反应称 为Prins(甲醛-烯加成)反应。
CH2O + H
CH2OH
13
CH3CH2CHO + (CH3)2CHCHO
NaOH 25 oC
CH3 H3CH2CHC C CHO

有机合成课件6章(缩合反应)

有机合成课件6章(缩合反应)

OH
2CH3COCH3 Ba(OH)2 CH3COCH2C(CH3)2 I2 CH3COCH=C(CH3)2
第六章 缩合反应
甲醛和苯甲醛不含α-H，可以和含活泼α-H的醛或酮缩合：
O
HC-O + CH3CHO
[HOCH2CH2CHO]
CH2=CH-CHO
Ph CH=O + CH3COCH3
HO Ph-C=C-C-CH3
NaOC2H5 NaOC2H5
PhCH CO2C2H5 CHO
PhCH(CO2C2H5)2 86%
如果把醛或酮滴加入不含活泼α-氢的酯溶液中，由于酯本身 不能自身缩合，而醛(酮)本身浓度很小，自身缩合的机会很 小，此时仍能得到较高收率的缩合产物。
第六章 缩合反应
如: PhCO2C2H5 + CH3COPh
O
PhCOCl H2N CH2CO2H
PhCONH CH2CO2H -H2O
O
N
PhCHO
Ph CH
O O
还原
H2 Ph C
O O
Ph
CH3CO2K
N Ph
Ph CH2 C CO2H NH
PhCH
O H2O Ph CH2 C CO2H
N
Ph
H2O C CO2H
H2O
NH2
PhCH2CH CO2H
NH COPh
CHO (CH3CO)2O KOCOCH3
CH=CH CO2H
这是制备肉桂酸的基本方法。能发生类似反应的还有其它醛。
(CH3CO)2O O CH O KOCOCH3
O CH=CH CO2H 65~70%
第六章 缩合反应
O2O2N 80%

有机合成课件6章(缩合反应)(最新版)

有机合成课件6章(缩合反应)(最新版)
NH
CH CH Ph
H3C O2N P2N O NO2
4. Knoevenagel反应: 这类反应的特点是一个亚甲基上连接两个吸电子基团， 使得其氢活性明显提高，反应较易进行。一般使用弱碱(有 机胺)作催化剂即可，甚至不使用催化剂。
第六章 缩合反应
如:
CH2(CN)2
O CH2-C-H
CH3CHO
OH CH3-CH-CH2-CH=O 不稳定,易脱水
CH3CH=CH-CHO
从反应过程来看，应该有两种可能缩合产物。表示如下：
第六章 缩合反应
O CH2-C-H (1) CH3-CH=O CH2=CH-O O H C-CH3 (2) CH3-CH-CH2-CH=O O CH3-CH-CH2-CHO (1) OH H =-16.62KJ/mol
和卤代酸酯的反应(Darzenes) 该反应也要在强作用下完成。如:
O + ClCH2CO2C2H5 t BuOK 83~95% O CO2C2H5
其反应过程为:
ClCH2CO2C2H5 Cl
t BuOK
ClCHCO2C2H5
O
CHCO2C2H5 O O
CO2C2H5
第六章 缩合反应
3，醛(酮)与其它化合物的缩合: 1)硝基化合物:
CHO CHO + NH2CH3 + CO2H O CO2H pH = 5 CO2H NCH3 O CO2H -CO2 NCH3 O
颠茄酮
第六章 缩合反应
一，碳负离子历程的缩合反应
这类反应很多，如羟醛(酮) 缩合，酯缩合等。其反应历程为:
C + C= O C O C 产物
1，醇醛缩合:
CH3CHO NaOH -H2O

《酸催化的缩合反应》课件

《酸催化的缩合反应》课件
详细描述
底物和反应物的浓度决定了反应物分子在反应过程中的碰撞频率，从而影响反应速率。 增加底物和反应物的浓度通常会加快反应速率。然而，过高的浓度可能导致副反应增加 和产物分离困难。因此，选择适当的底物和反应物浓度是实现高效酸催化的缩合反应的
关键。
2023
PART 04
酸催化的缩合反应的实验 操作与注意事项
类型
根据不同的分类标准，酸催化的缩合 反应可以分为多种类型，如碳碳键形 成、碳氮键形成、环状化合物的合成 等。
酸催化的缩合反应的应用
有机合成
天然产物合成
酸催化的缩合反应在有机合成中具有 广泛的应用，可以用于合成多种类型 的有机化合物，如醇、醛、酮、羧酸 等。
天然产物的全合成和半合成过程中， 酸催化的缩合反应也扮演着重要的角 色，可以用于构建天然产物中的复杂 化学结构。
REPORTING
实验前的准备
01
02
03
04
实验材料
确保所有实验材料都经过质量 检查，并符合实验要求。
实验设备
确保所有的实验设备都处于良 好的工作状态，特别是酸度计 、磁力搅拌器等关键设备。
实验试剂
确保所有试剂都按照要求进行 储存，并按照正确的浓度进行
配置。
实验环境
确保实验室环境整洁、安全， 并符合实验要求。
2023
REPORTING
《酸催化的缩合反应 》ppt课件
2023
目录
• 酸催化的缩合反应概述 • 酸催化的缩合反应的种类 • 影响酸催化的缩合反应的因素 • 酸催化的缩合反应的实验操作与注意事项 • 酸催化的缩合反应的未来发展与展望
2023
PART 01
酸催化的缩合反应概述
REPORTING

缩合—醛酮与羧酸及其衍生物的缩合(有机合成课件)

缩合—醛酮与羧酸及其衍生物的缩合(有机合成课件)

精细有机合成技术
缩缩合合反反应应
精细有机合成技术
缩缩合合反反应应
• 催化剂：氨-乙醇、丁胺、醋酸铵、吡啶、哌啶、甘氨 酸、β-氨基丙酸、碱性离子交换树脂羧酸盐、氢氧化 钠、碳酸钠等。对活性较大的反应物也可不用催化剂。
• 反应时，可用苯、甲苯等有机溶剂来共沸脱水，促使 反应进行完全；同时又可防止含活泼亚甲基的酯类等 化合物水解。
目
录
1
2
3
铂金反应 诺文葛尔-多布纳缩合 达曾斯缩合
缩缩合合反应应
精细有机合成技术
二、诺文葛耳-多布纳缩合
缩缩合合反反应应
1．诺文葛耳-多布纳反应及其反应条件
定义：醛、酮与含活泼亚甲基的化合物在氨、胺或它们 的羧酸盐催化下，发生羟醛型缩合，脱水而形成α、β-不 饱和化合物的反应称为诺文葛耳-多布纳（KnoevenagelDoebner）反应。
缩缩合合反反应应
1．珀金反应及反应历程 芳香醛与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下缩合，生成
β-芳丙烯酸类化合物的反应称为珀金（Perkin）反应。 反应如下：
精细有机合成技术
缩缩合合反反应应
反应实质是酸酐的亚甲基与醛进行羟醛型缩合，反 应历程如下：
精细有机合成技术
2．反应主要影响因素
缩缩合合反反应应
珀金反应所用的催化剂为多羧酸酐相应的羧酸钾盐 或钠盐、无水羧酸钾盐的效果比钠盐好，反应速度快、 收率高。叔胺也可催化此反应。
精细有机合成技术
缩缩合合反反应应
• 反应结果在羰基α-碳上引入了亚甲基。其反应式如下：
精细有机合成技术
缩缩合合反反应应
➢ 诺文葛耳-多布纳缩合中，常见的亚甲基化合物有：丙 二酸及其酯类、乙酰二酰及其酯类，氰乙酰胺类，丙 二腈，丙二酰胺类，芳酮类，脂肪硝基化合物等。

药物合成第四章缩合反应_图文

药物合成第四章缩合反应_图文
二、 β-羰烷基化反应1、Michael（迈克尔）加成
α ，β-不饱和羰基化合物和活性亚甲基化合物在碱催化下进
行共轭加成，称为Micheal加成
电子给体：活泼亚甲基化合物、烯胺、氰乙酸酯类、酮酸酯、 硝基烷类、砜类等 碳负离子接受体：-不饱和醛、酮、酯，不饱和腈、不饱和硝 基化合物以及易于消除的曼尼希碱 催化剂：醇钠（钾）、氨基钠、吡啶、三乙胺、季铵碱
第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应
三 α-氨烷基化反应（Mannich反应）
机理
第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应
三 α-氨烷基化反应（Mannich反应）
影响因素:
第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应
三 α-氨烷基化反应（Mannich反应）
例:
第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应
第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
3 芳醛的α -羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化
钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α -羟基酮
机理（关键：如何来制造一个碳负离子）
第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
当R为吸电子基团时有利于反应但不能生成对称的α -羟基 酮, 能与苯甲醛反应生成不对称的α -羟基酮.如：
①
酸性很强-活泼
例：
第三节 亚甲基化反应 二. 羰基α-位的亚甲基化
1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel）
② 例：
活性稍弱于①
第三节 亚甲基化反应 二. 羰基α-位的亚甲基化
1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel）
③ 例：
用醇钠强碱作催化剂
第三节 亚甲基化反应 二. 羰基α-位的亚甲基化

Claisen(克莱森)缩合反应 ppt课件


O
O
COC2H5
+
①C2H5ONa CH3CH2COC2H5 ②H+
CH3CHCOOC2H5 COCOOC2H5
PPT课件
12
注：
草酸酯的缩合产物有一个α-羰基酸酯的集团，加热即失
去一分子一氧化碳，变成取代的丙二酸酯。苯基取代的
丙二酸酯，不能用溴苯进行芳基化取代，但可用此法制
得:
C6H5CH2COOC2H5
因此一般进行这种混合酯缩合时，只用一个 含有活泼氢的酯和一个不含活泼氢的酯进行 缩合。
经常用的不含活泼氢的酯有苯甲酸酯、甲酸 酯、草酸酯、碳酸酯等。
PPT课件
10
2.1苯甲酸酯与其它酯的反应 注：芳香酸酯的酯羰基一般不够活泼， 缩合时需要用较强的碱，有足够浓度的 碳负离子，才能保证反应进行。
C6H5COOCH3 +
NaH CH3CH2COOC2H5
CH3 C6H5COCCOOC2H5
H
CH3
C6H5COCCOOC2H5
H
PPT课件
11
2.2 草酸酯与其它酯的反应
草酸酯由于一个酯基的诱导作用，增加了另一个羰 基的亲电作用，所以比较容易和其它的酯发生缩合 作用。
δ
O
C2H5OC δ+
PPT课件
3
反应条件：
1.至少有一个酯含有活泼氢 2.碱性条件下反应 3.使用的溶剂必须符合一定的条件。
PPT课件
4
1.相同酯之间的缩合
例如：乙酸乙酯的缩合产物“三乙”
乙酸乙酯的α氢的酸性是很弱的（pKa约为24.5）， 而乙醇钠是一个较弱的碱（乙醇， pKa 约为15.9） 在这样条件下，乙酸乙酯形成的负离子在平衡体系 中很少的。

有机合成课件第5章缩合反应


phCHO+C3 H C2 H C2 HCC3 H
O
浓 HClPhCCHCC3 H
C2 H C3 H
O
phCHO +
CH3
O
PhCH
CH3
NaOH,ROH
回流
O
HCl PhC2H
63%
CH3 略
CHO +
C3 H
H2C CO
Байду номын сангаас
EtONa
CHO H2C
C3 H
C3 H O
C3 H
ph C C ph
ph
a. 反应机理：碱催化
O
O
RCH 2 RCH 2 RCH 2
C
R' + B -
O
O
C + CH C R'
R'
R
OH
O
C C C R'
RCH
C R' + HB
O
O
H RCH 2 C C C R'
R' R
HB
OH
O
B-
H
RCH 2 C C C R'
R' R
O
R' R
HB RCH 2 C C C R' + H 2O + B -
第五章 缩合反应
一．概述 1.概念
凡两个或两个以上有机化合物分子之间相 互反应，形成一个新链，同时放出简单分 子 ;(H2O,ROH, 氨 ， HX 等 ) 或 两 个 有 机 物 分 子通过加成形成较大分子的反应均称为缩 合反应（Condensation Reaction）

《缩合反应》PPT课件


05-09-27
29
亲双烯体
种类
CH2=CHZ
ArCH=CHZ
CH2=CZ2 ZCH=CHZ 醌类
ZC CZ
实例
Z可为-CHO、-H、-COOH -CHO、-COOH、-COOC2H5 -COOC2H5、-CN、-X -COOH、-COOC2H5 苯醌、萘醌 -COOH、-COOCH3
凡含有吸电子基团
CHO
+
COCH 3 basic or acid
HC CH
CO
NO 2
NO 2
05-09-27
7
氨甲基化
曼尼期（Mannich）反应
RH HCHO R2NH RCH2NR2 H2O
曼尼期碱 含活泼氢的化合物： 醛 、酸 、酯 、腈 、硝基烷烃
、端炔烃 、酚类（邻、对位无取代基的） 、某些杂环化合物
+ H2O
H
O
_
O
f ast
H3CC
+ H2CC
H
H
+ H2O
OH
O
H3C C CH 2 C
H H
_
O
O
H3C C CH 2 C
H H
+
_ OH
05-09-27
4
H3C C
f ast
+ O
H+
CH3
H3C C
OH +
CH3
+
H3C C OH
CH3
CH3
slow
H3C
+ +
C
H2C C
OH
HO
CH3
_ OH
+ CH 3CHO

[正式版]缩合反应机理ppt资料

R' H
（5）麦克尔加成反应
OO
Et- O
C3H CC 2CH C 3 + H
烯醇化
亲核加成
+OH OH
-H+
CH 3-C-CH2-C(H C3)2
O OH -H2O CH 3-C -C H2-C(H C 3)2
酸碱反应
O
CH 3-C-CH=C(H C3)2
（2）酯缩合反应
O
R O
O R O
R H 2 C C -O 2 H 5C +H H C - O C C 2 H 51 2 C H 2 H O 5 A O c N aR H 2 C C -CH 2 H 5C
（1）羟醛缩合
有-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生 成-羟基醛或-羟基酮的反应称为羟醛缩合。
O CH3CCH3
Ba(OH)2
OHO (CH3)2CC H2CCH 3
O
-H2O
(CH3)2C=CHCC3H
碱催化下的反应机理
CH3CH=O
-B： 烯醇化
-CH2CH=O
CH3CH=O 亲核加成
O- O
OH O
CH3CHC2CHH H2O
CH3CHC2HCH
酸碱反应
-H2O CH3CH=CHCHO
常用的碱性催化剂有：KOH， C2H5ONa， (tBuO)3Al
催化剂用量应在以上
酸催化下的反应机理
+ OH
O C3C H H C 3H+
+ OH
-H+
OHC3C H H C 3
C3C H C -2-H H C3C H C = 2H
反应机理
O
O
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

_ H2CC
O
f ast H3C C H CH2 C
O
H H
OH H3C C H CH2 C
O
+
H
OH
_
05-09-27
4
H 3C
C CH3
O
+
H
+
fast H 3C C CH3 OH
+
+
H 3C
C CH3
OH
CH3 H 3C C HO
+
slow
OH H 3C C CH3
OH CH 2 C
+
+
H 2C
1
催化剂
缩合剂
——缩合剂 酸、碱、盐、金属、醇钠等
H 2O
+ + + + +
X2
AlCl3 ZnCl2 H2SO4 HCl NaOH Na Mg Cu EtONa Pt/C NaNH2 HF
05-09-27
H2
+
脱去分子 HX EtOH NH3
+ + + + + + + + + + +
N2
+ + + +
05-09-27 15
_ ClCH COOEt 2 C l C R' _ O CHCOOEt
C CH3
OH
CH3
OH H 3C C CH3 _ _
+
O CH 2 C CH3
OH
+ 2
O CH 2 C CH3
+
H
+
H 3C
C CH3
H 2O ,
H
O H 3C C CH3 CH C CH3
05-09-27
5
自身缩合：
交叉缩合：
克莱森—斯密特（Claisen—Schmidt）缩合反应，如：
CHO _ OH CH CHO 3 C CHO H CH 2 O H

_ CO 2
H C 5 6
CH C H 2
+
_ CH COO 3
12
诺文葛耳—多布纳（Knoevenagel—Doebner）缩合反应： 醛、酮与含有活泼甲基的化合物如丙二酸（酯） 反应生成α ，β —不饱和化合物，加催化剂
COOH RCHO H C 2 COOH O H O C RHC O H HC COOH _ O
H O 2 H C H O C H C H O C H ( O H ) C H C H O C H C H C H O 3 2 2 2
C HO
C OC 3 H basic or acid
HC C H
CO
+
NO 2 NO 2
05-09-27
7
氨甲基化
曼尼期（Mannich）反应
芳香醛或脂肪醛： 不含α —氢
05-09-27
10
O H3CC O H3CC O H3CC _ CH3COO _ H2CC
O H2C O H3CC C
_ O
O
O
O
C6H5CHO
H5C6
CH _ O H3C C O
CH2 C O O
H5C6HC O
CH2 C O _ C O A O
H3C
H2
05-09-27
11
H (CH 3CO) 2O H5C6HC O C O H 3C CH C O _ H,
+
H C _ _ CH 3COO H5C6C H C O
OCOCH 3
OCOCH 3
+
H2O
H5C6 C H C
H COOH
_ CH 3COOH
CH 2 H C HC 56 C O O CO H C 05-09-27 3 _ O A
COCH C H 2
+H 2
COCH CH 2 3
9
Ni
11.2 醛酮与羧酸的缩合反应
11.2.1珀金缩合
芳香醛或脂肪醛与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下缩合， 生成β —芳基丙烯酸类化合物的反应称为珀金缩合反应
R C H C O O K 2 A r C H O ( R C H C O O ) O A r C H C ( R ) C O O H R C H C O O H 2 2 2
+
COOH RHC HC
+
+
B
+ COOH _ BH
BH
+
RCH=CHCOOH CO H O 2 2
+
+
+B
05-09-27
13
+
O
CH COONa 3 (CH CO) O 3 2
1 7 0 C , 7 h
CH CO 3 +
CHO
O
CH CHCOO
血吸虫病治疗药呋喃丙胺原料呋喃丙烯酸
05-09-27
+ + +
+ + +
+ +
2
11.1 羟醛缩合反应
含有α —氢的醛或酮，在碱或酸的催化下生成 β —羟基醛或酮类化合物的反应称为羟醛或醇醛 （Aldol）缩合反应。
05-09-27
3
O H3CC H
+
OH
_
slow
_ H2CC
O H2C H _ O C
_ O H
+ H2O
O H3CC H
+
+
H2O
C CHO H CH 2
+
H O 2 +
芳香醛（没有α—氢）
脂肪族醛或酮
氢氧化钠的水或乙醇溶液
构型一般都是反式的
05-09-27 6
N a O H , E t O H , H O 2
C H COCH C H CHO 6 5 3 6 5
+
2 5 C
H C 5 6 C H
H C
CO C H 6 5
8
介质： 水 、醇
COCH 3 CH O 2
HCl,EtOH
+
+
N H
COCH CH N HCl 2 2 H reflux ing
苯海索的中间体
含羰基的曼尼期碱
α ，β —不饱和羰3;
+
NHR 2
COCH CH 2 2NR 2

05-09-27 RN 2 H
第十一章 缩合反应
缩合一般是指两个或两个以上分子间通过生成新的 碳—碳、碳—杂原子或杂原子—杂原子键，从而形成较 大的单一分子的反应。缩合反应一般往往伴随有脱去某 一种简单分子，如H2O、HX、ROH等
分类方法: 分子种类 、历程 、是否成环 、脱去的小分子
11.1 羟醛缩合反应 11.2 醛酮与羧酸的缩合反应 11.3 醛酮与醇的缩合反应 11.4 酯缩合反应 11.5 烯键参加的缩合反应 11.6 成环缩合反应 05-09-27
曼尼期碱 含活泼氢的化合物： 醛 、酸 、酯 、腈 、硝基烷烃 、端炔烃 、酚类（邻、对位无取代基的）
R H H C H O R N H R C H N R H O 2 2 2 2
、某些杂环化合物
甲醛： 甲醛水溶液 、三聚甲醛 胺： 仲胺
05-09-27
、多聚甲醛
、伯胺
、氨 、乙酸
14
11.2.2 达村斯缩合
醛或酮在强碱作用下和α —卤代羧酸酯反应，缩 合生成α ，β —环氧羧酸酯的反应称达村（Daizens） 缩水甘油酸酯缩合反应。
R R'' R R''CHXCOOEt CO C C
+
HX +
R'
氯代酸酯 α —卤代酮
R'
O
COOEt
强碱催化剂： RONa、NaNH2、t—C4H9OK