(09-10)精细有机合成单元反应(A卷)

精细有机合成单元反应第二章磺化、硫酸化反应1. 什么叫磺化反应？什么叫硫酸化反应？哪些物质可以作磺化剂？三氧化硫硫酸发烟硫酸氯磺酸硫酰氯磺化反应为亲电取代，硫酸磺化时，亲电质点是什么？2. 脂肪饱和烃磺氧化，磺氧化的历程。

3. 硫酸的浓度对磺化反应的影响4. 简述“共沸去水磺化法”5. 写CH 3+SO3生成三种异构体的机理6. 反应式R CH CH 2+NaHSO 3R CHCH 2+H 2SO 4ROH +ClSO 3HClNO 2NO 2+NaHSO 3+MgO60-65℃nahso37. 磺化活性排序浓硫酸、发烟硫酸，SO 3（CH 3）3N ·SO 38. 用硫酸磺化法合成OH加100%硫酸磺化，加NaOH 成盐，加NaOH 成酚钠盐，加硫酸成酚 9. 为什么芳香烃磺化时浓硫酸的浓度越高越容易生成砜？用什么方法可以阻止砜的生成？第三章硝化反应1. 混酸硝化反应机理2. 与硝酸比，混酸硝化法的优点3. 如何除掉硝基化合物中的酚杂质4. 如何去掉NO2NO2由少量的NO2NO2NO2NO25. (烟)H SO 36. 合成OHCH 3OCHO OHCH 3OCHONO 27.CH3亚硝化反应历程第四章 卤化反应1.写出FeCl 3催化氯化芳烃的Mechanism 。

为什么单质碘对芳环氢化有催化作用2.写出次氯酸进行酸催化氢化的历程及特点具有较小的空间阻碍3.FeCl3催化氯化芳烃时，为什么原料的纯度有很大影响4.简述沸腾氯化法流态化氯化又称沸腾氯化。

流态化 简称流化 利用流动流体的作用 将固体颗粒群悬浮起来 而使固体颗粒具有某些流体 表现特征 因此强化了气一固间或液一固间的接触过程。

这种使固体颗粒具有某些流体特征的技术被称为流态化技术。

5.为什么OH在无催化剂存在的条件下，能以很高的速度进行氯化6.Ar-H+Cl2CuClAr-Cl+HCl7.写出芳烃侧链氯化光引发历程？链引发链增长链终止8.+CH2O+HCl2氯甲苯+H2O9.CH3O NH2NaNO2/HBF410℃10.OCH3ICl碘化对甲氧基苯11.OH+PCl5第五章还原反应1. 举例说明芳硝基化合物Fe还原成芳胺后的分离方法。

精细有机合成单元反应复习第一章精细有机合成基础知识要点一、取代基效应1、诱导效应1）因为成键原子的电负性差异而引起的电荷传递作用2）所有取代基都存在诱导效应，即诱导效应无处不在3）了解诱导效应强弱、方向是认识该效应的核心2、共辄效应1）了解共觇效应的类型、能够判断分子或屮间体是否存在共觇效应2）共辘效应影响的结果是因为电子离域或共享而使分子、活性中间体稳定。

如正离子、负离子或自由基都能够被共辘所稳定。

3）共轨效应方向受诱导影响如分析下面分子或活性中间体的共轨方向H2C^=C—C^=CH2H2C^=C—H3C—C CH—c—OC2H5H H H3、空间效应1）空间效应产生原因一般有两种：A因为取代基体积而产生的空间位阻；B因为分子的刚性结构或键角张力2）与诱导效应一样，所有分子都可能存在空间效应3）空间效应对分子或活性中间体的影响可能是起促进或阻碍作用二、有机反应历程1、脂肪族取代反应重点了解亲核取代反应的影响因素2、芳香族亲电取代了解一般反应历程、取代反应的定位是重点（包括多取代基存在下的取代反应、稠环的单取多取代）3、芳香族亲核取代了解影响亲核収代的影响因素特别是环上已有収代基存在下对亲核取代的活性影响三、溶剂1、了解溶剂的分类2、溶剂对反应活性的影响Huges-Ingold规则3、了解非质子传递性溶剂对亲核反应的影响例题：作为亲核试剂，卤素阴离子在一般极性溶剂屮亲核活性顺序如何？在非质子传递性溶剂中亲核性顺序又如何？试对此作出合理解释。

考占.P 八、、•1、収代基效应的判断：下面反应物或活性中间体存在共轨效应的是（）2、极性溶剂对下面反应有活化作用的是（）3、下面芳香族亲核取代反应活性最高的是（）4、下面亲核试剂亲核性最强的是（）5、下面自由基稳定性最好的是（）6、在水中卤素阴离子亲核性顺序是：在DMF溶剂中亲核性顺序是：解释其原因？7本章习题28、芳香族亲电取代定位效应第二章卤代反应知识要点一、芳香族环上卤代反应1、亲电反应历程、酸催化反应或无需催化2、连串反应（即有多卤代反应），控制反应产物的关键是卤化反应深度3、反应有较弱的可逆性4、反应的一般条件：反应溶剂：反应物本体、有机溶剂、酸、水反应试剂：单质、次卤酸、NCS、NBS、HX+氧化剂反应活性：与反应物有关、与试剂有关、与溶剂有关主要反应：苯卤代、甲苯卤代、苯酚卤代、苯胺卤代5、碘代反应的特殊性二、不饱和桂的加成卤代1、加成反应活性都很高，在温和的条件下都能够实现加成2、加成方向马氏规则（本质上是取代基效应）3、加成试剂HX、X2、HOX4、共觇烯坯的加成1, 2■加成比1, 4■加成活性更高，所以反应可能首先生成1, 2■加成产物，但1, 4■加成产物稳定性更好，较高的反应温度或较反的反应时间，1, 4■加成产物可能会成为主要产物三、烯丙位或侧链的自由基卤代1、反应是自由基历程，反应条件光照或加热，引发剂能够促进反应2、当有多个位置可能被取代时，节位或烯丙位优先3、反应有多取代异构体，由卤化深度的控制4、侧链卤代吋，不能有过渡金属离子存在（即Lewis酸），否则可能有环上卤代发生5、烯丙位卤代反应的竞争是双键的加成，高温不会发生加成，但低温下反应，主要产物是加成产物四、疑基置换反应1、醇的置换卤代反应活性：短链〉长链、叔醇〉仲醇〉伯醇醇〉酚卤代试剂：浓HX酸-浓盐酸、浓蛍澳酸（HI不宜）含磷卤代试剂・PX3、PX5含硫卤代试剂-SOCb2、酚的置换卤代只能用强卤代试剂如PX3、PX.53、酸的卤代制备酰卤卤代试剂一般用SOCB、PX3五、拨基a—位卤代1、反应是指醛、酮、酸衍生物的。

最新-精细有机合成单元反应复习题资料2013精细有机合成单元反应复习题⼀、名词解释(每题3分)1．卤化 :2．磺化:3. 硝化:4 烷基化:5 酰化:6. 氧化:7．磺化的π值:;8．硫酸的D.V.S:9．还原:10．氯化深度:11．废酸的F.N.A:12．相⽐:13．硝酸⽐:14 .氨解:⼆、填空题(每空1分)1．从天然⽓和⽯油中可获得_______、、、等脂肪烃。

2．萘在低温磺化时主要产物为，在较⾼温度下为_____________。

3．SO在室温下有 ____、、、四种聚合形式。

其中为液3态。

4．⽤SO磺化要注意防⽌_________、、、等副3反应。

5. 共沸去⽔磺化法适⽤于________________。

6. 氯磺酸磺化时要注意。

7．硝化⽅法常见有______种，⼯业上常采⽤______________________，主要适⽤于。

8．硝化加料⽅法有_______ 、、三种。

9．硝化反应的主要活泼质点是___________________________。

10．⾃由基产⽣有 _____________、___________、____________三种⽅法。

11．从天然⽓和⽯油中可获得_______、、等芳⾹烃。

12．硝化反应器常⽤制成，因此要控制废酸浓度不低于防腐。

13．废酸处理有、、、等⽅法。

14. 烘培磺化多⽤于________________。

15．氟化物制备可通过_______________、、。

16．链反应有_____________、___________、____________ 三步。

17．卤化技术按其⽅法可分为_____________、___________、____________三种类型。

18．芳环上的卤化反应属于_____________反应19．⼯业发烟硫酸有两种规格，⼀种含游离SO3约 ,另⼀种含游离SO3，约20．在连续分离器中,可加⼊以加速硝化产物与废酸分离。

第一章1.精细化学品是指经深度加工的，具有功能性或最终使用性的，品种多、产量小、附加价值高的一大类化工产品。

( )答案:对2.精细有机合成的原料资源是( )答案:天然气;石油;煤;农林副产品3.对于一个复杂的精细化学品的合成，下面说法错误的是( )答案:只能采用一种合成路线来完成；4.精细化工率是指精细化工产品销售额占全部化工产品销售额的比例。

（）答案:对5.有机精细化学品的合成由由若干个基本反应组成。

这些基本反应我们称之单元反应。

以下属于重要的单元反应的有（）答案:卤化反应;硝化反应;氧化反应第二章1.下列取代基，供电子能力强弱顺序正确的是（）。

答案:;2.答案:3.对于下面的放射性标记碘负离子I*–与碘甲烷之间的碘交换反应,分别选择水和DMF（N,N-二甲基甲酰胺）作为反应介质,其反应速度（）。

答案:在DMF中反应速度快4.答案:5.对于下面两个反应，说法正确的是( )。

答案:a为SN2，b为E2第三章1.指出下列反应中，哪个是亲电试剂（）答案:HBr（溴置换醇羟基反应剂）2.利用单质碘使芳环发生碘化反应时，一般向体系中加入氧化剂，其目的是（）答案:因为碘化是一个可逆反应，加入氧化剂可使反应进行彻底3.关于芳烃环上取代卤化反应，描述正确的是（）。

答案:苯系芳烃，如果环上含吸电子基，难生成σ-配合物，需高温及催化剂，生成间位体;缺π电子的芳杂环，较易发生亲核取代，且多为α位;苯系芳烃，如果环上含给电子基，易生成σ-配合物，生成邻对位体，且易发生多卤代4.根据羰基α-H的取代卤化反应机理，乙醛在碱催化作用下生成（）。

答案:三氯乙醛5.脂肪烃和芳烃侧链的取代反应，属于亲电取代反应。

（）答案:错第四章1.下列关于磺化π值得说法正确的有（）答案:容易磺化的物质π值越小2.以下关于芳环上发生卤化、磺化的说法正确的是（）答案:均属亲电历程3.当以浓硫酸或发烟硫酸为磺化剂时，磺化反应的速度可用下式表示，式中ArH表示被磺化的芳烃，则此式说明了（）答案:磺化反应的速度与体系中生成的水的量有关，水越少，反应速度越快4.2-萘酚在90 ℃磺化时磺酸基主要进入2-萘酚的（）。

精细有机单元反应习题集精细有机单元反应教材编写组2007，6第一章绪论一、填空题1、所谓“精细化率”是指。

2、精细化学品是经加工的，具有或最终使用性的，品种、产量小、附加高的一大类化工产品。

3、我国原化学工业部上个世纪八十年代颁布的《关于精细化工产品的分类的暂行规定和有关事项的通知》中明确规定，中国精细化工产品包括个产品类别。

4、有机精细化学品的合成是由若干个基本反应组成。

这些基本反应我们称之单元反应。

重要的单元反应有。

5、在新的合成路线设计和选择时，要优先考虑、污染环境不大且容易治理的工艺路线。

6、天然气的主要成分是。

根据甲烷含量的不同，天然气可分为两种。

7、煤通过方法提供化工原料。

8、催化重整是得到三种重要芳烃原料的方法。

二、判断题1、氧化锌类感光材料、铁酸盐类磁性材料、精细陶瓷产品、包括导电陶瓷、透光陶瓷等一般均属有机精细化学品。

2、在合成路线设计中，反应的排列方式也直接影响总收率。

一般来说，在反应步数相同的情况下，线性法的总收率高于收敛法，因此，尽可能采用线性法。

3、碳水化合物是由碳、氢、氧三种元素组成，它们的分子组成一般可表示为Cx(H2O)y, 如葡萄糖C6H12O6=C6(H2O)6，蔗糖C12H22O11=C12(H2O)11，所以说碳水化合物是由碳和水组成的化合物。

4、在进行合成路线设计和选择时，应尽量少用或不用易燃、易爆和有剧毒原料和试剂。

5、合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。

三、简答题1、为什么说合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。

2、简述精细化学品合成的原料来源。

3、在设计精细有机合成路线时，需要考虑哪些主要问题？4、写出以下基本化工原料主要来自哪种资源：（1）甲烷；（2）一氧化碳；（3）乙炔；(4)乙烯；（5）C18～C30直链烷烃；（6）C12～C18直链脂肪烃；（7）苯；（8）萘。

5、对精细化学品的定义进行释义。

精细有机单元反应习题集精细有机单元反应教材编写组2007,6第一章绪论一、填空题1、所谓“精细化率”就是指。

2、精细化学品就是经加工得,具有或最终使用性得,品种、产量小、附加高得一大类化工产品。

3、我国原化学工业部上个世纪八十年代颁布得《关于精细化工产品得分类得暂行规定与有关事项得通知》中明确规定,中国精细化工产品包括个产品类别。

4、有机精细化学品得合成就是由若干个基本反应组成。

这些基本反应我们称之单元反应。

重要得单元反应有。

5、在新得合成路线设计与选择时,要优先考虑、污染环境不大且容易治理得工艺路线。

6、天然气得主要成分就是。

根据甲烷含量得不同,天然气可分为两种。

7、煤通过方法提供化工原料。

8、催化重整就是得到三种重要芳烃原料得方法。

二、判断题1、氧化锌类感光材料、铁酸盐类磁性材料、精细陶瓷产品、包括导电陶瓷、透光陶瓷等一般均属有机精细化学品。

2、在合成路线设计中,反应得排列方式也直接影响总收率。

一般来说,在反应步数相同得情况下,线性法得总收率高于收敛法,因此,尽可能采用线性法。

3、碳水化合物就是由碳、氢、氧三种元素组成,它们得分子组成一般可表示为Cx(H2O)y, 如葡萄糖C6H12O6=C6(H2O)6,蔗糖C12H22O11=C12(H2O)11,所以说碳水化合物就是由碳与水组成得化合物。

4、在进行合成路线设计与选择时,应尽量少用或不用易燃、易爆与有剧毒原料与试剂。

5、合成路线中反应步数与反应总收率就是评价合成路线得最直接、最主要得标准。

三、简答题1、为什么说合成路线中反应步数与反应总收率就是评价合成路线得最直接、最主要得标准。

2、简述精细化学品合成得原料来源。

3、在设计精细有机合成路线时,需要考虑哪些主要问题？4、写出以下基本化工原料主要来自哪种资源:(1)甲烷;(2)一氧化碳;(3)乙炔;(4)乙烯;(5)C18～C30直链烷烃;(6)C12～C18直链脂肪烃;(7)苯;(8)萘。

5、对精细化学品得定义进行释义。

2016年山东青岛大学精细有机合成单元反应考研真题一、写出下列反应的主要产物（每空1分，共15分）二、填空题。

（每空1分，共15分）1、常见的碱熔方法有_____________、_____________、_____________。

2、脂肪族亲核取代反应中,亲核试剂亲核性的强弱除与碱性有关，还与_____________有关。

3、连续硝化反应中，常采用_____________加料方式。

4、甲苯用丙烯烷基化时，随温度的升高产物主要以间位为主，是由于该反应的_____________性质决定的。

5、硝基苯气相催化加氢还原制苯胺时，条件控制不当可能会产生氨气，是因为___________。

6、硝化反应中的相比是指_____________。

7、在3ArH+3HBr+NaClO3→3ArBr+NaCl+3H2O反应中，加NaClO3是为了_____________。

8、下列物质进行S N1反应，就反应物活性排序：____________下列物质进行S N2反应，就反应物活性排序：a、CH3CH2Cl；b、CH3CH2CH2Cl；c、CH2=CHCH2Cl；d、CH3COCH2Cl。

____________9、芳香族卤化物与NH3进行氨解反应，就X活性排序：F、Cl、Br、I。

____________10、常见的自由基产生方法有____________、____________、____________三、简答题。

（本题共80分，1-10每题5分，11题20分，12题10分）1、混酸硝化后的废酸如何进行处理？2、简述用SO3做磺化剂的方法和特点。

3、在CH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O反应中，如何提高平衡的转化率？该酯在醇钠作用下发生缩合反应可生成什么？此缩合产物还可用何法制备？4、简述芳伯胺烘焙磺化法的操作特点及适用范围。

5、芳香族氯化物氨解时，可采用哪些方法提高氯化物在水相中的溶解度？6、试解释下列现象：（主要产物）7、简述由苯出发制备2-氨基蒽醌的过程。