西安交通大学《有机化学》期末考试拓展学习(八)8

《有机化学（高起专）》（四）第十-十一章 醇和醚、酚和醌一、如何鉴别1，2-丙二醇与1，3-丙二醇。

步骤：分别将这两种有机物和CuSO4/OH-溶液反应，其中由于1，2-丙二醇属于邻二醇类化合物，可与Cu2+（CuSO4）反应生成绛蓝色的配合物。

而1，3-丙二醇无此反应。

由此可根据反应物质颜色鉴别此两者。

二、如何利用酸性差异分离对硝基甲苯与对甲基苯酚的混合物。

步骤：将氢氧化钠溶液分别加入此两溶液中，对甲基苯酚将于NaOH 溶液反应，生成对甲基酚钠物质，此物质溶于水，进行酸化处理，进而分离得到对甲基苯酚；而对硝基甲苯不与NaOH 溶液反应，在有机层，进而使此两物质分离。

三、酚的酸性影响因素有哪些？因芳环上连接了吸电子基而加强，连接了斥电子基而减弱。

解释：失去氢离子后生成的酚氧基负离子的稳定性大小。

给电子基增加电子云密度不稳定，酸性小；吸电子减小电子云密度，稳定，酸性高。

酚的酸性顺序：根据芳环上连接吸电子基而使酸性加强，连接斥电子基而使酸性减弱的原理，故酸性大小OH OH NO 2O2N OH NO 2OH Cl OH CH 3排列应为如上图标注pka相反顺序。

四、如何鉴别对苯酚和苯甲醇。

步骤：使三氯化铁水溶液分别加入此两物质，根据对苯酚与三氯化铁水溶液发生反应，得到暗绿色溶液，而苯甲醇无反应，即可鉴别此两种化合物。

五、什么是醚的质子化，并如何鉴别乙醚与乙烷。

醚由于氧原子上带有孤电子对，可以作为一种LEWIS碱，能与H+结合，形成类似盐类结构化合物—烊盐。

因为，醚接受质子的能力很弱，必须与浓强酸才能生成此物质。

醚的烊盐不稳定，遇水分解，恢复成原来的醚。

利用醚的这种特性，可作为鉴别醚与烷烃或卤代烃的一种简单方法。

鉴别乙醚与乙烷：分析：可以分别令此两种物质与冷的硫酸反应，若有一种能溶于浓硫酸，不分层则是乙醚，如果不溶分层则是乙烷。

六、什么是环氧化合物的开环反应？醚较稳定，环氧化合物由于三元环张力较大易开环，具有高度活泼性。

西交《有机化学》（二）第二章烷烃一、有机化合物的分类1、按碳链分类(1) 开链族化合物(脂肪族化合物):正丁烷, 异丁烷(2) 碳环族化合物A:脂环族化合物: 环戊烷, 环己烷B:芳香族化合物: 苯, 萘(3) 杂环化合物: 呋喃, 吡啶2、按官能团分类按分子中含有相同的、容易发生某些特征反应的(1) 原子 (如卤素原子)(2) 原子团 (如:羟基 -OH 、羧基 -COOH 、硝基-NO2，氨基-NH2 等)(3) 或某些特征化学键结构(如双键>C=C< 、叁键- C C - )等分类。

3、有机化合物按碳链分类(1) 开链族化合物(脂肪族化合物):正丁烷, 异丁烷(2) 碳环族化合物A:脂环族化合物: 环戊烷, 环己烷B:芳香族化合物: 苯, 萘(3) 杂环化合物: 呋喃, 吡啶二、饱和烃：分子中只含 C、H 两种元素；烃分子中碳原子之间以单键连接，碳原的其余化合价完全为氢原子所饱和。

烃分子中所有化学键均为σ键，即C SP3C SP3 C SP3H1S饱和烃的通式： CnH 2 n + 2同系列：具有同一个分子式，在组成上相差一个或几个—CH2—的一系列化合物。

同系物：同系列中的化合物彼此互为同系物系差：同系列组成上的差异—CH2—。

三、乙烷的构象 ：在乙烷分子的无数个构象异构体中，其两个典型的构象异构体（又称极限构象异构体）可表示如下：交叉式构象的能量较低，故较为稳定。

四、丁烷的构象丁烷绕 C2—C3σ键 旋转的典型构象有四种：丁烷分子不同构象的能量：全重叠式 ＞ 部分重叠式 ＞ 邻位交叉式 ＞ 反交叉式H H H HH HHHH 三维结构三维结构锯架式结构纽曼( Newman )投影式重叠式构象交叉式构象333全重叠式(顺叠式)邻位交叉式(顺错式)部分重叠式(反错式)对位交叉式(反叠式)。

西交《有机化学（高起专）》（四）第四章炔烃二烯炔红外光谱杂化轨道杂化轨道理论（hybrid orbital theory）杂化轨道理论（hybrid orbital theory)是1931年由鲍林(Pauling L)等人在价键理论的基础上提出，它实质上仍属于现代价键理论，但是它在成键能力、分子的空间构型等方面丰富和发展了现代价键理论。

要点1.在成键的过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道（即波函数），可以进行线性组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新原子轨道，这种轨道重新组合的方式称为杂化（hybridization),杂化后形成的新轨道称为杂化轨道（hybrid orbital)。

2.杂化轨道的角度函数在某个方向的值比杂化前的大得多，更有利于原子轨道间最大程度地重叠，因而杂化轨道比原来轨道的成键能力强（轨道是在杂化之后再成键）。

电子云的形状3.杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布，使相互间的排斥能最小，故形成的键较稳定。

不同类型的杂化轨道之间夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。

类型简介理论基础按参加杂化的原子轨道种类，轨道杂化有sp和spd两种主要类型，分为sp杂化电子云图sp,sp2,sp3,dsp2,sp3d,sp3d2,d2sp3,按杂化后形成的几个杂化轨道的能量是否相同，轨道的杂化可分为等性和不等性杂化。

于1931年，鲍林提出一个中的几个经过再分配而组成的互相等同的轨道。

原子在化合成的过程中，根据原子的成键要求，在周围原子影响下，将原有的原子轨道进一步线性组合成新的原子轨道。

这种在一个原子中不同原子轨道的线性组合，称为原子轨道的杂化。

杂化后的原子轨道称为杂化轨道。

杂化时，轨道的数目不变，轨道在空间的分布方向和分布情况发生改变。

组合所得的杂化轨道一般均和其他原子形成较强的σ键或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道的形式存在。

在某个原子的几个杂化轨道中，全部由成单电子的轨道参与的杂化，称为等性杂化轨道；有孤对电子参与的杂化，称为不等性杂化轨道。

《有机化学（高起专）》（八）第十八章糖类一、单糖的构型和构象有哪些, 氧环式葡萄糖通常采取哪种构象？单糖可用R\S构型标记法，但目前用得D/L构型标记法比较多。

即用Fisher投影式表示单糖的结构，竖线表示碳链，碳基具有最小编号；将编号最大的手性碳的构型与D-甘油醛相比较，构型相同的为D-构型糖，反之为L-构型糖。

x-射线研究表明，氧环式葡萄糖通常采取最稳定的椅式构象：二、什么是变旋光现象？将半缩醛(酮)羟基与确定构型的羟基在同侧为α构型，在异侧为β构型。

三、糖的透视式（Haworth)的写法。

两种构象。

其中β-D-葡萄糖分子的取代基全部为e键；a-D-葡萄糖与β-D-葡萄糖唯一不同的是其半缩醛四、如何用化学方法区别葡萄糖和果糖？分析：根据葡萄糖属于醛糖，能被溴水氧化成糖酸；而果糖属于酮糖，不与溴水反应，可将葡萄糖和果糖分别加入溴水溶液，其中能使溴水退色的是葡萄糖，不能使溴水退色的是果糖。

五、什么是糖的Fehling（Benedict）、Tollen’s反应？醛糖和酮糖都能与Fehling or Tollen’s反应：单糖与以上弱氧化剂反应可用来区别还原糖和非还原糖。

还原糖——能与Fehling （Benedict）or Tollen’s发生反应的糖。

六、什么是糖的成苷反应，有哪些性质？糖的半缩醛（酮）羟基与另一含活泼氢的化合物脱水生成糖苷。

α-D-葡萄糖在干燥氯化氢催化下，与无水甲醇作用生成甲基-α-D-葡萄糖苷；β-D-葡萄糖在同样条件下形成甲基-β-D-葡萄糖苷。

糖苷的性质：无变旋光现象，无还原性，碱液稳定，酸液水解。

七、比较a-亚麻酸与γ-亚麻酸在结构上的相同和不同点，两者在人体内能否互相转换，为什么？分析：a-亚麻酸（9，12，15-十八碳三烯酸）与γ-亚麻酸（6，9，12-十八碳三烯酸）在结构上的相同点是：两者都是（十八碳三烯酸，在ω6，9位上都有碳碳双键。

两者的区别在于a-亚麻酸在ω3位上有一碳碳双键，属于ω-3族多烯脂肪酸，而γ-亚麻酸在ω12位上有以碳碳双键。