抗氧剂的品种与性能
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抗氧化剂的研究和应用摘要:食品在加工和贮藏过程中,将会一系列化学生物变化,其中氧化反应尤为突出,它将造成油脂及富脂食品色、香、味与营养价值等方面的劣化。
因此,防止食品的氧化一直是食品工业中的关键性问题。
在食品抗氧化剂的发展中有数百计的天然活合成化合物进行过抗氧化功能和安全性评价,然而目前符合安全和抗氧化功能要求,主要有以下几个品种:BHA〔丁基羟基茴香醚〕、BHT〔二丁基羟基甲苯〕、PG〔没食子酸炳酯〕、TBHQ〔叔丁基对苯二酚〕、生育酚、抗坏血酸等,其中前五种为国际广泛使用,可满足大部分食品的需要。
防止和减缓食品的氧化,添加食品抗氧化剂是一种简单,经济而又理想的方法。
关键词:抗氧化剂、油脂、酸败、复合使用一、前言抗氧化剂〔oxidation inhibitor〕是能减缓或防止氧化作用的物质。
氧化是一种使电子自物质转移至氧化剂的化学反应,过程中可生成自由基,进而启动链反应、摧毁细胞。
抗氧化剂则能去除自由基,终止连锁反应,氧化其本身、抑制其他氧化反应。
食品抗氧化剂是能阻止或延缓食品氧化变质、提高食品稳定性和延长贮存期的食品添加剂。
氧化不仅会使食品中的油脂变质,而且还会使食品退色、变色和破坏维生素等,从而降低食品的感官质量和营养价值,甚至产生有害物质,引起食物中毒。
在酶和某些金属的催化作用下,食品中所含易于氧化的成分与空气中的氧反应,将发生反应生成一系列能引起食品酸败的物质,如醛、酮、醛酸、酮酸等。
氧化可导致食品中的脂酸败,还会导致食品褪色、褐变、维生素受到破坏食品等,从而降低质量和营养价值,人或动物误食这类食品有时甚至发生中毒。
油脂和富脂食品中加入适量的抗氧化剂,可有效抑制微生物的生长繁殖,从而有效防止油脂因空气中的氧化作用而引起的变质。
二、抗氧化剂的分类1.脂溶性抗氧化剂1.1 丁基羟基茴香醚〔BHA)1.1.1 理化性质丁基羟基茴香醚,白色或微黄色结晶状物,熔点48~63℃,沸点264~270℃〔98 KPa〕,高浓度是略有酚味,易溶于乙醇〔25 g/100 mL,25℃〕、丙二醇和油脂,不溶于水。
抗氧剂的品种与性能广义的抗氧剂应包括金属钝化剂。
(一)抗氧剂1.主抗氧剂受阻酚和受阻胺是两大主抗氧剂。
受阻酚抗氧剂多数是不变色的,适用于白色或浅色制品。
而受阻胺不仅本身多是带色的而且在氧和光的作用下更会变成深色。
将塑料中常用的主抗氧别分述于下。
(1)2,6二叔丁基对甲酚(又称BHT或抗氧剂264)白色结晶,遇光变黄,无毒,溶于苯、酮、醇、汽油、四氯化碳而不溶于水。
(2)β(3,5二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸十八醇酯(又称抗氧剂1076)白色粉末,熔点119—123℃,无臭,微毒,耐热水抽出性强,溶于苯、丙酮、氯仿,不溶于水,与聚合物和其它助剂有良好的相溶性,运输时稳定。
(3)1,1,3三(2—甲基—4羟基—5叔丁基苯基)丁烷(又称抗氧剂CA)溶于乙mi、醋酸乙酪,不得于水。
(4)1,3,5三甲基2,4,6三(3,5二叔丁基-4羟基苄基)苯(又称抗氧剂330)白色结晶粉末,熔点200℃以上,溶于苯、二氯乙烷,微溶于醇,不溶于水。
醇,不溶于水。
(5)2,2'-甲撑双(4—乙基—6叔丁基苯酚)(简称MEB)白色粉末,易溶于苯、丙酮,不溶于水。
(6)N,N'-六次甲基双—3(3,5二叔丁基-4羟基苯基)丙酰胺(简称HBP)(7)1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯(简称TBM)(8)1,3,5—三(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)异氰酸酯(简称TBHI或抗氧剂3114)(9)4-羟基十二烷酸酰替苯胺(简称HLS)(10)4-羟基十八烷酸酰替苯胺(简称HSS)(11)4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(又称抗氧剂300)白色粉末,溶于乙醇、苯、丙酮、乙mi、石脑油,熔点16l一164℃。
(12)2,2'-甲撑双(4-甲基—6-叔丁基苯酚)(又称抗氧剂2246,简称MMB)白色粉末,长期暴露于空气中转黄,熔点125-133℃,溶于苯、丙酮,不溶于水。
(13)4,4'-二叔辛基二苯胺(简称DOD)(14)1,6六次甲基双(35二叔J基-4-羟基苯基)丙酸酯(简称EBP)浅色片状晶体,比重1.26,易溶于热苯胺和硝基苯,不溶于水、醇、醚、酮、苯。
抗氧剂10761.产品特性:IRGANOX 1076是一种高效,无色污受阻酚抗氧剂。
可用于塑料,合成纤维,弹性体,胶粘剂,蜡,油品和脂肪,防止基材热氧化降解。
IRGANOX 1076无味,对光稳定,不易变色。
同基材有很好的相容性。
挥发性小,抗抽出性好。
2.技术指标:化学名称:β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯分子量: 530.86g/mol3.主要应用:IRGANOX 1076应用的范围包括聚烯烃,如聚乙烯,聚丙烯,聚丁烯。
也推荐用于其他类型的高聚物,如工程塑料,如聚醛树脂,聚氨脂,苯乙烯均聚或共聚物,弹性体,黏合剂及其他有机材料。
4.功能:IRGANOX 1076可与BA其它添加剂同时使用,如辅助稳定剂(硫醚,亚磷酸酯),光稳定剂以及其它功能性添加剂。
其与IRGANOX 168组成的二元复合体系(IRGANOX B 混料)以及三元复配体系IRGANOX GX(IRGANOX 1010,IRGANOX 168,HP-136)会有显著的协同增效作用。
5、产品外观:粉末白色自由流动粉末6、使用方法:IRGANOX 1076典型用量在500-2000ppm时即可赋予基材长效热稳定性。
也可根据基材种类和最终用途,提高IRGANOX 1076的使用量。
对于聚烯烃,IRGANOX 1076的用量范围在0.1%到0.4%之间,最佳添加量依具基材种类,加工条件以及长效热稳定性要求而定。
对于苯乙烯均聚或共聚物体,推荐使用量0.1%到0.3%之间。
对于热熔胶,IRGANOX 1076使用量在0.2%到1%之间。
合成增粘树脂0.1%到0.5%。
IRGANOX 1076在其它材料中的用量用法及性能数据,请向当地销售、技术部门咨询。
7、物性:熔点50-55℃闪点273℃蒸气压(20℃) 2.5E-7Pa堆密度粉末:260-320g/l挥发性(TGA,空气氛,20℃/min)重量减少1%时温度 230重量减少10%时温度 288溶解性(20℃) % w/w水 <0.01 丙酮19苯 57氯仿 57环己烷 40乙醇 1.5乙酸乙酯 38正己烷 32甲醇 0.6甲苯50抗氧剂2246化学名称:2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)分子式:C23H32 O2结构式:技术指标:项目指标外观灰色粉末熔点℃≥120.0 125.0 128.0加热减量(35℃×2h)%≤0.500.50 0.10灰份%≤0.50 0.30 0.20细度(100目筛余物) %≤0.200.20 0.20本品为通用型强力酚类抗氧剂,是良好的非污染抗氧剂,其抗氧效果高于抗氧剂264。
eva中抗氧剂种类
抗氧化剂是一类在食品加工中常用的化学物质,它们帮助防止食品氧化变质,延长食品的保质期。
在食品工业中,常见的抗氧化剂种类包括:
1. 维生素C(抗坏血酸),维生素C是一种常见的天然抗氧化剂,常用于果汁、饮料和肉类制品等食品中。
2. 维生素E(生育酚),维生素E也是一种常见的天然抗氧化剂,通常添加在植物油、坚果和谷物制品中。
3. BHA(丁基羟基苯甲酸酯),BHA是一种合成抗氧化剂,常用于油脂类食品、谷物制品和熟食中。
4. BHT(丁基羟基苯甲酚),BHT与BHA类似,也是一种合成抗氧化剂,常用于食用油、肉制品和坚果类食品中。
5. 丙二醇脂肪酸酯(PGFE),丙二醇脂肪酸酯是一种合成抗氧化剂,常用于油脂制品和熟食中。
以上列举的抗氧化剂种类仅是常见的几种,在食品工业中还有
许多其他类型的抗氧化剂。
这些抗氧化剂在食品加工中起着重要作用,但在使用时需要遵循相关法规和标准,以确保食品安全和质量。
同时,消费者在选择食品时也应该注意食品标签上的成分表,了解
食品中是否含有抗氧化剂,以及对自己的健康是否有影响。
亚酯酸盐类抗氧剂
亚磷酸酯盐类抗氧剂是一类广泛应用于塑料、橡胶、润滑油和各种有机材料工业中的高效抗氧化剂。
这类抗氧剂能够通过捕获并分解聚合物热氧化过程中产生的自由基,从而阻止链式氧化反应的进行,延缓或抑制材料老化过程。
亚磷酸酯盐通常含有亚磷酸酯官能团(R-O-P(O)(OH)2),它们可以作为辅助抗氧剂与主抗氧剂(如受阻酚类)协同作用,以增强整体的抗氧化效果。
具体而言,亚磷酸酯盐在高温下可分解生成稳定的烷氧自由基,这个自由基能与聚合物降解过程中形成的活泼氢过氧化物发生反应,将其转化为非活性物质,并再生出原来的抗氧剂,形成一个自我持续的抗氧化循环。
常见的亚磷酸酯盐类抗氧剂有:
1.三(壬基苯基)亚磷酸酯(TNPP)
2.三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(TBPDP)
3.二辛基焦磷酸酯(DOBP)
4.三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯钾盐等
这些抗氧剂不仅在加工过程中保护材料不被氧化,还能延长最终产品的使用寿命,提高其耐候性和机械性能。
中文名称:抗氧剂 1098中文别名: N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺;英文名称:Antioxidant 1098英文别名:Benzenepropanamide,N,N’-1,6-hexanediylbis[3,5-bis(1,1-dimethyle thyl)-4-hydroxy];N,N'-hexane-1,6-diylbis[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropion amide]; Antioxidant-1098CAS RN:23128-74-7EINECS:245-442-7[1]分子式:C40H64N2O4分子量:636.96物理化学性质:熔点156-161 oC产品用途:主要用于聚酰胺、聚烯烃、聚苯乙烯、ABS树脂、缩醛类树脂、聚氨酯以及橡胶等聚合物求助编辑抗氧剂1010为白色结晶粉末,化学性状稳定,可广泛应用于通用塑料,工程塑料,合成橡胶,纤维,热熔胶,树脂,油品,墨水,涂料等行业中。
目录编辑本段基本信息商品名:Irganox1010通用名:抗氧剂1010化学名:四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯英文名:[pentaerythritol tetrakys 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl )propionate] 颜色:白色结晶粉末;包装:25kg/PE包装袋、2袋/纸箱;贮运:本品化学性状稳定,无特殊贮存要求,应防潮、隔热。
常见质量指标如下:熔点110.0~125.0℃,含量≥98.0%,密度1.15,熔点℃110-125,灰份%:≤0.1透光率(10g/100mL甲苯)≥95%(425nm)、≥97%(500nm),挥发份≤0.5%,灰分≤0.1%,色度(10g/100mL甲苯)(APHA)≤50.毒性与卫生性:本品毒性极低,大白鼠经口LD50>5g/kg,可用于食品包装材料。
一、化学名称:三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯英文化学名称:Teis-(2,4-di-tert-butylphengl)phosphite分子式:C42H63O3P二、常规检测外观:白色结晶粉末含量:≥98%挥发份:≤0.3%透光度:(10克在100毫升甲苯溶液中,室温下澄清)425nm:97%min500nm:97%min溶解度:丙酮:1%苯:34%氯仿:36%醋酸乙酯4%乙烷:11%(200C, W/W)环乙烷:16%水解时间:≥14小时熔点范围:182.0℃-185.0℃三、特性及用途本产品为一性能良好的辅助抗氧化剂,广泛应用于聚乙烯,聚丙烯,聚甲醛, ABS树脂, PS树脂, PVC,工程塑料,接著剂,橡胶及石油产品等。
于产品之聚合,制成或最终使用阶段均适用于添加。
四、贮存与包装:抗氧剂168无毒、不易燃、不易爆、不腐蚀、贮存稳定性好。
用纸板桶内衬塑袋包装,净重25kg /箱,也可根据客户要求设计。
五、复配类协同效应是指两种或两种以上的助剂复合使用时,其应用效应大于每种助剂单独使用的效应加和,即1+1>2。
利用抗氧剂复合、可大幅度增强抗氧剂的防老化作用。
225,215是1010与168按不同比例复配而成,占据重要的市场地位。
一、分子式:C73H108O12化学名称:四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯英文化学名称:Pentaerythritol-tetra-[β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate]分子量:1178二、产品质量规格:外观:白色结晶粉未;熔点范围:110~125℃;灰分:≤0.1%;挥发分(105℃,2h):≤0.5 %;透光率(10g/100ml甲苯):425nm≥97%;500nm≥98%;溶解性试验(10g/100ml甲苯)%澄清溶液;纯度≥98%三、性能与用途1、性能本品为白色粉末,无嗅无味。
各种抗氧剂的用途抗氧剂1010为一性能良好的抗氧化剂,广泛应用于聚乙烯,聚丙烯,聚甲醛, ABS树脂,PS树脂,PVC,工程塑料,橡胶及石油产品等。
于产品之聚合,制成或最终使用阶段均适用于添加。
-抗氧剂1076为优良的非污染性无毒抗氧剂,有较好的耐热及耐水抽出性。
广泛用于聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯、ABS树脂和石油产品中,常和抗氧剂DLTP协同使用以提高抗氧效果。
-抗氧剂168为一性能良好的抗氧化剂,广泛应用于聚乙烯,聚丙烯,聚甲醛, ABS树脂,PS树脂,PVC,工程塑料,接著剂,橡胶及石油产品等。
于产品之聚合,制成或最终使用阶段均适用于添加。
-抗氧剂264在石油工业中是各种润滑油,二次加工汽油、石蜡和其他一些矿物油的优良的抗氧化剂。
是聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,ABS树脂,聚脂,纤维素树脂和泡沫塑料的廉价通用抗氧剂,特别适用于白色或浅色制品。
尤其是食品级塑料和包装食品用聚合物材料以及天然橡胶、合成橡胶的白色或浅色制品的抗氧化剂、稳定剂。
是顺丁胶、丁苯橡胶等不污染性抗氧剂、稳定剂。
本品因本身的特征,国内外都有广泛用于动植物油脂以及含动植物油脂的食品、化妆品等产品中。
-抗氧剂1098是一种不变色、不污染耐热氧化,耐萃取的高性能通用抗氧剂。
它主要用于聚酰胺、聚烯烃、聚苯乙烯、ABS树脂、缩醛类树脂,聚氨酯以及橡胶等聚合物中,也可与含磷的辅助抗氧剂配合使用,以提高抗氧化性,一般用量为0.3-1.0%。
-抗氧化剂2246是一种性能卓越的高效非污染型抗氧剂。
在橡胶工业中,本品是合成橡胶,胶乳和天然胶的抗氧剂,是酚类抗氧剂中较优良的品种之一。
加入本品的橡胶制品可抗热氧老化,部分地防止光照臭氧老化和多次变形的破坏。
并能钝化可变价金属的盐类。
用于浅色和有色橡胶制品,在塑料工业中,本品能阻止氯化聚醚,耐冲击聚苯乙烯,ABS树脂,聚甲醛,纤维素树脂的热老化和光老化,用量为0.5-1%。
抗氧剂300适用于聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯、ABS树脂和聚氯乙烯等。
抗氧剂在聚合物生命周期的每个阶段,即其生产、贮存、加工、使用过程中,都会因自身或外界因素而发生氧化作用,导致聚合物及其制品性能的下降或损失。
这也被称为高分子材料的老化。
添加抗氧剂是延缓材料老化的一种有效手段。
抗氧剂是一种能抑制和延缓聚合物材料氧化和降解的化学助剂。
其作用机理较复杂,主要作用为:(1)阻断降解链反应的进行,(2)分解氢过氧化物。
按此机理可分为链终止剂、过氧化物分解剂、金属钝化剂。
其中,链终止剂习惯上又被称为主抗氧剂,过氧化物分解剂被称为辅助抗氧剂。
按结构又可分为受阻酚类、胺类、亚磷酸酯类、硫酯类和其他类。
理想的抗氧剂应符合以下要求:(1)抗氧化降解效能高。
(2)与基础材料的相容性好。
(3)对制品的基本物理-机械性能无不良影响。
(4)热稳定性高,耐热性好。
(5)挥发性小,扩散迁移适度,耐溶剂抽提性好。
(6)不与其他助剂发生不良反应。
(7)无毒,对人体无刺激,无异味。
污染性小。
(8)价廉易得。
目前,新结构的受阻酚类抗氧剂的开发应用速度比较缓慢。
随着塑料加工条件越来越高,较高相对分子质量的抗氧剂逐渐受到重视,这样可尽量减少挥发物的数量。
抗氧效能高的非污染胺类化合物或受阻胺光稳定剂(HALS)也将随着其价格的下降,有可能成为经济有效的品种。
一.受阻酚类1化学名 2,6-二叔丁基对甲酚(抗氧剂264)英文名 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol化学文摘 CAS No.128-37-0结构式性质白色或淡黄色结晶粉末,遇光颜色变黄,并逐渐加深。
相对分子质量220.36。
挥发性较大。
相对密度1.048。
熔点68~70℃,沸点257~265℃。
闪点126.7℃。
蒸汽压0.27kPa(100℃)、4.0kPa(160℃)。
溶于芳烃、甲醇、乙醇、丙酮、四氯化碳、乙酸乙酯、汽油等,不溶于水或稀碱液。
无污染性。
用途本品是传统受阻酚类抗氧剂的一个重要品种。
因其生产简便,价格低廉,不污染制品,而应用广泛。
抗氧剂的品种与性能
广义的抗氧剂应包括金属钝化剂。
(一)抗氧剂
1.主抗氧剂
受阻酚和受阻胺是两大主抗氧剂。
受阻酚抗氧剂多数是不变色的,适用于白色或浅色制品。
而受阻胺不仅本身多是带色的而且在氧和光的作用下更会变成深色。
将塑料中常用的主抗氧别分述于下。
(1)2,6二叔丁基对甲酚(又称BHT或抗氧剂264)
白色结晶,遇光变黄,无毒,溶于苯、酮、醇、汽油、四氯化碳而不溶于水。
(2)β(3,5二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸十八醇酯(又称抗氧剂1076)
白色粉末,熔点119—123℃,无臭,微毒,耐热水抽出性强,溶于苯、丙酮、氯仿,不溶于水,与聚合物和其它助剂有良好的相溶性,运输时稳定。
(3)1,1,3三(2—甲基—4羟基—5叔丁基苯基)丁烷(又称抗氧剂CA)
溶于乙mi、醋酸乙酪,不得于水。
(4)1,3,5三甲基2,4,6三(3,5二叔丁基-4羟基苄基)苯(又称抗氧剂330)
白色结晶粉末,熔点200℃以上,溶于苯、二氯乙烷,微溶于醇,不溶于水。
醇,不溶于水。
(5)2,2'-甲撑双(4—乙基—6叔丁基苯酚)(简称MEB)
白色粉末,易溶于苯、丙酮,不溶于水。
(6)N,N'-六次甲基双—3(3,5二叔丁基-4羟基苯基)丙酰胺(简称HBP)
(7)1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯(简称TBM)
(8)1,3,5—三(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)异氰酸酯(简称TBHI或抗氧剂3114)
(9)4-羟基十二烷酸酰替苯胺(简称HLS)
(10)4-羟基十八烷酸酰替苯胺(简称HSS)
(11)4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(又称抗氧剂300)
白色粉末,溶于乙醇、苯、丙酮、乙mi、石脑油,熔点16l一164℃。
(12)2,2'-甲撑双(4-甲基—6-叔丁基苯酚)(又称抗氧剂2246,简称MMB)
白色粉末,长期暴露于空气中转黄,熔点125-133℃,溶于苯、丙酮,不溶于水。
(13)4,4'-二叔辛基二苯胺(简称DOD)
(14)1,6六次甲基双(35二叔J基-4-羟基苯基)丙酸酯(简称EBP)
浅色片状晶体,比重1.26,易溶于热苯胺和硝基苯,不溶于水、醇、醚、酮、苯。
2.辅抗氧剂
亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类和硫醇类是典型的辅抗氧剂,
常用的有:
(1)三(壬基代苯基)亚磷酸酯(简称TNP)
琥珀色粘稠液体,可溶于丙酮、乙醇、苯、四氯化碳,不溶于水,无臭、无味、无毒。
(2)三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(简称TBP)
(3)二亚磷酸双十八酯季戊四醇酯(简称DPD)
(4)四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯撑二磷酸酯
(5)硫代二丙酸二月桂酸酯(简称DLTDP)
白色絮片状结晶固体,熔点38-40℃,毒性低,四氯化碳、石油醚,不溶于水。
(二)金属钝化剂
金属钝化剂能与变价金属作用而消耗,起到保护作用。
可以用作金属钝化剂的化合物也不少,常见的有:1.N—水杨叉—N'水杨酰肼(简称SSE)
淡黄色粉末,熔点281-283℃,可用作聚丙烯、聚乙烯的金属钝化剂,用量一般为0.5%。
2.1,2双(2-羟基苯甲酰)肼(简称BHH)
白色粉末,熔点301℃,可溶于二甲基甲酰胺/乙醇混合液,它与聚丙烯、聚乙烯的相溶性好,不挥发、不污染,用量一般为0.5%。
3.N,N'一二乙酞基硫代二丙酞基双肼(简称DTD)
白色粉末,熔点226-227℃,溶于热的防水溶液及二甲基乙酰胺中,与树脂相溶性好,不挥发、不污染,用量一般为0.5%。
4.N,N'一二乙酰基己二酰基二酰肼(简称DAD)
白色粉末,熔点252-257℃,溶于二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲醇,它是聚烯烃有效的金属钝化剂,用量一般为0.3-0.5%。