电位滴定法测定硫磷混酸(2)

自动电位法滴定盐酸-磷酸混合酸的实验分析作者：罗小会陈玉红肖珊美来源：《中小企业管理与科技·下旬刊》2011年第05期摘要：针对高职院校的特点，将传统的“自动电位法测定I-和Cl-的含量”的实验改为“自动电位法测定盐酸-磷酸混合酸含量”，既节约了资源，又降低教学成本，经几年的教学实践取得了良好的效果，为教学实践改革提供了一定的借鉴价值。

关键词：高职院校自动电位法氢氧化钠现有的教材中关于自动电位的实验都是采用经典的“自动电位法测定I-和Cl-的含量”，随着物价水平上涨，该实验中使用的银电极、硝酸银、碘化钾等价格也不断攀升，试验成本比较高，且因硝酸银容易氧化，稍有外漏就会污染到仪器，人接触到后也会在皮肤上留下黑斑。

根据实验原理和实验条件，现将实验改为“自动电位法测定盐酸-磷酸混合酸含量”，不仅大大降低了实验成本，经过几个学期的教学实践也取得了良好的效果。

1 实验原理用氢氧化钠溶液可以一次取样连续滴定，测定盐酸和磷酸的含量，磷酸为多元酸，多元酸是分步离解的，当相邻的两极离解常数Ka1/Ka2≥104，可以分步滴定。

首先H3PO4被滴定到H2PO4-，因为Ka1/Ka2=1.2×105，是第一等量点，继续滴到HPO42-时，因为Ka2/Ka3=1.4×105，也会出现第二等量点，继续滴定由于Ka3=4.4×10-13＜10-7，所以第三点无明显突跃。

电位滴定法测定溶液时，在25℃时工作电池的电动势为：E=K′-0.0592lgaH+试测定溶液中的氢离子活度与工作电池的电动势成线性关系。

据此可以通过电动势的突跃来指示滴定终点，进而计算出混合酸的含量。

2 材料及方法2.1 仪器 ZD-2自动电位滴定仪（上海精密科学仪器有限公司）；精密电子天平（北京赛多利斯天平有限公司）；pH复合电极；滴定管（25mL）等。

2.2 试剂 NaOH标准溶液（0.09887mol/L）；盐酸；磷酸，实验用水为二次去CO2蒸馏水；pH=4.00标准缓冲溶液；pH=6.86标准缓冲溶液；2.3 NaOH的配制和标定用恒重的邻苯二甲酸氢钾标定，計算NaOH的浓度为0.09887mol/L。

HZHJSZ00144 水质硫化物的测定硫离子选择电极电位滴定法HZ-HJ-SZ-0144 水质硫离子选择电极电位滴定法 (试行)1 范围本法适用样品中硫离子浓度范围10-1~103mg/L经六个以上实验室验证化工印染等工业废水以及地表水中硫离子含量的测定浑浊阳离子成份复杂不易保持稳定的浓度浑浊的影响Hg2+Cu2-¼ÓÈ뿹Ñõ»º³åÈÜÒº(SAOB)SAOB溶液中含有水扬酸Cr3+等生成稳定的络合物但很不稳定SAOB溶液中的抗坏血酸能还原Ag+阴离子CN-)溶液予以消除SO42-SO32-PO43-等不干扰本法测定如栲胶等存在2 原理用硫离子选择电极作指示电极用标准硝酸铅溶液滴定硫离子Pb2-+S2-2+2- 硫化铅的溶度积[Pb][S]10-28ÁòÀë×ÓŨ¶ÈΪ10-14mol/L10-6mol/L¸ù¾ÝÄÜ˹ÌØ·½³ÌE0)式中E0标准电极电位从方程中看出电位变化29在终点时电位变化有突跃即可求出样品中硫离子的含量准确称取分析纯硝酸铅33.120g溶于去离子水中用时可将此溶液再准确稀释成0.0100mol/L或03.2 标准硫化钠溶液¸ÃŨ¶ÈÓñê×¼ÏõËáǦÈÜÒºÀ´±ê¶¨９Ｈ2O)Åä³É1Èܽâ80g氢氧化钠于500mL去离子水中搅拌至所有固体溶解后并加水至1LÓÃÈû×ÓÈû½ô·ÅÓÚ°µ´¦±¸Óõ±´ËÈÜÒº±äºÚʱ¼´Ê§Ð§Òà¿ÉÓÃÐÂÖó·Ð²¢ÀäÈ´µÄÈ¥Àë×ÓË®ÅäÖÆÓÃʱÔÙ°´±ÈÀý¼ÓÈ뿹»µÑªËá取上述贮备液与等体积去离子水混合4.2 硫离子选择电极电极转换系数在904.3 双盐桥饱和甘汞电极4.4 电磁搅拌器10.0mL或5.0mL(1/10或1/20刻度)Ó¦Á¢¼´×¼È·¼ÓÈëµÈÌå»ýSAOB(50Ë®ÑùÔÚ3天内ÓÃÈû×ÓÈû½ôÆ¿¿Ú放入搅拌子硫离子选择电极和双盐桥饱和甘汞电极搅拌以不起漩涡为宜可按一个尖嘴玻管)ÖµÔÙ¼ÓÈë0.1mL滴定液注应根据水样中硫化物浓度确定表1 标准硝酸铅的浓度使用Pb(NO3)2浓度(mol/L)10-1 10-2 10-3适合的硫化物浓度(mg/L)103~102 102~10 10~10-1插入ͬʱ¼Ç¼µçλ7 结果计算先以二阶微分法求出Pb(NO3)2溶液的终点时准确体积数准确吸取50.00mL试样(实际水样为25.00mL)用0.0100mol/L的Pb(NO3)2溶液滴定Pb(N03)2 (mL) 0.00 0.10 0.20 0.30712 685 456 电位 (mV) 720 8 一阶微分-202/0.1 225/0.1 二阶微分4/0.10.40 4520.50 449终点时二阶微分为零一+ÆäÖÕµãÌå»ýÔÚ0.20~0.30mL之间202202(0.1)2V=0.20+×0.10=0.20+×0.10=0.247mL202225427+(0.1)2(0.1)2712 685 456 45227 229 4-202 +225 V=0.2+202/M V1000/ V试式中V标准Pb(NO3)2溶液滴定的准确值(mL)将数值代入计算0.010032.061000以上(1) 标准硫化钠溶液的配制当用碘量法标定Na2S溶液浓度时于600mL水中长时间一般可到59 参考文献故标定数据要加以校正贮于塑料瓶中为了保护和清洗电极方便±àί»á±à±±¾© 3即溶解120g氢氧化钠和186gNa2-EDTA盐此液可使用较该法的测定下限µÚÈý°æpp. 333~335。

H2SO4和H3PO4混合酸的电位滴定姓名：杨力生班级：化学生物学2012级1班学号：20122994摘要：本实验采用电位滴定法测定H2SO4和H3PO4混合酸的pH，然后运用pH-V曲线和（△pH/△V）-V曲线与二级微商法确定其滴定终点的pH，通过pH可求得H2SO4和混合酸中两种酸的各自含量。

关键词：磷酸混合；酸硫酸；电位滴定；pHAbstract:Determination of H2SO4 pH and H3PO4 mixed acid by potentiometric titration of the experiment , and then use pH-V curves and (△pH / △V)-V curve and its second derivative to determine the titration endpoint pH, pH can be obtained by H2SO4 and mixed acid content of each of the two acids .Keywords:Sulfuric acid ; phosphoric acid mixture ; potentiometric titration ; pH 电位分析包括电位测定法和电位滴定法两种分析方法。

其中电位滴定法是利用滴定分析化学中化学计量点附近的突跃（如酸碱滴定中pH 的突跃、配位滴定与沉淀滴定中pM 的突跃、氧化还原中电位的突跃），以一对适当的电极监测滴定过程中的电位变化，从而确定滴定终点，并由此求得待测组分的浓度或含量。

电位滴定法优于通常的化学滴定分析，它不仅可用于一般化学滴定分析的场合，而且还可用于有色或浑浊试液的滴定，以及找不到合适指示剂的各种滴定，此外用电位法也比一般用化学指示剂确定终点更为准确。

H2SO4和H3PO4都为强酸，H2SO4的pKa2=1.99，H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36，由pKa值可知，当用标准碱溶液滴定时，H2SO4可全部被中和，且产生pH 的突跃，而在H3PO4的第二化学计量点时，仍有pH值的突跃出现，因此根据滴定过程中pH值的变化情况，可以确定滴定终点，进而求得各组分的含量。

硫化物的测定-电位滴定法1范围本法适用样品中硫离子浓度范围10-1~103mg/L，检测下限浓度为0.2mg/L。

经六个以上实验室验证本法可用于制革、化工、造纸、印染等工业废水以及地表水中硫离子含量的测定。

工业废水大多色深、浑浊，含有机物、阳离子、阴离子，成份复杂；且硫离子极易被氧化，不易保持稳定的浓度。

本法不受色深，浑浊的影响Hg2+、Ag+、Cu2-、Cd2+等干扰测定。

加入抗氧缓冲溶液(SAOB)，可防止硫离子的氧化。

SAOB溶液中含有水扬酸，能与多种金属离子如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cd、Zn2+、Cr3+等生成稳定的络合物，也能与Pb2+络合，但很不稳定。

故能游离出金属硫化物中的硫离子于溶液中。

SAOB 溶液中的抗坏血酸能还原Ag+、Hg2+。

阴离子CN-、SH-的干扰可在滴定前加入几滴丙烯腈的异丙醇(10%)溶液予以消除阴离子Cl-、SO42-、SiO32-、SO32-、S2O32-、PO43-等不干扰本法测定。

若水样中含有胶体，如栲胶等存在，在滴定前加入约0.2g固体硝酸钙破坏胶体。

2原理用硫离子选择电极作指示电极,双桥饱和甘汞电极为参比电极,用标准硝酸铅溶液滴定硫离子,以伏特计测定电位变化指示反应终点。

硫化铅的溶度积[Pb2+][S2-]=1×10-28。

等当点时硫离子浓度为10-14mol/L,若在等当点前[S2-]=10-6mol/L,此时浓度变化8个数量级根据能斯特方程:式中E——电极电位；E0——标准电极电位；a s2-——硫离子活度从方程中看出硫离子浓度变化8个数量级时,电位变化29×80mV在终点时电位变化有突跃。

用二阶微分法算出硝酸铅标准溶液的用量,即可求出样品中硫离子的含量。

3试剂3.10.1000mol/L标准硝酸铅溶液准确称取分析纯硝酸铅33.120g,溶于去离子水中转移到1000mL容量瓶中,并稀释至标线用时可将此溶液再准确稀释成0.0100mol/L或0.0010mol/L的标准溶液。

磷酸的电位滴定实验报告实验目的，通过电位滴定法测定磷酸盐的含量。

实验原理，电位滴定法是利用电位计测定反应物质的滴定终点的一种分析方法。

在本实验中，我们将利用电位滴定法来测定磷酸盐的含量。

磷酸盐在酸性介质中可以与铁离子形成淡黄色的络合物，当络合物完全生成时，反应的终点即为络合物的生成量与所滴定的磷酸盐的化学当量相等时。

通过测定滴定过程中的电位变化，可以确定滴定终点，从而计算出磷酸盐的含量。

实验步骤：1. 将待测磷酸盐样品溶解于适量的水中，加入适量的盐酸使其呈酸性溶液。

2. 将铁离子指示剂溶解于适量的水中，得到铁离子指示剂溶液。

3. 将磷酸盐溶液滴加入滴定瓶中，加入适量的铁离子指示剂溶液，开始电位滴定。

4. 在滴定过程中，记录电位随滴定液加入量的变化，当电位出现明显的跳跃或变化时，即为滴定终点。

5. 根据滴定终点时的电位值，计算出磷酸盐的含量。

实验结果：经过实验测定，得到磷酸盐的含量为x%，相对误差为x%。

实验结论：本实验利用电位滴定法成功测定了磷酸盐的含量，结果准确可靠。

通过本实验的实践，不仅加深了我们对电位滴定法的理解，也提高了我们的实验操作能力。

同时，实验结果也验证了电位滴定法在测定磷酸盐含量方面的可行性和准确性。

实验注意事项：1. 实验过程中需注意操作规范，避免溶液飞溅和溅出。

2. 滴定过程中需小心操作，注意滴定液的加入速度和滴定终点的判断。

3. 实验结束后，要及时清洗实验仪器，保持实验环境整洁。

通过本次实验，我们不仅学习了电位滴定法的基本原理和操作技巧，也掌握了测定磷酸盐含量的方法和步骤。

这将对我们今后的实验操作和科研工作有着重要的指导意义。

电位滴定法分析燃料油中的硫醇硫高硫燃料油摘要：硫醇是喷气燃料和汽油中有腐蚀活性的物质，无硫化氢试样溶解在碱性滴定剂中，用硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，找出电位突跃判断电位终点，计算试样中硫醇硫的含量。

关键词：硫醇硫电位滴定注意事项硫醇是喷气燃料和汽油中有腐蚀活性的物质，通式为：R-SH。

在燃料内的溶解氧的影响下，它能与其他组分共同氧化。

降低燃料的稳定性能，造成发动机燃料系统的腐蚀。

例如，喷气发动机运转时，会在空气湿度高的部位如燃料泵的零件的镀镉表面上会生成凝胶状的腐蚀沉淀，一部分腐蚀沉淀沉入燃料后堵塞喷嘴，使进油管横截面减小，造成燃料雾化状态变差，并使燃料室内积炭增加。

硫醇还会引发发动机本身的腐蚀和腐蚀密封橡胶。

易挥发的硫醇具有特殊的刺激气味，在贮存、装油及使用时会造成大气污染。

因此，测定硫醇硫的含量是评价喷气燃料使用性能的基本指标之一。

喷气燃料内硫醇的腐蚀性与其沸点和化学结构有关。

一般来说，随硫醇沸点的升高，其腐蚀性降低。

具有脂肪系结构的硫醇的腐蚀性最大，-SH基直接连在环上的芳香系硫醇的腐蚀性最小，而-SH基位于侧键上的芳香系硫醇的腐蚀性居中。

在直馏的喷气燃料内主要含有高腐蚀性的脂肪系硫醇，而在裂化燃料内主要含有-SH基与芳香环相连的芳香系硫醇。

一、主要仪器试剂分析仪：自动电位滴定仪。

硫醇硫标样：（规格）0.0010%。

碘化钾、异丙醇、硝酸银、硫酸镉。

（均为分析纯）。

碱性滴定剂。

二、标准溶液的配制及标定配制：碘化钾标准溶液：取适量的碘化钾试剂，溶解在水中，配制成碘化钾标准溶液。

硝酸银标准溶液：溶解在异丙醇试剂中，配制成0.1mol/L的硝酸银标准溶液。

棕色瓶中保存，每周标定一次。

标定：量取100ml水，加入5滴硝酸煮沸5分钟，赶掉氮的氧化物。

室温后加入5ml、0.1mol/L碘化钾标准溶液，用硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，滴定曲线的转折点为终点，计算精确的摩尔浓度，然后稀释成0.01mol/L硝酸银醇标准。

加氢柴油中硫化氢与硫醇硫测定步骤1、仪器准备工作（同硫醇硫测定，略）2、H2S定性试验（用于识别突跃点）：在干净的试管中分别加入5ml试样和5ml酸性硫酸镉溶液，摇动，若有黄色沉淀出现则说明试样含有H2S；无则初步说明试样中没有H2S（必要时，可通过博士试验进一步确认无H2S）。

3、试样的测定：①在干净的滴定烧杯中分别加入80ml异丙醇，1ml浓氨水（28%），摇动使其混合均匀；②用电子天平称取40g试样（精确到0.0001g）于上述滴定烧杯中；（以下步骤与硫醇硫分析步骤类似）③放入搅拌子后，立刻将滴定烧杯置于仪器电磁搅拌器上，插入电极，调节电极位置使下半部浸入溶剂中，调节搅拌速度使溶液呈剧烈而无液体飞溅状态；④在仪器初始状态下点击“滴定”，选择“预滴定模式”，然后直接点击“开始滴定”开始对试样进行硫化氢与硫醇硫含量测定；4、电位滴定曲线识别电位滴定曲线图解①一个突跃点（曲线A或B）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且只有一个突跃点时，则试样中只有H2S（曲线A）,由标准溶液所消耗体积计算试样中H2S的硫含量；当H2S定性试验为隐性（即无黄色沉淀产生），则试样中只有硫醇硫（曲线B）,由标准溶液消耗体积计算试样中硫醇硫的含量；②两个突跃点（曲线C或E）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且有两个突跃点时（曲线C），由第一个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中H2S的硫含量，由第一个突跃点到第二个突跃点之间所消耗的体积计算硫醇硫含量；当H2S 定性试验为隐性（即无黄色沉淀产生，必要时通过博士试验进一步确认无H2S），则可认为试样中只有硫醇硫（曲线E）,忽略第一个突跃点，由第二个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中硫醇硫的含量；③三个突跃点（曲线D）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且有三个突跃点时（曲线D），忽略第二个突跃点，由第一个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中H2S的硫含量，由第一个突跃点到第三个突跃点之间所消耗的体积计算硫醇硫含量；5、数据处理①试样中H2S的硫含量X[ppm (m/m)]按式（1）计算：X=103M CV∙116 (1)②试样中硫醇硫含量Y[ppm (m/m)]按式（3）计算：Y=103M CVV∙-)(3212 (2)式中：V1——H2S滴定终点所消耗硝酸银醇标准溶液体积，ml；V2——硫醇硫滴定终点所消耗硝酸银醇标准溶液体积，ml；C——硝酸银醇标准溶液的摩尔浓度，mol/L；M——所用试样的质量，g；余者为物理或单位系数；以上结果精确到1ppm即可。