电位滴定法测定硫磷混酸(2)

可用间接法测定某些不具氧化还原性物质：
例： Ca2+ → CaC2O4 ↓，用稀 H2SO4溶解沉淀，用 KMnO4 标准溶 液滴定溶解的C2O42-，间接求得Ca2+ 的含量。 同 理 可 测 ： Sr2+、Ba2+、Ni2+、Cd2+、Zn2+、Cu2+、Pb2+、
Hg2+、Ag+、Bi3+、Ce3+、La3+ 等。
5 cKMnO 4VKMnO 4 M Ca 2 Ca% 100% m s 1000
3. 铁的测定
试样→酸解(HCl)→ Fe3＋ → SnCl2 → Fe2＋ →HgCl2 （除去多余
的SnCl2 ）→硫磷混酸→滴定（ Fe2＋ ）
SnCl2 + 2HgCl2 （剧毒） = SnCl4 + Hg2Cl2↓ 5Fe2＋ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
2Mn2 5O2 8H2O
ρH 2O 2
5 cKMnO 4VKMnO 4 M H 2O 2 2 100% VH 2O 2
2. 高锰酸钾法测钙(间接测定法)
Ca2＋+C2O42 - → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（稀
硫酸）→ H2C2O4 → 滴定( KMnO4 标液) 均相沉淀法：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后 滴加稀氨水使pH值逐渐升高至3.5～4.5。
第六章 氧化还原滴定法
氧化还原滴定的应用
高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 其他方法
原理 注意要点
应用范围

自动电位法滴定盐酸-磷酸混合酸的实验分析作者：罗小会陈玉红肖珊美来源：《中小企业管理与科技·下旬刊》2011年第05期摘要：针对高职院校的特点，将传统的“自动电位法测定I-和Cl-的含量”的实验改为“自动电位法测定盐酸-磷酸混合酸含量”，既节约了资源，又降低教学成本，经几年的教学实践取得了良好的效果，为教学实践改革提供了一定的借鉴价值。

关键词：高职院校自动电位法氢氧化钠现有的教材中关于自动电位的实验都是采用经典的“自动电位法测定I-和Cl-的含量”，随着物价水平上涨，该实验中使用的银电极、硝酸银、碘化钾等价格也不断攀升，试验成本比较高，且因硝酸银容易氧化，稍有外漏就会污染到仪器，人接触到后也会在皮肤上留下黑斑。

根据实验原理和实验条件，现将实验改为“自动电位法测定盐酸-磷酸混合酸含量”，不仅大大降低了实验成本，经过几个学期的教学实践也取得了良好的效果。

1 实验原理用氢氧化钠溶液可以一次取样连续滴定，测定盐酸和磷酸的含量，磷酸为多元酸，多元酸是分步离解的，当相邻的两极离解常数Ka1/Ka2≥104，可以分步滴定。

首先H3PO4被滴定到H2PO4-，因为Ka1/Ka2=1.2×105，是第一等量点，继续滴到HPO42-时，因为Ka2/Ka3=1.4×105，也会出现第二等量点，继续滴定由于Ka3=4.4×10-13＜10-7，所以第三点无明显突跃。

电位滴定法测定溶液时，在25℃时工作电池的电动势为：E=K′-0.0592lgaH+试测定溶液中的氢离子活度与工作电池的电动势成线性关系。

据此可以通过电动势的突跃来指示滴定终点，进而计算出混合酸的含量。

2 材料及方法2.1 仪器 ZD-2自动电位滴定仪（上海精密科学仪器有限公司）；精密电子天平（北京赛多利斯天平有限公司）；pH复合电极；滴定管（25mL）等。

2.2 试剂 NaOH标准溶液（0.09887mol/L）；盐酸；磷酸，实验用水为二次去CO2蒸馏水；pH=4.00标准缓冲溶液；pH=6.86标准缓冲溶液；2.3 NaOH的配制和标定用恒重的邻苯二甲酸氢钾标定，計算NaOH的浓度为0.09887mol/L。

HZHJSZ00144 水质硫化物的测定硫离子选择电极电位滴定法HZ-HJ-SZ-0144 水质硫离子选择电极电位滴定法 (试行)1 范围本法适用样品中硫离子浓度范围10-1~103mg/L经六个以上实验室验证化工印染等工业废水以及地表水中硫离子含量的测定浑浊阳离子成份复杂不易保持稳定的浓度浑浊的影响Hg2+Cu2-¼ÓÈ뿹Ñõ»º³åÈÜÒº(SAOB)SAOB溶液中含有水扬酸Cr3+等生成稳定的络合物但很不稳定SAOB溶液中的抗坏血酸能还原Ag+阴离子CN-)溶液予以消除SO42-SO32-PO43-等不干扰本法测定如栲胶等存在2 原理用硫离子选择电极作指示电极用标准硝酸铅溶液滴定硫离子Pb2-+S2-2+2- 硫化铅的溶度积[Pb][S]10-28ÁòÀë×ÓŨ¶ÈΪ10-14mol/L10-6mol/L¸ù¾ÝÄÜ˹ÌØ·½³ÌE0)式中E0标准电极电位从方程中看出电位变化29在终点时电位变化有突跃即可求出样品中硫离子的含量准确称取分析纯硝酸铅33.120g溶于去离子水中用时可将此溶液再准确稀释成0.0100mol/L或03.2 标准硫化钠溶液¸ÃŨ¶ÈÓñê×¼ÏõËáǦÈÜÒºÀ´±ê¶¨９Ｈ2O)Åä³É1Èܽâ80g氢氧化钠于500mL去离子水中搅拌至所有固体溶解后并加水至1LÓÃÈû×ÓÈû½ô·ÅÓÚ°µ´¦±¸Óõ±´ËÈÜÒº±äºÚʱ¼´Ê§Ð§Òà¿ÉÓÃÐÂÖó·Ð²¢ÀäÈ´µÄÈ¥Àë×ÓË®ÅäÖÆÓÃʱÔÙ°´±ÈÀý¼ÓÈ뿹»µÑªËá取上述贮备液与等体积去离子水混合4.2 硫离子选择电极电极转换系数在904.3 双盐桥饱和甘汞电极4.4 电磁搅拌器10.0mL或5.0mL(1/10或1/20刻度)Ó¦Á¢¼´×¼È·¼ÓÈëµÈÌå»ýSAOB(50Ë®ÑùÔÚ3天内ÓÃÈû×ÓÈû½ôÆ¿¿Ú放入搅拌子硫离子选择电极和双盐桥饱和甘汞电极搅拌以不起漩涡为宜可按一个尖嘴玻管)ÖµÔÙ¼ÓÈë0.1mL滴定液注应根据水样中硫化物浓度确定表1 标准硝酸铅的浓度使用Pb(NO3)2浓度(mol/L)10-1 10-2 10-3适合的硫化物浓度(mg/L)103~102 102~10 10~10-1插入ͬʱ¼Ç¼µçλ7 结果计算先以二阶微分法求出Pb(NO3)2溶液的终点时准确体积数准确吸取50.00mL试样(实际水样为25.00mL)用0.0100mol/L的Pb(NO3)2溶液滴定Pb(N03)2 (mL) 0.00 0.10 0.20 0.30712 685 456 电位 (mV) 720 8 一阶微分-202/0.1 225/0.1 二阶微分4/0.10.40 4520.50 449终点时二阶微分为零一+ÆäÖÕµãÌå»ýÔÚ0.20~0.30mL之间202202(0.1)2V=0.20+×0.10=0.20+×0.10=0.247mL202225427+(0.1)2(0.1)2712 685 456 45227 229 4-202 +225 V=0.2+202/M V1000/ V试式中V标准Pb(NO3)2溶液滴定的准确值(mL)将数值代入计算0.010032.061000以上(1) 标准硫化钠溶液的配制当用碘量法标定Na2S溶液浓度时于600mL水中长时间一般可到59 参考文献故标定数据要加以校正贮于塑料瓶中为了保护和清洗电极方便±àί»á±à±±¾© 3即溶解120g氢氧化钠和186gNa2-EDTA盐此液可使用较该法的测定下限µÚÈý°æpp. 333~335。

H2SO4和H3PO4混合酸的电位滴定姓名：杨力生班级：化学生物学2012级1班学号：20122994摘要：本实验采用电位滴定法测定H2SO4和H3PO4混合酸的pH，然后运用pH-V曲线和（△pH/△V）-V曲线与二级微商法确定其滴定终点的pH，通过pH可求得H2SO4和混合酸中两种酸的各自含量。

关键词：磷酸混合；酸硫酸；电位滴定；pHAbstract:Determination of H2SO4 pH and H3PO4 mixed acid by potentiometric titration of the experiment , and then use pH-V curves and (△pH / △V)-V curve and its second derivative to determine the titration endpoint pH, pH can be obtained by H2SO4 and mixed acid content of each of the two acids .Keywords:Sulfuric acid ; phosphoric acid mixture ; potentiometric titration ; pH 电位分析包括电位测定法和电位滴定法两种分析方法。

其中电位滴定法是利用滴定分析化学中化学计量点附近的突跃（如酸碱滴定中pH 的突跃、配位滴定与沉淀滴定中pM 的突跃、氧化还原中电位的突跃），以一对适当的电极监测滴定过程中的电位变化，从而确定滴定终点，并由此求得待测组分的浓度或含量。

电位滴定法优于通常的化学滴定分析，它不仅可用于一般化学滴定分析的场合，而且还可用于有色或浑浊试液的滴定，以及找不到合适指示剂的各种滴定，此外用电位法也比一般用化学指示剂确定终点更为准确。

H2SO4和H3PO4都为强酸，H2SO4的pKa2=1.99，H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36，由pKa值可知，当用标准碱溶液滴定时，H2SO4可全部被中和，且产生pH 的突跃，而在H3PO4的第二化学计量点时，仍有pH值的突跃出现，因此根据滴定过程中pH值的变化情况，可以确定滴定终点，进而求得各组分的含量。

测定时在水样v及一定量的kmno置沸水浴中加热使其中的还原性物质氧化剩余的kmno标准溶液v水样中化学耗氧量cod的测定计算32001000mnomnomncomncocvcod对此有干扰因而本法仅适用于地表水地下水饮用水和生活汗水中的测定含较高cl
第六章 氧化还原滴定法
氧化还原滴定的应用
高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 其他方法
2Mn2 5O2 8H2O
ρH 2O 2
5 cKMnO 4VKMnO 4 M H 2O 2 2 100% VH 2O 2
2. 高锰酸钾法测钙(间接测定法)
Ca2＋+C2O42 - → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（稀
硫酸）→ H2C2O4 → 滴定( KMnO4 标液) 均相沉淀法：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后 滴加稀氨水使pH值逐渐升高至3.5～4.5。
标准溶液的配制与标定（间接法配制）
KMnO4自行分解反应：
4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑
易受水、空气中还原性物质影响，间接法配置
【配制方法】： 配制时，称取稍多于理论量的KMnO4固体，溶解在规 定体积的蒸馏水中，加热煮沸，暗处保存(棕色瓶) 7～ 10d 后，用微孔玻璃砂芯漏斗过滤，除去析出的沉淀
标定条件
温 度:75～850C
标定条件
酸 度:cH+:0.5-0.1mol.L-1
滴定速度:慢 快 慢 滴定终点:自身指示，30s 不退色
高锰酸钾法应用示例
1. 过氧化氢的测定 可用KMnO4标准溶液直接滴定，室温、在硫酸或盐 酸介质。开始时反应进行较慢。其反应为：
2MnO4 5H2O2 6H

硫化物的测定-电位滴定法1范围本法适用样品中硫离子浓度范围10-1~103mg/L，检测下限浓度为0.2mg/L。

经六个以上实验室验证本法可用于制革、化工、造纸、印染等工业废水以及地表水中硫离子含量的测定。

工业废水大多色深、浑浊，含有机物、阳离子、阴离子，成份复杂；且硫离子极易被氧化，不易保持稳定的浓度。

本法不受色深，浑浊的影响Hg2+、Ag+、Cu2-、Cd2+等干扰测定。

加入抗氧缓冲溶液(SAOB)，可防止硫离子的氧化。

SAOB溶液中含有水扬酸，能与多种金属离子如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cd、Zn2+、Cr3+等生成稳定的络合物，也能与Pb2+络合，但很不稳定。

故能游离出金属硫化物中的硫离子于溶液中。

SAOB 溶液中的抗坏血酸能还原Ag+、Hg2+。

阴离子CN-、SH-的干扰可在滴定前加入几滴丙烯腈的异丙醇(10%)溶液予以消除阴离子Cl-、SO42-、SiO32-、SO32-、S2O32-、PO43-等不干扰本法测定。

若水样中含有胶体，如栲胶等存在，在滴定前加入约0.2g固体硝酸钙破坏胶体。

2原理用硫离子选择电极作指示电极,双桥饱和甘汞电极为参比电极,用标准硝酸铅溶液滴定硫离子,以伏特计测定电位变化指示反应终点。

硫化铅的溶度积[Pb2+][S2-]=1×10-28。

等当点时硫离子浓度为10-14mol/L,若在等当点前[S2-]=10-6mol/L,此时浓度变化8个数量级根据能斯特方程:式中E——电极电位；E0——标准电极电位；a s2-——硫离子活度从方程中看出硫离子浓度变化8个数量级时,电位变化29×80mV在终点时电位变化有突跃。

用二阶微分法算出硝酸铅标准溶液的用量,即可求出样品中硫离子的含量。

3试剂3.10.1000mol/L标准硝酸铅溶液准确称取分析纯硝酸铅33.120g,溶于去离子水中转移到1000mL容量瓶中,并稀释至标线用时可将此溶液再准确稀释成0.0100mol/L或0.0010mol/L的标准溶液。

磷酸的电位滴定实验报告实验目的，通过电位滴定法测定磷酸盐的含量。

实验原理，电位滴定法是利用电位计测定反应物质的滴定终点的一种分析方法。

在本实验中，我们将利用电位滴定法来测定磷酸盐的含量。

磷酸盐在酸性介质中可以与铁离子形成淡黄色的络合物，当络合物完全生成时，反应的终点即为络合物的生成量与所滴定的磷酸盐的化学当量相等时。

通过测定滴定过程中的电位变化，可以确定滴定终点，从而计算出磷酸盐的含量。

实验步骤：1. 将待测磷酸盐样品溶解于适量的水中，加入适量的盐酸使其呈酸性溶液。

2. 将铁离子指示剂溶解于适量的水中，得到铁离子指示剂溶液。

3. 将磷酸盐溶液滴加入滴定瓶中，加入适量的铁离子指示剂溶液，开始电位滴定。

4. 在滴定过程中，记录电位随滴定液加入量的变化，当电位出现明显的跳跃或变化时，即为滴定终点。

5. 根据滴定终点时的电位值，计算出磷酸盐的含量。

实验结果：经过实验测定，得到磷酸盐的含量为x%，相对误差为x%。

实验结论：本实验利用电位滴定法成功测定了磷酸盐的含量，结果准确可靠。

通过本实验的实践，不仅加深了我们对电位滴定法的理解，也提高了我们的实验操作能力。

同时，实验结果也验证了电位滴定法在测定磷酸盐含量方面的可行性和准确性。

实验注意事项：1. 实验过程中需注意操作规范，避免溶液飞溅和溅出。

2. 滴定过程中需小心操作，注意滴定液的加入速度和滴定终点的判断。

3. 实验结束后，要及时清洗实验仪器，保持实验环境整洁。

通过本次实验，我们不仅学习了电位滴定法的基本原理和操作技巧，也掌握了测定磷酸盐含量的方法和步骤。

这将对我们今后的实验操作和科研工作有着重要的指导意义。

电位滴定法分析燃料油中的硫醇硫高硫燃料油摘要：硫醇是喷气燃料和汽油中有腐蚀活性的物质，无硫化氢试样溶解在碱性滴定剂中，用硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，找出电位突跃判断电位终点，计算试样中硫醇硫的含量。

关键词：硫醇硫电位滴定注意事项硫醇是喷气燃料和汽油中有腐蚀活性的物质，通式为：R-SH。

在燃料内的溶解氧的影响下，它能与其他组分共同氧化。

降低燃料的稳定性能，造成发动机燃料系统的腐蚀。

例如，喷气发动机运转时，会在空气湿度高的部位如燃料泵的零件的镀镉表面上会生成凝胶状的腐蚀沉淀，一部分腐蚀沉淀沉入燃料后堵塞喷嘴，使进油管横截面减小，造成燃料雾化状态变差，并使燃料室内积炭增加。

硫醇还会引发发动机本身的腐蚀和腐蚀密封橡胶。

易挥发的硫醇具有特殊的刺激气味，在贮存、装油及使用时会造成大气污染。

因此，测定硫醇硫的含量是评价喷气燃料使用性能的基本指标之一。

喷气燃料内硫醇的腐蚀性与其沸点和化学结构有关。

一般来说，随硫醇沸点的升高，其腐蚀性降低。

具有脂肪系结构的硫醇的腐蚀性最大，-SH基直接连在环上的芳香系硫醇的腐蚀性最小，而-SH基位于侧键上的芳香系硫醇的腐蚀性居中。

在直馏的喷气燃料内主要含有高腐蚀性的脂肪系硫醇，而在裂化燃料内主要含有-SH基与芳香环相连的芳香系硫醇。

一、主要仪器试剂分析仪：自动电位滴定仪。

硫醇硫标样：（规格）0.0010%。

碘化钾、异丙醇、硝酸银、硫酸镉。

（均为分析纯）。

碱性滴定剂。

二、标准溶液的配制及标定配制：碘化钾标准溶液：取适量的碘化钾试剂，溶解在水中，配制成碘化钾标准溶液。

硝酸银标准溶液：溶解在异丙醇试剂中，配制成0.1mol/L的硝酸银标准溶液。

棕色瓶中保存，每周标定一次。

标定：量取100ml水，加入5滴硝酸煮沸5分钟，赶掉氮的氧化物。

室温后加入5ml、0.1mol/L碘化钾标准溶液，用硝酸银醇标准溶液进行电位滴定，滴定曲线的转折点为终点，计算精确的摩尔浓度，然后稀释成0.01mol/L硝酸银醇标准。

加氢柴油中硫化氢与硫醇硫测定步骤1、仪器准备工作（同硫醇硫测定，略）2、H2S定性试验（用于识别突跃点）：在干净的试管中分别加入5ml试样和5ml酸性硫酸镉溶液，摇动，若有黄色沉淀出现则说明试样含有H2S；无则初步说明试样中没有H2S（必要时，可通过博士试验进一步确认无H2S）。

3、试样的测定：①在干净的滴定烧杯中分别加入80ml异丙醇，1ml浓氨水（28%），摇动使其混合均匀；②用电子天平称取40g试样（精确到0.0001g）于上述滴定烧杯中；（以下步骤与硫醇硫分析步骤类似）③放入搅拌子后，立刻将滴定烧杯置于仪器电磁搅拌器上，插入电极，调节电极位置使下半部浸入溶剂中，调节搅拌速度使溶液呈剧烈而无液体飞溅状态；④在仪器初始状态下点击“滴定”，选择“预滴定模式”，然后直接点击“开始滴定”开始对试样进行硫化氢与硫醇硫含量测定；4、电位滴定曲线识别电位滴定曲线图解①一个突跃点（曲线A或B）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且只有一个突跃点时，则试样中只有H2S（曲线A）,由标准溶液所消耗体积计算试样中H2S的硫含量；当H2S定性试验为隐性（即无黄色沉淀产生），则试样中只有硫醇硫（曲线B）,由标准溶液消耗体积计算试样中硫醇硫的含量；②两个突跃点（曲线C或E）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且有两个突跃点时（曲线C），由第一个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中H2S的硫含量，由第一个突跃点到第二个突跃点之间所消耗的体积计算硫醇硫含量；当H2S 定性试验为隐性（即无黄色沉淀产生，必要时通过博士试验进一步确认无H2S），则可认为试样中只有硫醇硫（曲线E）,忽略第一个突跃点，由第二个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中硫醇硫的含量；③三个突跃点（曲线D）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且有三个突跃点时（曲线D），忽略第二个突跃点，由第一个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中H2S的硫含量，由第一个突跃点到第三个突跃点之间所消耗的体积计算硫醇硫含量；5、数据处理①试样中H2S的硫含量X[ppm (m/m)]按式（1）计算：X=103M CV∙116 (1)②试样中硫醇硫含量Y[ppm (m/m)]按式（3）计算：Y=103M CVV∙-)(3212 (2)式中：V1——H2S滴定终点所消耗硝酸银醇标准溶液体积，ml；V2——硫醇硫滴定终点所消耗硝酸银醇标准溶液体积，ml；C——硝酸银醇标准溶液的摩尔浓度，mol/L；M——所用试样的质量，g；余者为物理或单位系数；以上结果精确到1ppm即可。

使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定， 配合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧化 还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用EDTA作 滴定剂，可以用汞电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤 素离子，可以用银电极作指示电极。在滴定过程中，随着滴定剂的不断 加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达 终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。
（6）为了输入第二个缓冲液，将电极浸入到第二种缓冲溶液中，搅拌均匀， 并等到示值稳定后，按Standardize（校正）键。酸度计识别出缓冲液，并在显 示屏上显示出第一和第二个缓冲液值。 （7）当前酸度计正进行电极检验。系统显示，电极是完好的“OK”，还是有 故障的“error”。此外，还显示出电极的斜率。 （8）“error”表示电极有故障。电极斜率应在90%和105%之间。在测量过 程中产生出错报警是不允许的。按Enter（确认）键，以便清除出错报警并从第 6步骤处重新进行。 （9）为了设定第三个标准值，将电极插到第三种缓冲溶液中，搅拌均匀，并 等示值稳定后，按Standardize（校正）键，结果与在步骤6和7时一样。此时， 系统显示三种缓冲液值。 （10）输入每一种缓冲液后，“Standardize”显示消失，酸度计回到测量状 态。 （11）为了校准酸度计，至少使用两种缓冲液，待测溶液的pH值应处于两种 缓冲液pH值之间。用磁搅拌器搅拌，可使电极响应速度更快。 经校正的仪器，所有旋钮都不准再动（否则必须重新校正），一般24h内不需 要再校正。
仪器和试剂: 酸度计；pH玻璃电极+饱和甘汞电极复 合电极；电磁搅拌器；酸式滴定管。 pH值分别为4.00、6.86、9.18的标准 缓冲液（20℃）；HCl+HAc混合液； 0.1000 mol•L-1的NaOH标准液（已标 定）

将原 样沥 青与 单质硫 的混 合物 溶于 甲苯溶 液 中 ，配制 成 一定含 量的沥 青 与硫 磺 的混合 液 ，分 别 回流 煮沸不 同的 时 间后 滴定 ，考 察其测 定相 对 误差。 试验 配制 的硫磺 含量为 ３ 左右 ， 应 时间 反 分别 为 ０ ５ 、 ． ． １ ５ ｈ ｈ和 ２ ５ｈ 不 同反应 时间测 定 ． 。 的相 对误 差如表 １ 示 ，滴定 曲线 见 图 ２ 所 。
图 ４ 不Ｉ 司硫磺 含 量 对 电位 滴 定 曲线 的 影 响
ｌ 抚 顺 石 油 化 工 研 究 所 ．硫 化 交联 反 应 改 性 沥 青 研 究
文 献 综 述
由表 ２可见 ，当试样 中硫磺 含 量增 加时 ，测
定 相对 误差 略有 增大 ，但 仍在所 要 求 的相 对 误差
范围之 内。而不 同硫磺 含 量试样 的 测定相 对 误差
２ 金 鸣 林 ，史 美 仁
．道 路 沥 青 中硫 含 量 分 析 与 改 质 研
究 ． 海 应 用 技 术 学院 报 ．２ ０ ，３ （ ） ５ ～ ｌ ７ 上 ０２ ２ ：ｌ ４ ５
都 为正 值 ，即测 定结果 都偏 大 ，可 能是 由于在 甲
苯 溶液 中离子 移 动 比在 水 中缓慢 ，造 成 电位 变化 迟钝 进 而导致 测 定结果 偏 大［ 由图 ４可 以看 出 ， 。
孙 谨 ， 昊莲 宝 ．非水 滴 定 ． 京 ：科 学 出版 社 ． ３ 北 １ ８ ９ 张 二 华 ，陈 少 瑾 ，陈宜 菲 ．氯 离 子 电位 滴 定 法 终 点 的 计 算 ．广 东化 工 ，２ ０ ， （ ） ８ ５ ０ ６ ５ ：４ ～ ０
Ｓｈｉａ ａｋ ，Ｙ ａ ａ ｕ ａ Ｔ ，Ｓｈｉ ｒ ｓ ｉＫ ｍ ｍ ｒ ｏｋａ ．Ｅｌ ｃ ｒ ｙｔｃ ｗａ Ｙ ｅ ｔｏｌ ｉ ｐ ｅ ｒ ｔｏ ｒ ｐａ ａ ｉｎ， ｒ ｄ ｉｒ ｔｏｎ ａ ｓ ａ ｌｔ ｐ ｎｔ ｖａ ｅ ｏｘ ｔｔ ａ ｉ ｎｄ ｔ ｂｉｉｙ ｏｆ ｅ ａ 一 １ｎｔ ｔ ｅ ｏｆｕｒ ｎ ｅ ｒ ｋｅ ｏｎ ｔ ｎ ｄｉ ｅ ｈｙ１ ｕｌｏ ｅ ｓａｔ ａ ｙｌｔ ｔ ａ ｔ ａ ｅ ｉ ｍ ｔ ｓ ｆ ｘ

电位滴定法测定硫磷混酸H2SO4，H3PO4混合酸的电位滴定目的要求1.学习电位滴定的基本原理和操作技术；2.运用pH-V曲线和（ΔpH/ΔV）-V曲线与二级微商法确定滴定终点。

基本原理H2SO4和H3PO4都为强酸，H2SO4的pK a2=1.99，H3PO4的pK a1=2.12，pK a2=7.20，pK a3=12.36，由pK a值可知，当用标准碱溶液滴定时，H2SO4可全部被中和，且产生pH的突跃，而在H3PO4的第二化学计量点时，仍有pH值的突跃出现，因此根据滴定过程中pH值的变化情况，可以确定滴定终点，进而求得各组分的含量。

确定混合酸的滴定终点可用指示剂法（最好是采用混合指示剂），也可以用玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，同试液组成工作电池：Ag，AgCl|HCl(0.1mol/L)|玻璃膜|H2SO4,H3PO4（试液）‖KCl(饱和)|Hg2Cl2,Hg在滴定过程中，通过测量工作电池的电动势，了解溶液pH值随加入标准碱溶液体积V的变化情况，然后由pH-V曲线或（ΔpH/ΔV）-V曲线求得终点时耗去NaOH标准溶液的体积，也可用二级微商法求出Δ2pH/ΔV2=0时，相应的NaOH 标准溶液体积，即得出滴定终点。

根据标准碱溶液的浓度、用去的体积和试液的用量，即可求出试液中各组分的含量。

一、仪器1、自动电位滴定计（酸度计）2、pH复合电极3、容量瓶100mL4、吸量管5mL，10mL5、微量滴定管10mL二、试剂1、1.000mol/L2、0.1mol/L NaOH标准溶液（浓度待测定）3、H2SO4，H3PO4混合酸试液（两种酸浓度之和低于0.5mol/L）三、实验步骤1、按ZD-2型自动电位滴定计说明书操作步骤调试仪器，将选择开关置于pH滴定档。

摘去pH复合电极帽和橡皮塞，并检查内电极是否浸入饱和KCl溶液中，如未浸入，应补充饱和KCl溶液。

安装电极。

2、准确吸取草酸标准溶液10.00mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混合均匀。

方法概要
• 试样溶解在含有少量水的甲苯异丙醇混合溶剂中，以氢氧化钾异 丙醇标准溶液为滴定剂进行电位滴定，所用的电极对为玻璃指示 电极，甘汞参比电极，在手绘或自动绘制的电位-滴定剂量的曲线 上仅把明显突跃点作为终点，如果没有明显突跃点，则以相应的 新配非水酸性或碱性缓冲溶液的电位值作为滴定终点。
所需器材
绘制氢氧化钾异丙醇标准溶液加入量和相应电 位变化关系曲线。
计算
式中A为滴定试样至终点或非水碱性缓冲溶液电位值 时所用的氢氧化钾异丙醇标准溶液的体积，ml； B相应于A的空白值,ml； M为氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度，moL/L； W为试样的质量，g；
思考
对于强酸值滴定与酸值滴定有哪些区别？
电位计
搅拌器
实验前准备
• 1.配置滴定溶剂 • 2.配置氢氧化钾异丙醇标准溶液（0.1moL/L、0.2moL/L）
操作步骤
• 1.称取试样，准备仪器
• 2.选择滴定液，安装好滴定管 • 3.以合适的速度进行滴定，直至溶剂中试样电位稳定 • 4.漂洗滴定管和电极 • 5.做空白对照滴定试验
再见
石油产品和润滑剂酸值测 定法(电位滴定法)
• 在石油产品加工生产中，根据酸度酸值含量大小，可判断石油产 品中酸性物质的含量。一般说来，石油产品酸度或酸值越高，其 中所含酸性物质越多。反之，酸度或酸值越小，酸性物质含量少。 根据酸值大小可判断使用中润滑油的变质程度。润滑油在使用一 段时间后，由于氧化逐渐变质，表现为酸值增大，当酸值超过一 定限度，就应更换新油。

电位滴定法在测定石油馏分总活性硫中的应用研究马宏园(中国石油化工股份有限公司茂名分公司研究院分析检测中心，广东 茂名，525011) 摘 要：提出了用电位滴定法测定石油馏分中总活性硫的方法。

其原理是用锌粉将石油馏分中的元素硫和二硫化物还原，还原产物与试样中的硫化氢和硫醇一起用AgNO 3溶液滴定。

应用TiNet 2.4软件能准确判断终点的技术，通过标样和试样的数据比对，验证了此方法的可行性，并讨论了元素硫及硫化合物对测定结果的影响。

该方法快捷、结果重复性好，已在石油馏分总活性硫的实际测定中应用。

关键词：电位滴定 石油馏分 总活性硫1 前 言随着进口含硫原油加工量的逐年递增，对装置、储存和运输设备带来的腐蚀以及对产品质量的影响越来越明显，因此，研究活性硫分布和腐蚀问题也显得更加重要和紧迫。

为了确保这个研究课题的顺利开展，必须尽快建立一个能快捷、准确测出石油馏分中总活性硫的测定方法。

硫化合物是石油产品中最重要的非烃化合物。

按照硫化合物对加工装置以及储存和运输设备产生腐蚀的严重程度，可将硫化合物粗略分成活性硫和非活性硫。

活性硫是指有可能产生腐蚀的硫化合物，而有些硫化合物尽管在高温下也能分解成腐蚀性较强的硫化合物，但是这些化合物分解前腐蚀性相对较弱，一般将这些化合物称为非活性硫化合物。

由于元素硫、硫化氢、硫醇、二硫化物有可能对加工装置产生腐蚀，应此将它们称为活性硫，并将这四种不同类型的活性硫的总量称为总活性硫。

有关不同类型活性硫化合物的分析方法研究，已经有上百年的历史，特别是美国API48号课题组在1972年总结的工作比较集中和系统[1]。

近二十年来，由于分析仪器的长足进步，以及石油加工对分析工作提出的更高要求，活性硫的分析方法又有了进一步的发展。

靠观察电位的突跃来确定终点的方法称为电位滴定法。

它与一般的容量滴定法相似，只是确定终点的方法不同而已。

因此尤其适用于浑浊的、荧光性的有色的甚至不透明的溶液，以及没有适当指示剂及非水滴定，同时采用自动滴定仪，亦可以提高分析精度，减少人为误差，加快分析速度和实现全自动操作[2]。

方法联用测定铬铁中的铬、硅、磷含量赵晶晶;常健辉【摘要】建立一种同时测定铬铁中主量、次量元素的方法.样品经溶解后,用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定铬铁中的硅、磷含量,用自动电位滴定法测定铬铁中的铬含量.该方法用于2种标准物质GBW01425a和GSB03-1058-1999的实际分析,Cr、Si、p的测定值与标准值吻合,RSD (n=11) 为0.09％～3.92％;Cr、Si、P的回收率为100.45％～105.88％.与现行国标方法相比,分析周期短,适用于大宗铬铁选出口检验的要求.【期刊名称】《现代仪器与医疗》【年(卷),期】2012(018)002【总页数】4页(P75-78)【关键词】铬铁;铬;硅;磷;电感耦合等离子体发射光谱法;自动电位滴定法【作者】赵晶晶;常健辉【作者单位】阿拉山口检验检疫局阿拉山口833418;中哈管道有限责任公司阿拉山口833418【正文语种】中文铬铁是铬和铁组成的铁合金，由于它具有质硬、耐磨、耐高温、抗腐蚀等特性，在冶金产业、耐火材料和化学产业中得到广泛地应用。

在冶金产业中，铬铁矿主要用来生产铬铁合金和金属铬。

铬铁合金作为钢的添加料生产多种高强度、抗腐蚀、耐磨、耐高温、耐氧化的特种钢，如不锈钢、耐酸钢、耐热钢、滚珠轴承钢、弹簧钢、工具钢等。

在耐火材料中，铬铁矿用来制造铬砖、铬镁砖和其他特殊耐火材料。

铬铁矿在化学产业主要用来生产重铬酸钠，进而制取其他铬化合物，用于颜料、纺织、电镀、制革等产业，还可制作催化剂和触媒剂等。

随着中国经济的发展，汽车、道路、建筑、房地产等市场的持续发展，对钢铁的需求量将继续增大，因而对铬铁的需求也会持续增大。

铬、硅和磷的含量是评价铬铁质量的重要指标。

现有对铬铁中铬、硅、磷含量的检测方法，多采用对不同元素逐一样品前处理，再测定，而且测定方法较为复杂，不利于口岸的快速通关。

例如现行国标方法GB/T 4699.2-2008[1]采用滴定法测定铬含量，方法1：过硫酸铵氧化滴定法使用试剂较多，操作步骤繁琐；方法2：电位滴定法前处理步骤复杂，且使用的电位滴定仪自动化程度较差。

引用格式：郝新焕，江　臣．电位滴定法测定炼化装置高含硫冷凝水中的氯化物［Ｊ］．石油化工腐蚀与防护，２０２０，３７（６）：４５ ４８． ＨＡＯＸｉｎｈｕａｎ，ＪＩＡＮＧＣｈｅｎ．ＰｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃＴｉｔｒａｔｉｏｎｆｏｒＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＣｈｌｏｒｉｄｅｉｎＣｏｎｄｅｎｓｅｄＷａｔｅｒｗｉｔｈＨｉｇｈＳｕｌｆｕｒｉｎＲｅｆｉｎｉｎｇＵｎｉｔ［Ｊ］．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ＆ＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎｉｎＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ，２０２０，３７（６）：４５ ４８．电位滴定法测定炼化装置高含硫冷凝水中的氯化物郝新焕，江　臣（中国石油天然气股份有限公司独山子石化分公司研究院，新疆独山子８３３６００）摘要：某炼化装置工艺冷凝水浊度较大，成分复杂，由于含有大量的硫化物、氨氮等介质，对氯离子的测定造成严重干扰，影响腐蚀监测。

提出了合适的前处理方法，消除了水样高硫含量和氨氮含量高物质的干扰，并采用电位滴定法测定，避免了水样色度、溶液酸碱度对滴定的影响，同时避免了采用人工滴定法因为指示剂的加入量过大或过小、操作者对滴定终点颜色误判等造成的误差，提高了测定的准确度。

采用新方法测定，相对标准偏差最大为１．９０％，实际样品的加标回收率为９９．３０％～１０３．９３％。

关键词：炼化装置；氯化物；电位滴定法；冷凝水收稿日期：２０２０ ０７ １５；修回日期：２０２０ ０９ ２７。

作者简介：郝新焕，高级工程师，从事防腐研究及监测工作。

Ｅ ｍａｉｌ：ｙｊｙ＿ｈｘｈ＠ｐｅｔｒｏｃｈｉｎａ．ｃｏｍ．ｃｎ 氯化物（Ｃｌ－）是水和废水中一种常见的无机阴离子，在炼化装置中遇水形成盐酸复合腐蚀环境，促进金属腐蚀，造成碳钢的全面腐蚀、不锈钢材质的点蚀和应力腐蚀开裂等，从而造成低温部位的严重腐蚀，严重影响着设备的安全运行，因此氯化物监测是炼化装置低温部位工艺冷凝水防腐蚀监测的重要指标之一。

目前氯化物的测定方法因适用范围与要求不同有多种，最常用的有硝酸银容量滴定法、硝酸汞容量滴定法、电位滴定法和离子色谱法。

钢铁电抛光溶液中硫酸和磷酸的连续测定方法摘要：钢铁电抛光溶液用氢氧化钠标准溶液滴定到第二化学计量点后, HPO42-无法再进一步滴定,比真实值测定出的磷酸含量要低。

在第二化学计量点后通过加入适量钙盐的方法, Ca2+仅与HPO42-判定完全反应生成沉淀,而与其它阴离子不会反应,继续滴定H+释放出来,便可比较准确的测定出磷酸含量。

关键词：电抛光溶液；第二化学计量点；磷酸；滴定；钙盐引言电解抛光溶液中含有磷酸和硫酸的溶液,可对硫酸和磷酸的含量通过采用滴定法连续测定。

磷酸属于三元弱酸, 用强碱中和时就必然会出现两个当量点,因此,运用两种匹配的指示剂于硫酸和磷酸的混合液中,可对两种酸的含量用氢氧化钠先后滴定出。

当pH2.9～4.6, 甲基橙指示剂从红色变成黄色时,下列反应完成,H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2OH2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O酚酞指示剂用氢氧化钠继续滴定变为红色时,pH8.3～10.1,下列反应完成，NaH2PO4+NaOH=Na2HPO4+H2O可以计算根据两次滴定对氢氧化钠的消耗量得出两种酸的含量。

然而,经使用后钢铁电抛光溶液生成铁盐,在对硫磷二氢钠滴定的过程中,铁盐也被滴定,FeSO4+2NaOH=Fe(OH)2↓+Na2SO4因此,对滴定铁盐有干扰,得到偏高的测定结果。

当抛光溶液中积累到一定量的铁盐时,在滴定过程中,絮状绿色氢氧化亚铁沉淀在试液中大量的出现,对终点的观察严重影响。

因此,对钢铁电抛光溶液中硫酸和磷酸的连续测定方法本文进行了重新制定,抛光溶液中用柠檬酸钠掩蔽铁离子,铁盐对测定结果的影响得到有效地消除。

一、分析方法（一）、方法要点以甲基橙作指示剂，硫酸和磷酸的总量用氢氧化钠滴定。

然后，用亚铁氰化钾与亚铁离子等生成沉淀物，达到掩蔽金属离子目的，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠滴定磷酸二氢根，得到磷酸的质量浓度。

从硫酸和磷酸的总量中减去磷酸的量得到硫酸的质量浓度。