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食品中常见有机磷农药残留的气相色谱质谱检测方法崔如玉;李壹;熊晓辉【期刊名称】《南京工业大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2017(039)001【摘要】建立了气相色谱质谱联用技术分析蔬菜、谷物中敌敌畏、甲胺磷等16种有机磷农药残留的快速检测方法。
样品用乙腈提取，采用QuEChERS处理方法进行前处理，用气相色谱质谱联用多反应监测仪检测16种有机磷农药残留。
16种有机磷农药在15 min内流出，分离度良好，农药在0�025～0�4 mg／kg范围内线性良好，相关系数（ R2）均大于0�94。
不同基质如大米、面粉、蔬菜的加标回收率分别为75�9％～112�2％、77�3％～126�9％、76�2％～125�3％，相对标准偏差（ RSD）＜8�5％。
重复性实验引入的不确定度符合国家标准。
该方法具有操作方便、分离时间短、灵敏度高、选择性好等优点，适用于大多数食品中有机磷农药残留检测。
【总页数】9页(P137-144,152)【作者】崔如玉;李壹;熊晓辉【作者单位】南京工业大学食品与轻工学院，江苏南京 211800;南京工业大学食品与轻工学院，江苏南京 211800;南京工业大学食品与轻工学院，江苏南京211800【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.食品中常见有机磷农药残留的检测方法 [J], 郭巍2.食品中常见有机磷农药残留的检测方法 [J], 帕提古力·依德力斯3.食品中常见有机磷农药残留的检测方法 [J], 杜卫侠4.食品中常见有机磷农药残留的检测方法 [J], 郭巍;5.食品中常见有机磷农药残留的气相色谱质谱检测方法探讨 [J], 张国莹;朱立蕊因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱-质谱法摘要：利用气相色谱-质谱法可以检测到蔬菜和水果中多达51种农药的残留量。
这种测试方法能快速准确地确定食物中的农药残留情况，帮助保护消费者的健康。
通过对样品进行分析，可以确定食物是否符合卫生标准，并为食品安全管理提供依据。
这种先进的检测技术使得农药残留问题得到有效监控和控制，有助于保证人们食用的蔬菜和水果的质量和安全性。
关键词：蔬菜；水果；农药多残留；气相色谱-质谱法前言：蔬菜和水果中农药残留的检测可以使用气相色谱-质谱法来进行。
这种方法可以检测出51种农药的残留物。
蔬菜和水果通常会遭受多种农药的残留，为了准确测定其残留物的含量，可以采用气相色谱-质谱法进行检测。
这种方法可以同时检测到51种常见农药的残留量，以确保蔬菜和水果的安全性。
常见的蔬菜和水果中常见的农药，如有机磷类农药、有机氯类农药、拟除虫菊酯类农药等，都可以通过GC-MS进行检测[1]。
1.气相色谱-质谱法测定农药多残留原理气相色谱-质谱法（GC-MS）是一种常用的分析技术，用于测定农药在食品、水、土壤等样品中的残留量。
其原理如下：1.1样品制备：首先，需要将样品进行预处理，以提取和浓缩农药。
常用的方法包括固相萃取、液液萃取、凝胶渗透色谱法等。
1.2气相色谱分离：提取的样品溶液经过进样器注入气相色谱柱，柱内涂有具有选择性的固定相。
样品中的农药化合物在柱内根据其分配系数的差异被分离开来。
1.3质谱检测：分离后的化合物进入质谱检测器。
质谱通过对分离化合物的质荷比进行检测和分析，确定化合物的分子结构和相对含量。
每个农药分子都有其特定的质谱图谱，可以用来鉴定和定量目标化合物。
1.4数据分析：通过对质谱图谱的解析，可以确定样品中农药的种类和含量。
通常使用内标法或外标法进行定量分析。
总的来说，气相色谱-质谱法结合了气相色谱的分离能力和质谱的鉴定能力，能够快速、准确地测定农药在样品中的残留量。
这种方法在农药残留监测和食品安全领域得到广泛应用[2]。
气相色谱—质谱法联用检测蔬果中常见农药摘要：本文采用了一种简便、快速、高效的同时检测蔬果中多种农药残留的检测方法，以用乙腈作为快速浸提-萃取溶剂，采用气相色谱-质谱法选择离子模式检测，从而达到比较高的灵敏度，满足对蔬果多残留农药分析的要求。
关键词：气相色谱-质谱蔬果农药残留一直以来，食品卫生安全都是社会和政府重点关注的问题，食品中存在农药的残留污染，对人们的健康与寿命造成直接的危害。
根据调查，我们日常食用的蔬果使用多种大量的农药，比较普遍的农药有：氨基甲酸酯类农药、机磷类农药、菊酯类农药以及抑菌剂、除草剂等等。
由于蔬果中施用多种类的农药，从而增加了对蔬果多种残留的同时检测难度。
这时就要应用到气相色谱-质谱联用（GC-MS）检测技术，气相色谱-质谱联用的优势在于：灵敏度高、分析快速、鉴别力强，并且可以同时完成待测组分的分离和鉴定，尤其对于分析多组分混合物的定性定量问题，最适合不过了，因此，在农药多残留检测上应用广泛。
通过GC-MS /SIM扫描方式，采用待测组分的特征离子，合理利用化合物的保留时间、特征离子及其比例关系检测，证明出蔬果中常带有的氧化乐果、乙酰甲胺磷、乐果、久效磷、甲胺磷、克百威、高效氯、丁硫克百威、噁唑菌酮、乙草胺、氰菊酯等十种极性不相同的农药残留。
检测快速、准确、操作步骤简化。
一、材料与方法1.仪器与材料美国Agilent 7890A-5975C 气相色谱-质谱联用仪；FSH-2A型高速组织匀浆机；FA2004 型分析天平；氮吹仪。
新鲜蔬果：苹果、白菜、萝卜，购自农产品批发市场；农药标准品溶液（氧化乐果、乙酰甲胺磷、乐果、久效磷、甲胺磷、克百威、高效氯氰菊酯、丁硫克百威、噁唑菌酮、乙草胺、）100mg /L；乙腈、丙酮（色谱纯）；氯化钠分析纯，经120℃下烘8h。
2.实验方法2.1样品前处理。
将购买回的新鲜蔬果样品在搅碎机中搅碎混匀，取20.0g 于匀浆机的玻璃瓶中，加入40mL乙腈，快速匀浆3分钟，过滤，加进装有5g氯化钠的100mL 具塞量筒内，把塞子盖上，强烈振动2分钟，放室温中静置10分钟，使水与乙睛相分层，吸取10mL乙腈相溶液（上层）放在小烧杯中，置于水浴内30～40℃，在溶液上面加氮气吹扫，使其蒸发到近干，加入5mL丙酮，研洗残渣，均匀后使用气相色谱-质谱联用仪分析。
QuEChERS-气相色谱质谱联用检测辣椒中33种农药残留李海畅;方志青;邹云云;陈璐莹【摘要】建立辣椒中33种农药残留QuEChERS净化,气相色谱质谱联用仪快速的检测方法.乙腈超声提取,N-正丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)和C18净化,经HP-5MS色谱柱分离后测定.在测定浓度范围0.4μg/mL～20.0μg/mL内线性关系良好,r>0.995;添加浓度为25、80、150μg/kg时平均回收率为74.31％～119.72％,相对标准偏差为2.0％～15.3％(n=6),检出限(LOD)为0.02μg/kg～4.6μg/kg,定量下限(LOQ)为0.07μg/kg～15.3μg/kg.本方法适用于辣椒中33种农药残留的检测.【期刊名称】《食品研究与开发》【年(卷),期】2018(039)014【总页数】7页(P137-143)【关键词】辣椒;农药残留;QuEChERS;气相色谱-质谱法;N-正丙基乙二胺;C18【作者】李海畅;方志青;邹云云;陈璐莹【作者单位】贵州省贵阳市疾病预防控制中心,贵州贵阳550002;贵州民族大学生态环境工程学院,贵州贵阳550025;贵州医科大学,贵州贵阳550025;贵州省贵阳市疾病预防控制中心,贵州贵阳550002【正文语种】中文辣椒现已成为一种世界性仅次于豆类、番茄的第三大蔬菜作物。
在中国，辣椒是仅次于大白菜的第二大蔬菜作物。
中国的辣椒总产量居世界之首，年产2 800多万吨[1]。
在贵州辣椒是一种传统种植作物，栽培历史悠久，贵州全省山多林茂，气候温和湿润，各地都适宜栽培辣椒。
辣椒生长过程中为了防止病虫害和致病菌影响会喷洒农药，最终会在辣椒上产生农药残留[2]，由于农药会在人体内聚积而引发疾病[3-6]，因此辣椒上的农药残留对辣椒出口产生影响[7]。
目前检测辣椒中农药残留的方法主要有气相色谱法[8-12]，液相色谱法[13-14]，气相色谱串联质谱法检测[15]，液相色谱串联质谱法[16-19]等，大多是同时检测少量农药或者同一类农药。
气相色谱-三重四极杆串联质谱法快速测定蔬菜水果中129种农药的残留量马智玲;赵文;李凌云;郑姝宁;林桓;张延国;高青珍;刘肃【摘要】采用QuEChERS方法结合气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)建立了蔬菜、水果中129种农药残留同时检测的分析方法.试样用1％乙酸乙腈均质提取,采用混合型固相分散萃取剂净化后,用GC-MS/MS在多反应离子监测(MRM)模式下进行检测,外标法定量.结果表明,129种药物在一定的含量范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.98;不同基质在10 μg/kg添加水平下大部分农药的平均回收率为66.2％～ 124.7％,相对标准偏差(RSD)为0.9％～ 24.4％；方法的定量限(LOQ)为0.03 ～16.7 μ.g/kg.结果表明,该方法简便快速、灵敏可靠、经济有效,适用于蔬菜、水果中农药多残留的同时快速筛查测定.%An analytical method for the simultaneous determination of 129 pesticides in vegetables and fruits was established based on optimized QuEChERS with gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry ( GC-MS/MS). The samples were extracted with acetonitrile ( containing 1% (v/v) acetic acid) , then the extracts were determined by GC-MS/MS in multi-reaction monitoring (MRM) mode after being cleaned up with mixed solid-phase dispersion, and the external standard method was applied to quantify the pesticides. The results showed that all the 129 pesticides had good linearity in certain ranges with the correlation coefficients (r2) higher than 0. 98. The average recoveries of the most of 129 pesticides in different matrices were in the range of 66. 2% - 124. 7% at the spiked level of 10 μg/kg, with relative standard deviations (RSDs)of 0. 9% -24.4%. The limits of quantification(LOQs) of the method were 0. 03 - 16. 7 μg/kg. The results demonstrated that the developed method is simple, rapid, sensitive and high efficient for screening multiple pesticide residues in vegetables and fruits.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2013(031)003【总页数】12页(P228-239)【关键词】气相色谱-三重四极杆串联质谱;QuEChERS;农药残留;蔬菜;水果【作者】马智玲;赵文;李凌云;郑姝宁;林桓;张延国;高青珍;刘肃【作者单位】中国农业科学院蔬菜花卉研究所农业部蔬菜品质监督检验测试中心,北京100081【正文语种】中文【中图分类】O658据统计，目前全球范围内施用在农作物上的农药超过1000种，而我国作为农业大国，每年用于防治病虫草害的农药消耗量极大，加上不合理使用农药及病虫抗药性增强等问题，使农药残留问题凸显，尤其是在蔬菜、水果中。
固相萃取-气相色谱-质谱法测定果蔬中36种农药残留卢亚玲;贾清华;肖加加;刘文杰【摘要】采用气相色谱-质谱法测定果蔬中36种农药残留.果蔬试样经丙酮-水匀质,二氯甲烷液-液萃取,然后过石墨化炭黑固相萃取柱净化,浓缩定容后在DB-5毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm)分离,质谱中选择电喷雾离子源-选择离子监测模式.36种农药残留的质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)均不高于15 μg·kg-1.加标回收率在75.3％～115％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.6％～7.8％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2015(051)006【总页数】5页(P828-832)【关键词】气相色谱-质谱法;果蔬;农药残留【作者】卢亚玲;贾清华;肖加加;刘文杰【作者单位】塔里木大学生命科学学院,阿拉尔843300;塔里木大学塔里木盆地生物资源保护利用兵团重点实验室,阿拉尔843300;塔里木大学分析测试中心,阿拉尔843300;塔里木大学生命科学学院,阿拉尔843300;塔里木大学生命科学学院,阿拉尔843300;塔里木大学塔里木盆地生物资源保护利用兵团重点实验室,阿拉尔843300【正文语种】中文【中图分类】O657.7农药是农业生产中不可缺少的农业生产资料,对于防治危害农作物的病、虫、杂草等具有重要作用。
目前,农药已成为世界上主要的污染源之一,而我国已成为世界上第二大农药使用国[1]。
近年来,随着农药使用量的逐年增加,人们食用受到农药和药物严重污染的食品而造成的中毒事件屡有发生,甚至威胁人们的生命安全[2-3]。
国内外关于农残在蔬菜和水果中残留研究比较多[4-5],采取的分析方法主要有气相色谱法、气相色谱-质谱法、高效液相色谱法、液相色谱-质谱法和酶联免疫法等[6-8]。
本工作以丙酮-水混合液进行匀质提取,用二氯甲烷液-液分配,过石墨化炭黑固相萃取柱净化浓缩后,采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定果蔬中36种农药残留。
气相色谱法对蔬菜水果中多种农药残留量的同时测定作者：朱瑜来源：《现代食品》 2018年第12期摘要：目的：采用气相色谱法对蔬菜水果中多种农药残留量同时进行测定。
方法：经预处理之后的样品，采用气相色谱法对其含有的农药残留量进行测定。
结果：0.05 ～ 10 mg/L范围内5 种农药具有良好的线性关系，甲草胺、乙草胺、苯氧菊酯方法检出限0.04 mg/kg，多效唑0.1 mg/kg，环氧菌胺0.02 mg/kg，回收率80.0%～ 93.5%，RSD 为1.8% ～ 4.7%，与蔬菜中农药残留检测要求相符合。
结论：采用气相色谱法同时测定蔬菜水果中多种农药残留量，方法十分适用，且步骤简单，灵敏度、回收率高，准确性、精密度好。
关键词：气相色谱法；农药残留量；测定Abstract：Objective: to simultaneous determination of pesticide residues infruits and vegetables bygas chromatography. Methods the pesticide residues in the pretreated samples were determined by gaschromatography. Results: 0.05 ～ 10 mg/L range 5 kinds of pesticides has a good linear relationship, a grassamine, acetochlor, benzene oxygen chrysanthemum ester method detection limit of 0.04 mg/kg, multi-effectazole 0.1 mg/kg, epoxy bacteria amine 0.02 mg/kg, the recovery rate of 80.0%～93.5%, RSD was 1.8%～4.7%,consistent with requirements for pesticide residue detection in vegetables. Conclusion the method of gaschromatography for simultaneous determination of pesticide residues in fruits and vegetables is simple,accurate and accurate.Key words：Gas chromatography; Pesticide residues; Determination中图分类号：TS255.7测定技术的不断发展，蔬菜水果中农药残留量的测定更为简单，有利于人们的身心健康。
唐澈，郭自国，周天明，等.气相色谱-串联质谱法同时测定水果蔬菜中的四种农药残留［J ］.中南农业科技，2023，44（5）：61-63．对农产品进行农药残留检测，确保农产品质量安全是长期、艰巨复杂的任务［1］。
农药残留的检测方法主要有气相、液相、液质联用等［2-8］，气质检测方法报道较少，而液质一般较气质昂贵，使用成本更高，为整合资源，提高检测效率，建立4种农药残留的气质检测方法很有必要。
QuEChERS 方法具有简单、快速、高效、便宜、可靠、安全等优点，已在农药残留检测中广泛应用［8-10］。
气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS ）法作为高灵敏度、高选择性的仪器已广泛用于农药残留的定量检测中［11，12］。
本研究利用QuEChERS 进行前处理，GC-MS/MS 进行检测，建立了水果、蔬菜中醚菊酯、虫螨腈、嘧菌酯、烯酰吗啉4种农药残留的检测方法，该方法简单、快速、灵敏度高、线性范围宽，能够满足新国标GB2763—2019对农药残留检测限量的要求［13］。
1材料与方法1.1试剂、标准溶液与耗材4种农药标准品均购自于农业农村部环境质量监督检验测试中心（天津），浓度均为1000mg/L 。
乙腈和丙酮均为J.T.Baker 的色谱纯；QuEChERS 萃取包（4g 无水硫酸镁、1g 二水柠檬酸钠、1g 氯化钠、0.5g 柠檬酸二钠）、净化管（200mg PSA ）均购自于武汉康月莱德科技有限公司；陶瓷均质子购自上海安谱科技有限公司；0.22μm 尼龙微孔滤膜，购自天津津腾实验设备有限公司。
1.2仪器与设备Trace 1300-TSQ 9000三重四极杆质谱气质联用仪（新加坡Thermo Fisher ），电子天平（PL202，上海梅特勒），氮吹仪N-EVAP112（美国Organomation ），台式微量高速离心机（CF16RN ，日本日立），高速离心机HC-3108（安徽中科）。
1.3GC-MS-MS 条件1.3.1色谱条件DB-5MS （30.00m×0.25mm×0.25μm ）柱，载气为氦气，柱流量为1.2mL/min ，进样口为PTV 进样口，进样方式为大体积进样，进样体积为5μL 。
２０１４年３月Ｖｏｌ．３２ Ｎｏ．３Ｍａｒｃｈ ２０１４ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ２６８～２７７研究论文ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１１２３．２０１３．１１０４６＊通讯联系人．Ｔｅｌ：（０１０）８５７８３５２６，Ｅ－ｍａｉｌ：ｃａｉｑｆｃｌ＠１６３．ｃｏｍ．基金项目：“十二五”国家科技支撑计划项目（２０１２ＢＡＤ２９Ｂ０１）．收稿日期：２０１３－１１－２６气相色谱－四极杆飞行时间质谱准确鉴定常见水果蔬菜中的农药残留李晓颍１，２， 张红医１， 常巧英２， 范春林２＊， 庞国芳２， 曹 喆３， 王雯雯３（１．河北大学化学与环境科学学院，河北保定０７１００２；２．中国检验检疫科学研究院，北京１００１２３；３．安捷伦科技有限公司，北京１００１０２）摘要：建立了一种新型农药多残留检测方法。
采用气相色谱－四极杆飞行时间质谱（ＧＣ－ＱＴＯＦ ＭＳ）结合ＣａｒｂｏｎＮＨ２柱固相萃取净化可对不同类别的１５２种农药残留进行准确的鉴定。
一级（ＭＳ１）精确质量数据库评价３～５个特征离子，以３个及以上特征离子检出且离子丰度比（Ｑ／ｑｉ）合适作为一级质谱定性依据。
对部分特征离子数不足及特征离子检出情况不符合条件的农药进行二级（ＭＳ２）确证，应用二级谱图库检索及镜像结果对比分析实现疑似农药确证。
本文对梨、甘蓝、番茄３种代表性果蔬在５．０和１０．０μｇ／ｋｇ ２个添加水平的１５２种农药进行测定，回收率在７０％～１２０％范围的比例分别为甘蓝９１．４５％、９４．０８％，番茄８８．２０％、８８．８０％，梨８６．８４％、９２．１０％。
本方法为常见果蔬中农药残留的准确判断提供了可靠依据，扩大了分析范围。
关键词：气相色谱－四极杆飞行时间质谱；农药残留；常见水果；常见蔬菜中图分类号：Ｏ６５８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１０００－８７１３（２０１４）０３－０２６８－１０Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎ ｃｏｍｍｏｎ ｆｒｕｉｔｓ ａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅｔｉｍｅ－ｏｆ－ｆｌｉｇｈｔ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＬＩ Ｘｉａｏｙｉｎｇ１，２，ＺＨＡＮＧ Ｈｏｎｇｙｉ １，ＣＨＡＮＧ Ｑｉａｏｙｉｎｇ２，ＦＡＮ Ｃｈｕｎｌｉｎ２＊，ＰＡＮＧ Ｇｕｏｆａｎｇ２，ＣＡＯ Ｚｈｅ３，ＷＡＮＧ Ｗｅｎｗｅｎ３（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｈｅｂｅｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｏｄｉｎｇ ０７１００２，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １００１２３，Ｃｈｉｎａ；３．Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １００１０２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｎｅｗ ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ １５２ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｍｕｌｔｉ－ｒｅｓｉｄｕｅｓ ｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｐｅｃｉｅｓ ｗｉｔｈ ａ Ｃａｒｂｏｎ ＮＨ２ｃｏｌｕｍｎ ｕｓｉｎｇ ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＳＰＥ）ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ ｔｉｍｅ－ｏｆ－ｆｌｉｇｈｔ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ－ＱＴＯＦ ＭＳ）．Ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｓｔａｇｅ（ＭＳ１）ａｃｃｕｒａｔｅ ｍａｓｓ ｄａｔａｂａｓｅ，ｕｐ ｔｏ ｔｈｒｅｅ－ｆｉｖｅ ｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｗｅｒｅ ｍｏｎｉｔｏｒｅｄ．Ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ａｔｌｅａｓｔ ｔｈｒｅｅ ｉｏｎｓ ａｎｄ ｔｈｅ ａｃｃｏｍｐｌｉｓｈｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｒａｔｉｏ（Ｑ／ｑｉ）ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｔｏｌｅｒ－ａｎｃｅｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｃｏｎｆｉｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｃｒｉｔｅｒｉａ．Ｔｈｅ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｗｈｉｃｈ ｈａｖｅ ｌｅｓｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓ－ｔｉｃ ｉｏｎｓ ｏｒ ｔｈｅ ｐｅａｋｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ｉｏｎｓ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｗｅｒｅ ｕｐ ｔｈｅ ｔｏｌｅｒａｎｃｅ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｉｎ ｔｈｅｓｅｃｏｎｄ ｓｔａｇｅ（ＭＳ２）ａｎｄ ｔｈｅ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ ｗａｓ ｅｖａｌｕａｔｅｄ ｕｓｉｎｇ ＭＳ２ ｌｉｂｒａｒｙ ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ．Ｃａｂｂａｇｅ，ｔｏｍａｔｏ，ｐｅａｒ ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ａｓ ｔｙｐｉｃａｌ ｆｒｕｉｔｓ ａｎｄ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｔｏ ｓｐｉｋｅ ａｎｄ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ａｌｌ ｔｈｅ １５２ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ａｔ ｔｗｏ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｌｅｖｅｌｓ ｏｆ ５．０ａｎｄ １０．０μｇ／ｋｇ．Ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ７０％－１２０％ａｔ ｔｗｏ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｌｅｖｅｌｓ ｗｅｒｅ ９１．４５％ａｎｄ９４．０８％ｆｏｒ ｃａｂｂａｇｅ，８８．２０％ａｎｄ８８．８０％ｆｏｒｔｏｍａｔｏ，８６．８４％ａｎｄ９２．１０％ｆｏｒ ｐｅａｒ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ１５２ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ＭＳ２ ｌｉｂｒａｒｙｓｏｍｅ ｓｕｓｐｅｃｔｅｄ ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ，ａｎｄ ａｔ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｔｉｍｅ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｓｃｏｐｅ ｗａｓ ｅｘｐａｎｄｅｄ．Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ ｔｉｍｅ－ｏｆ－ｆｌｉｇｈｔ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ－ＱＴＯＦ ＭＳ）；ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅｓ；ｃｏｍｍｏｎ ｆｒｕｉｔｓ；ｃｏｍｍｏｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ 第３期李晓颍，等：气相色谱－四极杆飞行时间质谱准确鉴定常见水果蔬菜中的农药残留 世界范围内常用的农药有千余种，这给农药的检测带来了一定的难度。
目前农残检测过程主要包括样品前处理与检测部分。
常用的农药多残留前处理技术主要有基质固相分散萃取［１－４］、固相萃取［５－７］、凝胶渗透色谱［８］以及ＱｕＥＣｈＥＲＳ法［９－１１］等。
检测方法以色谱－质谱联用技术为主，常见的有气相色谱－串联质谱法（ＧＣ－ＭＳ／ＭＳ）［２－４，１２］、气相色谱－质谱法（ＧＣ－ＭＳ）［１３，１４］、液相色谱－串联质谱法（ＬＣ－ＭＳ／ＭＳ）［１１，１５，１６］、气相色谱－飞行时间质谱法（ＧＣ－ＴＯＦ ＭＳ）［１７－２２］、液相色谱－四极杆飞行时间质谱（ＬＣ－ＱＴＯＦ ＭＳ）［２３－２５］等。
近年来高分辨质谱（ＨＲ－ＭＳ）的应用也为残留分析提供了可靠依据。
ＧＣ－ＴＯＦ ＭＳ分析方法通常评价３～５个特征离子，要求两个及以上特征离子出峰且离子丰度比在特定范围内（定性点大于４）作为定性依据［２６，２７］。
但该方法仅适合于具有一定数量特征离子且出峰良好的化合物的测定。
在实际样品分析过程中，存在目标物含量低、干扰严重等现象，导致目标离子并非完全出现，离子丰度比变化较大。
Ｐｏｒｔｏｌéｓ等［２２］就曾指出在低浓度下离子丰度偏差大，很难符合定性限定要求。
此外，有些农药的谱图只有１～２个特征离子，按照前述方法定性面临困难。
近年随着仪器的发展已将四极杆－飞行时间质谱应用于气相色谱分析当中，通过二级质谱测定与配套数据分析软件的使用可实现化合物的准确鉴定。
２０１０年，Ｐｏｒｔｏｌéｓ等［２８］使用大气压化学电离源气相色谱－四极杆飞行时间质谱（ＡＰＧＣ－ＱＴＯＦ ＭＳ）进行农药残留分析。
２０１２年，Ｃａｎｅｌｌａｓ等［２９］描述了ＡＰＧＣ－ＱＴＯＦ ＭＳ用于包装污染物的鉴定。
２０１２年，Ｚｈａｎｇ等［３０］应用ＧＣ－ＱＴＯＦ ＭＳ同时建立了１８７种农药一级与二级精确质量数据库用于蔬菜中农药残留检测，采用离子对（母离子－子离子）方式进行库检索分析。
该方法虽实现了二级质谱确证分析，但评价离子个数有限。
到目前为止，应用ＧＣ－ＱＴＯＦ ＭＳ建立二级谱图库，进行谱图检索与镜像对比确证分析尚未见报道。
本文分别建立了１５２种常见农药的ＧＣ－ＱＴＯＦＭＳ一级精确质量数据库与相应农药二级谱图库。
应用一级数据库对具有足够明显特征离子的农药进行鉴定，对部分疑似农药进行二级确证，该方法可实现常见果蔬中农药残留的准确鉴定。
１ 实验部分１．１ 仪器与试剂 安捷伦７２００ ＧＣ－ＱＴＯＦ ＭＳ（安捷伦科技公司，美国）；移液器（Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ公司，德国）；ＳＲ－２ＤＳ水平振荡器（ＴＡＩＴＥＣ公司，日本）；低速离心机（安徽中科中佳科学仪器有限公司）；Ｎ－ＥＶＡＰ１１２氮吹仪（ＯＡ－ＳＹＳ公司，美国）；８８９３超声波清洗仪（Ｃｏｌｅ－Ｐａｍｅｒ公司，美国）；ＴＬ－６０２Ｌ电子天平（Ｍｅｔｔｌｅｒ公司，德国）；８０ ｍＬ塑料离心管若干。
１５２种农药标准品均购自德国Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆ－ｅｒ公司，纯度大于９５％；乙腈、正己烷和甲醇等有机溶剂均为色谱纯（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ公司，美国）；乙酸、ＮａＣｌ和无水ＭｇＳＯ４均为分析纯（西陇化工股份有限公司）；提取液：含１％（ｖ／ｖ）醋酸乙腈；洗脱液：乙腈－甲苯（３∶１，ｖ／ｖ）；Ｃａｒｂｏｎ ＮＨ２ＳＰＥ柱（Ｗａｔｅｒｓ公司）。
果蔬样品均购自各大超市。
农药单标准溶液的配制：准确称取１０ ｍｇ（精确至０．０１ ｍｇ）各种农药标准品分别置于１０ ｍＬ容量瓶中，根据标准物的溶解性和测定的需要分别用甲醇、甲苯和丙酮等溶剂溶解并定容至刻度，于４℃下避光保存。
农药混合标准溶液的配制：为了实现药物的更好分离，根据每种农药的化学性质和保留时间把农药分成Ａ、Ｂ两组，每组混合标准农药为７０余种。
根据单标准溶液的浓度，准确移取一定体积的每种单标准溶液至２５ ｍＬ容量瓶中，用甲醇定容至刻度，使混合标准溶液中每种农药的质量浓度均为１０ｍｇ／Ｌ，于４℃下避光保存。
１．２ 色谱条件 气相色谱柱为ＶＦ－１７０１ ｍｓ质谱专用柱（３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５μｍ；安捷伦公司，美国）。
程序升温过程：４０℃下保持１ ｍｉｎ，然后以３０℃／ｍｉｎ升温至１３０℃，再以５℃／ｍｉｎ升温至２５０℃，再以１０℃／ｍｉｎ升温至３００℃，保持５ ｍｉｎ；载气：氦气，纯度≥９９．９９９％，流速１．２ ｍＬ／ｍｉｎ；进样口温度：２９０℃；进样量：１μＬ；进样方式：不分流进样；环氧七氯用于校正保留时间。
