第３０卷，第１期 ２ ０ ｌ ０年１月 光谱学与光谱分析 Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｏ１．３ ０，Ｎｏ．１，ＰＰ ６—８ Ｊａｎｕａｒｙ，２０１０
分子费米共振拉曼光谱强度分析
姜永恒 ，高淑琴 ，李占龙 ，曹 彪。，里佐威
Ｉ．吉林大学超硬材料国家重点实验室，吉林长春１３００２３ ２．吉林大学物理学院，吉林长春１３００２３ 摘要测量了ＣＣｈ和ＣＳ２分子的Ｒａｍａｎ光谱。用Ｂｅｒｔｒａｎ理论和群论等相关理论对其光谱强度进行了分 析，获得了发生费米共振分子的拉曼光谱强度的特殊规律：（１）发生费米共振的基频和倍频（和频）间发生能 量转移，两光谱强度大小相互接近，当发生费米共振的基频和倍频（和频）间距离很小时，两发生费米共振的 光谱强度相等（Ｒ—１）；（２）能出现倍频光谱强度高于其基频光谱强度；（３）也会观测到费米共振光谱，而观测 不到参与费米共振的和频中的基频光谱。此研究对化学、材料科学中的分子结构、材料成分等研究中的谱线 认证、归属有很好的参考价值。
关键词拉曼光谱；费米共振；基频；倍频 中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００—０５９３（２０１０）０１—０００６—０３ 谱频率的变化，而不重视和忽略谱线强度的变化ｌ５’ 。尽管 引 言 有些应用用到费米共振光谱强度变化，但并没对其变化机理 进行深入研究。费米共振光谱强度会给出更丰富的信息，并 分子光谱可以获得从原子到超分子、凝聚态物质丰富的 有重要应用，更该重视对其研究。本文测量了简单分子ＣＣ１４ 物质成分、结构信息。分子光谱学中的振动光谱是通过其谱 和ｃＳ２的拉曼光谱，应用Ｂｅｒｔｒａｎ费米共振理论及群论等理 线振动频率、强度、线宽及其在外场中的变化而给出分子成 论对含有费米共振分子的光谱强度变化进行了研究，获得几 分及分子结构信息的。光谱理论和实验都证明，分子的振动 点规律性结论［ 。 频率除与基团的折合质量、力常数等因素有关外，还与分子 内和分子问各基团的耦合有关。其中费米共振现象就是很重 １ 费米共振理论 要的一种耦合ｌ１ ］。费米共振表述为：“当某一基团的倍频 （或某些基团的和频）位于其振动对称性相同的基频附近，由 由量子力学微扰理论，发生费米共振的两振动能级发生 于发生耦合，在高于或低于倍频（和频）及基频处出现两个吸 耦合，即对应波函数发生微扰。Ｂｅｒｔｒａｎ等推导了两振动能级 收峰”。这两个新的吸收峰不仅固有振动频率发生变化，其 问的耦合系数Ｗ，非谐力常数Ｋ，固有（没被微扰）的倍频 固有光谱强度也发生变化。研究费米共振现象，掌握其规 （和频）及基频之间的能级差ｓｏ，发生费米共振后的两能级差 律，不仅对于简单分子的谱线认证、归属、给出电子态振动 ｓ，固有的和观察到的两光谱强度度比风和尺，他们之间的 态转移等一些规律非常重要，对存在着很多费米共振现象的 关系如下＿８ 络合物、聚合物分子研究更有理论意义和广泛应用前景。 ｓ一（ ＋４Ｗｚ）告 （１） 然而，在应用中人们往往只注意到发生费米共振引起光 １ １ １ １ 】 ｒ ，ｒｓ＋（Ｓ２—４Ｗ２） ］ Ｒ 千［ｓ一（ｓ 一４Ｗ。） ］ １。 ． 一 Ｌ １±Ｅｓ＋（Ｓ２—４Ｗｚ）专］专＋Ｅｓ一（ｓ 一４ｗ ） ］ Ｒ ｆ
云南林下塔拉多糖的红外光谱、分子量和衍射图谱分析研究
作者：李占君 张厚良 范瑞红 等
来源：《林业科技》 2018年第3期
摘要：对云南林下塔拉多糖进行研究的结果表明，塔拉多糖是一种β型糖苷键的多糖类物质，具有多糖的一般共性特征。塔拉多糖与半乳甘露聚糖结构存在明显性差异，其内部结构与葡萄甘露聚糖更贴近，数均分子量为(3～6)×104。XRD分析时发现，在区间为10～100的Ze条件下只有较少的小型峰存在。塔拉多糖形态结构方面具有一定程度上的不稳定性，并且主要以单晶体形式予以存在。
关键词：塔拉多糖；红外光谱；图谱分析；X射线衍射
中图分类号：S566.9,TN219文献标识码：A
塔拉（Caesalpiniaspinosa）又名刺云实，为豆科苏木亚科云实属多年生植物，是我国作为单宁植物资源从南美洲引种栽培的物种[1-3]。主要在云南、四川、广西、贵州、海南省等干热、干暖河谷地区多地引种成林[4]。塔拉种子内含的一层较厚的内胚乳层为塔拉胶，主要成分为杂多糖[5,6]。塔拉胶的热稳定性相较于其他植物胶更强，化学性质也更稳定[7-9]，可以作为稳定剂、乳化剂、改性剂、增稠剂、医药佐剂应用于各领域。鉴于塔拉国内生产总量远低于国家现阶段所需的现状，本研究采用红外光谱仪（FTIR）、X射线衍射仪（XRD）、差示扫描量热仪（DSC-TG）对塔拉多糖内部结构进行了系统性的研究与分析，以期为塔拉多糖在食品、医疗、化工等行业内的综合利用与开发提供理论依据。
1试验材料与方法
1.1试验材料
试验所使用的塔拉种子2013年采收于云南昆明。溴化钾、水杨酸、无水乙醇、乙醇、ABTS、DPPH、硫酸亚铁、过氧化氢、过硫酸钾、三氟乙酸、NaBH4、蒸馏水、醋酸、盐酸、甲醇、吡啶、醋酸酐、二氯甲烷、重水等试剂均为分析纯，均购于天津市科密欧化学试剂有限公司。
1.2试验仪器
400030002000100000.0140.0120.0100.0080.0060.0040.0020.000k(Lorentz)/cm-1 k(Lorentz)400030002000100000.060.050.040.030.020.010.00k(Lorentz)/cm-1 k(Lorentz)400030002000100000.050.040.030.020.010.00k(Lorentz)/cm-1 k(Lorentz)400030002000100000.0400.0350.0300.0250.0200.0150.0100.0050.000k(Lorentz)/cm-1 k(Lorentz)分子模拟实验作业-—分子光谱模拟
一、 实验部分
1.红外光谱：分别用PM3，HF/6-31G(d），B3LYP/6—31G（d)，MP2/6-31G(d）四种理论方法计算H2O分子的红外光谱，并比较结果的优劣。实验上测得的水分子的振动频率为：1594cm—1，3657cm-1,3756cm—1.
PM3 HF/6-31G（d）
B3LYP/6-31G(d） MP2/6—31G（d)
由图像可得四种理论方法得到的振动频率分别为
PM3 1698 cm-1、3770 cm-1、3880 cm-1
HF/6-31G（d） 1634 cm—1、3662 cm—1、3770 cm—1
B3LYP/6-31G（d） 1634 cm-1、3566 cm—1、3662 cm—1
MP2/6—31G（d) 1644 cm-1、3544 cm—1、3684 cm—1 与标准值1594cm-1，3657cm—1，3756cm—1比较,HF/6-31G(d）最为接近标准值；
PM3三个频率都偏大,与标准值符合情况不好；B3LYP/6—31G(d）除1634 cm—1与标准值较接近外，其余两个频率均偏小；MP2/6-31G(d） 1644 cm—1与标准值接近，其余两个频率均偏小.
第３０卷，第２期 ２ ０ １ ０年２月 光谱学与光谱分析 Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｏ１．３０，Ｎｏ．２，ｐｐ２９７—３００ Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２０１０
引 ＮＯ分子光声光谱的理论分析
张贵银，靳一东
华北电力大学数理系，河北保定０７１００３
摘要采用拉普拉斯变换严格求解二能级系统光与物质相互作用的速率方程，获得了强激光诱导气体分
子系统光声信号的解析表达式。结果显示光声信号的大小与样品分子的吸收截面、激发光强度、分子共振跃 辽吸收的光子数、分子碰撞弛豫速率等因素有关。借助于光声信号随激光强度的变化关系，将ＮＯ分子在
４２０．０￣４７０．０ ｎｍ波长区间的激光 导光声光谱归属于Ｎ（）分子经Ｘ Ⅱ一Ａ 的双光子激发跃迁及Ｘ 仃一
Ｅ ，Ｆ。 ，Ｒ 三的 三光子激发跃迂．由此获得ＮＯ分子Ａ。 ，Ｅ ，Ｆ。 和尺。 激发电子态的振动常数
分别为２ ３４６，２ ３４２，２ ３９７干ｕ ２ ３８１ ＣＦｌｌ，结果与采用其他方法测量的结果符合得较好。并对光声信号随缓
冲气 升高而ｆ“现饱和的现象进行ｒ理论解释。
关键词激光光谱学；光声光谱；二能级；ＮＯ；缓冲气体
中图分类号：０４３３．５ 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００—０５９３（２０１０）０２ ０２９７—０４
光卢光谱技术是光谱学的一个重要分支。它具有灵敏度
高、样品尤需预处珊、样品无损￣：１１ｉｑ测光谱范围广等特点，
在气体成分分析、脚体定 分析、化学及生物医药研究、环
境监测等科学研究和榆测领域得到广泛应用 ｊ。理论估算
光声技术可检测 ｌＯ ＣＦＩ１ 的弱吸收ｆ ．因此光卢光谱技 术成功解决ｒ传统光谱方法不易解决的问题，成为科学研究
巾卜分霞要的检测和分析手段。将光声谱技术应用于痕量气
体的分析检测，主要基于气体分子对激发光能量的吸收及受
激分子的碰撞弛豫过程，榆测灵敏度与样品分子特性、样品
