第３０卷，第１期 ２ ０ ｌ ０年１月 光谱学与光谱分析 Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｏ１．３ ０，Ｎｏ．１，ＰＰ ６—８ Ｊａｎｕａｒｙ，２０１０
分子费米共振拉曼光谱强度分析
姜永恒 ，高淑琴 ，李占龙 ，曹 彪。，里佐威
Ｉ．吉林大学超硬材料国家重点实验室，吉林长春１３００２３ ２．吉林大学物理学院，吉林长春１３００２３ 摘要测量了ＣＣｈ和ＣＳ２分子的Ｒａｍａｎ光谱。用Ｂｅｒｔｒａｎ理论和群论等相关理论对其光谱强度进行了分 析，获得了发生费米共振分子的拉曼光谱强度的特殊规律：（１）发生费米共振的基频和倍频（和频）间发生能 量转移，两光谱强度大小相互接近，当发生费米共振的基频和倍频（和频）间距离很小时，两发生费米共振的 光谱强度相等（Ｒ—１）；（２）能出现倍频光谱强度高于其基频光谱强度；（３）也会观测到费米共振光谱，而观测 不到参与费米共振的和频中的基频光谱。此研究对化学、材料科学中的分子结构、材料成分等研究中的谱线 认证、归属有很好的参考价值。
关键词拉曼光谱；费米共振；基频；倍频 中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００—０５９３（２０１０）０１—０００６—０３ 谱频率的变化，而不重视和忽略谱线强度的变化ｌ５’ 。尽管 引 言 有些应用用到费米共振光谱强度变化，但并没对其变化机理 进行深入研究。费米共振光谱强度会给出更丰富的信息，并 分子光谱可以获得从原子到超分子、凝聚态物质丰富的 有重要应用，更该重视对其研究。本文测量了简单分子ＣＣ１４ 物质成分、结构信息。分子光谱学中的振动光谱是通过其谱 和ｃＳ２的拉曼光谱，应用Ｂｅｒｔｒａｎ费米共振理论及群论等理 线振动频率、强度、线宽及其在外场中的变化而给出分子成 论对含有费米共振分子的光谱强度变化进行了研究，获得几 分及分子结构信息的。光谱理论和实验都证明，分子的振动 点规律性结论［ 。 频率除与基团的折合质量、力常数等因素有关外，还与分子 内和分子问各基团的耦合有关。其中费米共振现象就是很重 １ 费米共振理论 要的一种耦合ｌ１ ］。费米共振表述为：“当某一基团的倍频 （或某些基团的和频）位于其振动对称性相同的基频附近，由 由量子力学微扰理论，发生费米共振的两振动能级发生 于发生耦合，在高于或低于倍频（和频）及基频处出现两个吸 耦合，即对应波函数发生微扰。Ｂｅｒｔｒａｎ等推导了两振动能级 收峰”。这两个新的吸收峰不仅固有振动频率发生变化，其 问的耦合系数Ｗ，非谐力常数Ｋ，固有（没被微扰）的倍频 固有光谱强度也发生变化。研究费米共振现象，掌握其规 （和频）及基频之间的能级差ｓｏ，发生费米共振后的两能级差 律，不仅对于简单分子的谱线认证、归属、给出电子态振动 ｓ，固有的和观察到的两光谱强度度比风和尺，他们之间的 态转移等一些规律非常重要，对存在着很多费米共振现象的 关系如下＿８ 络合物、聚合物分子研究更有理论意义和广泛应用前景。 ｓ一（ ＋４Ｗｚ）告 （１） 然而，在应用中人们往往只注意到发生费米共振引起光 １ １ １ １ 】 ｒ ，ｒｓ＋（Ｓ２—４Ｗ２） ］ Ｒ 千［ｓ一（ｓ 一４Ｗ。） ］ １。 ． 一 Ｌ １±Ｅｓ＋（Ｓ２—４Ｗｚ）专］专＋Ｅｓ一（ｓ 一４ｗ ） ］ Ｒ ｆ
第３０卷，第２期 ２ ０ １ ０年２月 光谱学与光谱分析 Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｏ１．３０，Ｎｏ．２，ｐｐ２９７—３００ Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２０１０
引 ＮＯ分子光声光谱的理论分析
张贵银，靳一东
华北电力大学数理系，河北保定０７１００３
摘要采用拉普拉斯变换严格求解二能级系统光与物质相互作用的速率方程，获得了强激光诱导气体分
子系统光声信号的解析表达式。结果显示光声信号的大小与样品分子的吸收截面、激发光强度、分子共振跃 辽吸收的光子数、分子碰撞弛豫速率等因素有关。借助于光声信号随激光强度的变化关系，将ＮＯ分子在
４２０．０￣４７０．０ ｎｍ波长区间的激光 导光声光谱归属于Ｎ（）分子经Ｘ Ⅱ一Ａ 的双光子激发跃迁及Ｘ 仃一
Ｅ ，Ｆ。 ，Ｒ 三的 三光子激发跃迂．由此获得ＮＯ分子Ａ。 ，Ｅ ，Ｆ。 和尺。 激发电子态的振动常数
分别为２ ３４６，２ ３４２，２ ３９７干ｕ ２ ３８１ ＣＦｌｌ，结果与采用其他方法测量的结果符合得较好。并对光声信号随缓
冲气 升高而ｆ“现饱和的现象进行ｒ理论解释。
关键词激光光谱学；光声光谱；二能级；ＮＯ；缓冲气体
中图分类号：０４３３．５ 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００—０５９３（２０１０）０２ ０２９７—０４
光卢光谱技术是光谱学的一个重要分支。它具有灵敏度
高、样品尤需预处珊、样品无损￣：１１ｉｑ测光谱范围广等特点，
在气体成分分析、脚体定 分析、化学及生物医药研究、环
境监测等科学研究和榆测领域得到广泛应用 ｊ。理论估算
光声技术可检测 ｌＯ ＣＦＩ１ 的弱吸收ｆ ．因此光卢光谱技 术成功解决ｒ传统光谱方法不易解决的问题，成为科学研究
巾卜分霞要的检测和分析手段。将光声谱技术应用于痕量气
体的分析检测，主要基于气体分子对激发光能量的吸收及受
激分子的碰撞弛豫过程，榆测灵敏度与样品分子特性、样品
第３１卷，第７期 ２ ０ １ １年７月 光谱学与光谱分析 Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｗｏ１．３１，Ｎｏ．７，ｐｐ１８８９—１８９１ Ｊｕｌｙ，２０１１
煎炸胡麻油分子光谱分析研究
纳鹏军，晋晓勇
宁夏大学化学化工学院，宁夏银川７５００２１
摘要为保证煎炸食品的安全，探索煎炸食用油变化的规律，该实验利用三维荧光结合紫外一可见吸收光
谱研究了胡麻油不同煎炸时间的物理化学性质的变化。结果表明，胡麻油在煎炸的前２ ｈ内，其物理化学性
质没有明显的变化，但是当连续使用超过６ ｈ以后，其荧光光谱与紫外吸收光谱都有较大变化，说明胡麻油
在连续煎炸６ ｈ后，其物理化学性质变化最为明显，有害有毒物质急剧增多。
关键词胡麻油；三维荧光；煎炸油
中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ
引 言
胡麻油足西北地区常用的食用油之一，广泛用于煎炸以
及家庭烹饪。西北人自古喜欢煎炸食品，然而，在煎炸过程
中，食用油的物理化学性质会有较大的变化｜１ ．尤其是在
高温或水分存在条件下反复使用，食用油将发生氧化、聚
合、裂解和水解等反应，生成环状聚合物及甘油酯二聚物等
有毒成分ｌ ，这些有毒成分不仅对油炸食品的风味和营养价
值产生不良影响，而且还会严重影响人体健康［５。］，因此，对
煎炸油使用极限及其物理化学性质的研究，一直是食品行业
关注的热点。
目前，对于煎炸油品质的分析侧重于对氧化产物的分
析，利用在氧化过程中产生的醛、酮等化合物在特定波长下
的吸收进行分析。但是，在煎炸过程中发生的反应是复杂
的，单纯检测部分氧化产物的量对于煎炸油品质的评价是不
够的，而全面的对煎炸油的品质的分析更具有实用意义。由
于三维荧光等高线图具有指纹性，目前已广泛用于水质分析 及药物分析ｌ８ 。三维荧光光谱能够比较完整地表达研究体
系的荧光信息，利用三维荧光结合紫外可见吸收光谱可完整
表达食用煎炸油在煎炸过程中物理化学性质的变化，但是，
ＡＴ嚣 ｉＡ ３ Ｃ珏￡ＮＣＥ ＿
材料科学
利多卡因为酰胺类局部麻药，常以盐酸盐水溶液注
入人体，主要用于神经及硬膜外阻滞麻醉，是临床上常
用的局部麻醉药。利多卡因盐酸盐经碱化后可增强其麻
醉作用，但碱化放置时间过长会影响其稳定性和溶解 度。因此，研究盐酸利多卡因的分子结构，探讨分子构型
与疗效之间的关系具有一定的实际意义。
量子化学计算方法ＰＭ３是一种价格便宜的计算方
法，其计算振动频率的误差一般小于１０％。本文采用 ＰＭ３对盐酸利多卡因和利多卡因进行结构优化和频率
分析。
一、实验方法和计算方法
１．红外光谱实验。盐酸利多卡因由中国药品监督检 验所提供，含量为２％，纯度＞９９．９％，经８０￣Ｃ烘干１２ｈ
后，用ＫＢｒ制成盐片，用美国产ＡＶＡＴＡＡＲ３６０傅里叶红
外光谱仪测定红外光谱。
２计算方法。盐酸利多卡因采用铵盐为初始输入构
型，经ＰＭ３全优化获稳定构型后，在相同水平计算振动
光谱，所有计算均在Ｇａｕｓｓｉａｎ９８程序中完成，对于低波
数的振动频率，采用羰基的实验值与理论值比值作为校
正系数。
二、结果与讨论
利多卡因与盐酸利多卡因的几何构型。实验结果表 明：ＨＣ１分子并不是与氮原子相连，而是与氧原子形成
氢键。利多卡因与盐酸利多卡因的键长和键角，都比较
用Ｆ５１８作为搅拌桨、轮毂和叶片的原料。Ｆ５１８是在奥
氏体不锈钢Ｃｒｌ８一Ｎｉ（１３—１５）的基础上，经合金元素的
优化组合和改性研制而成的，它成功解决了含有氯离子
的高温稀硫酸含砂液体介质的腐蚀问题，在浓度≤２０％
的高温稀硫酸中成功替代了高合金不锈钢９０４Ｌ和工业 钛。Ｆ５１８在模拟铜电解液和稀硫酸中的耐蚀性能如表１
和表２所示，表３是Ｆ５１８耐腐蚀一磨损性能比较表。
表１ Ｆ５１８在模拟铜电解液中的耐蚀性能
Ｆ５ｌ８ Ｉ Ｆ５ｌ８ ９Ｏ４Ｌ 纯钛 合金 （铸态） （１１５０￣Ｃｘ１水淬） （板材） （板材） 腐蚀速率／ Ｏ．ＯＯ１Ｏ２ ０．Ｏ０１Ｏ３ Ｏ．０ｏｌ１２ Ｏ．Ｏ１７５２ ｍｍ．ａ一１ １７．４％Ｈ２ｓ０４＋３．５％Ｃｕ ，６５－＋０．５ｏＣ
