HJ_T 68-2001 大气固定污染源 苯胺类的测定 气相色谱法

固定污染源废气挥发性脂肪胺的测定气相色谱法警示——实验中使用的盐酸和氨水具有强烈的刺激性和腐蚀性，试剂配制过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道和接触皮肤、衣物。

1 范围本文件规定了测定固定污染源废气中挥发性脂肪胺的气相色谱法。

本文件适用于固定污染源有组织废气和无组织排放监控点空气中甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺及三乙胺的测定。

方法检出限和测定下限详见附录A。

2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB 14554 恶臭污染物排放标准GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范HJ/T 397 固定源废气监测技术规范HJ 905 恶臭污染环境监测技术规范3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。

4 方法原理固定污染源废气中的挥发性脂肪胺经稀酸吸收后，在顶空瓶内加碱处理后样品中挥发性脂肪胺向液上空间挥发，在一定温度下，在气液两相达到热力学动态平衡后，气相中的挥发性脂肪胺浓度与液相中挥发性脂肪胺浓度成正比。

经气相色谱分离，用氮磷检测器进行检测。

根据色谱峰保留时间定性，外标法定量。

5 试剂与材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。

盐酸：ρ（HCl）=1.189g/mL，优级纯。

盐酸吸收液：c（HCl）=0.12mol/L，用盐酸（5.1）配制，临用现配。

氯化钠（NaCl）：使用前在马弗炉中400℃灼烧4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中保存。

硫酸钾（K2SO4）：使用前在马弗炉中450℃灼烧4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中保存。

第46卷第6期2021年6月VoL46No.6June2021环境科学与管理ENVIRONMENTAL SCIENCE AND MANAGEMENT文章编号：1674-6139(2021)06-0019-05中国大气环境监测分析方法标准研究顾闫悦，李琴，周羽化(中国环境科学研究院，北京100012)摘要:对中国环境空气和固定污染源废气生态环境监测分析方法标准发展历程及现状进行了研究，分析现行方法标准存在的问题，提出完善建议，即加快推进缺项污染物方法标准制订工作，部分固定源大气污染物排放标准中明确监测对象及配套方法标准实施机制，加强排放标准和方法标准配套适用性研究，充分考虑环境复杂性,健全生态环境标准样品体系，定期开展监测方法标准实施评估，建立监测方法标准的“全生命周期”管理机制，鼓励社会力量参与标准制订工作等。

关键词：大气;环境监测;方法标准中图分类号:X831文献标志码:AResearch on the Standards of AtmosphericEnvironmental Monitoring and Analysis Methods in ChinaGu Yanyue,Li Qin,Zhou Yuhua(Chinese Research Academy of Environmental Sciences,Beijing100012,China) Abstract:Research on the development history and current status of the monitoring and analysis method standards for ambient air and stationary source emission in China,analyzes the problems existing in the current method standards and puts forward sug­gestions for improvement,that is:to accelerate the standardization of standard methods for shortage projects,to clarify the monito­ring objects and support method standard implementation mechanism in some stationary source air pollutant emission standards and strengthen the research on the applicability of emission standards and method standards,to fully consider the complexity of the en­vironment and improve the ecology and environment of reference material system,to conduct regular implementation assessment of monitoring method standards in the standard verification process,to establish a"full life cycle n management mechanism for moni­toring method standards,and to encourage social forces to participate in drawing and revising standards.Key words:atmosphere;environmental monitoring；method standards刖弓生态环境监测标准是中国生态环境标准“两级六类”U-2］体系中的重要组成部分，是开展生态环境监测工作的重要技术依据。

质量管理持证上岗试题 (现场监测)选择题：1.《环境监测质量管理技术导则》HJ 630-2011要求，样品采集应根据监测方案所确定的采样点位、污染物项目、频次、时间和方法进行采样。

必要时制订采样计划，内容包括： _________ 交通工具以及安全保障等。

( )A. 采样时间和路线B. 采样时间和路线C. 采样人员和分工D. 采样器材正确答案：A、B、C、D2.《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，对流域或水系要设立_______等断面。

( )A. 背景断面B. 控制断面C. 削减断面D. 入海口断面正确答案：A、B、D3.《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，根据水体功能区设置控制监测断面，同一水体功能区至少要设置__ 个监测断面。

( )A.1B.2C.3D.4正确答案：A4. 《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，采样时， ______、DO、BOD5、有机物、余氯等有特殊要求的项目，不能用采样水荡洗采样器与水样容器。

( )A.细菌总数B.大肠菌群C. 油类D.挥发酚正确答案：A、B、C5. 《地表水和污水监测技术规范》HJ/T 91-2002要求，采样时，除一些有特殊要求的项目外，要先用采样水荡洗采样器与水样容器_____次，然后再将水样采入容器中，并按要求立即加入相应的固定剂，贴好标签。

( )A. 1～2B. 2～3C.3～4D. 4～5正确答案：B6.《水污染物排放总量监测技术规范》HJ/T 92-2002要求，废水采样时需采集不少于_______的现场平行样。

( )A. 5％B.10％C. 15％D.20％正确答案：B7.《水污染物排放总量监测技术规范》HJ/T 92-2002要求，测流时段内测得流量应与水量衡算结果误差不得大于_____。

( )A. 10％B.20％C. 30％D. 40％正确答案：A8.《水污染物排放总量监测技术规范》HJ/T 92-2002要求，因工业废水成分复杂，其中的强酸或强碱性物质对流量计或堰板有一定腐蚀作用，______对流量测量也会产生影响，为此必须加强流量计量装置的维护和保养。

大气污染物综合排放标准Integrate emission standards of air pollutants（发布稿）目次前言 (II)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (3)4 大气污染物排放控制要求 (6)5 监测要求 (10)5.1一般要求 (11)6 标准的实施与监督 (14)附录A （规范性附录）固定源大气污染物名录及有组织排放限值 (15)附录B（规范性附录）等效排气筒有关参数计算方法 (20)附录C（规范性附录）固定污染源废气监测点位设置技术要求 (21)附录D（资料性附录）企业建立污染物排放和控制台帐的基本要求 (26)附录E（规范性附录）固定污染源废气苯系物的测定气袋采样-气相色谱法 (27)附录F（规范性附录）废气中二噁英类和多氯联苯毒性当量浓度（TEQ）计算公式 (32)附录G（规范性附录）固定污染源废气氯苯类化合物的测定气袋采样—气相色谱法 (34)附录H（规范性附录）环境空气氯苯类化合物的测定固相吸附-热脱附/气相色谱法 (39)前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《上海市环境保护条例》、《上海市大气污染防治条例》等法律、法规，控制本市大气污染物排放，保护人体健康和生态环境，防治大气污染，改善环境空气质量，引导工业企业生产工艺优化和污染源废气污染治理技术的进步和可持续发展，制定本标准。

本标准规定了固定源大气污染物排放控制、监测与监督实施等要求。

国家或地方已发布针对行业、通用工艺或设备大气污染物排放标准的，或者恶臭污染物排放标准的，应执行相应国家或地方排放标准的规定；其他污染源执行本标准。

国家或地方排放标准未规定的项目可参照本标准执行。

本标准实施后，本市另行发布的大气污染物排放标准按其适用范围执行，不再执行本标准。

本标准是本市大气污染物排放控制的基本要求。

环境影响评价文件或排污许可证要求严于本标准时，按照批复的环境影响评价文件或排污许可证执行。

第一章环境空气和废气第一节环境空气采样四、问答题1．简述环境空气监测网络设计的一般原则。

③答案：监测网络设计的一般原则是：（1）在监测范围内，必须能提供足够的、有代表性的环境质量信息。

（2）监测网络应考虑获得信息的完整性。

（3）以社会经济和技术水平为基础，根据监测的目的进行经济效益分析，寻求优化的、可操作性强的监测方案。

（4）根据现场的实际情况，考虑影响监测点位的其他因素。

2．简述环境空气质量监测点位布设的一般原则。

⑧答案：环境空气质量监测点位布设的一般原则是：（1）点位应具有较好的代表性，应能客观反映一定空间范围内的空气污染水平和变化规律。

（2）应考虑各监测点之间设置条件尽可能一致，使各个监测点取得的监测资料具有可比性。

（3）各行政区在监测点位的布局上尽可能分布均匀，以反映其空气污染水平及规律；同时，在布局上还应考虑能反映城市主要功能区和主要空气污染源的污染现状及变化趋势。

（4）应结合城市规划考虑环境空气监测点位的布设，使确定的监测点位能兼顾城市未来发展的需要。

3．环境空气样品的间断采样的含义是什么?①答案；指在某一时段或1 h内采集一个环境空气样品，监测该时段或该小时环境空气中污染物的平均浓度所采用的采样方法。

4．简述什么是环境空气的无动力采样。

①答案：指将采样装置或气样捕集介质暴露于环境空气中，不需要抽气动力，依靠环境空气中待测污染物分子的自然扩散、迁移、沉降等作用而直接采集污染物的采样方式。

5．环境空气24 h连续采样时，气态污染物采样系统由哪几部分组成?①答案：气态污染物采样系统由采样头、采样总管、采样支管、引风机、气体样品吸收装置及采样器等组成。

6．用塑料袋采集环境空气样品时，如何进行气密性检查?③答案：充足气后，密封进气口，将其置于水中，不应冒气泡。

7．新购置的采集气体样品的吸收管如何进行气密性检查?③答案；将吸收管内装适量的水，接至水抽气瓶上，两个水瓶的水面差为1 m，密封进气口，抽气至吸收管内无气泡出现，待抽气瓶水面稳定后，静置10 min，抽气瓶水面应无明显降低。

答案：流量时间9．在环境空气颗粒物采样时，采样前应确认采样滤膜无和，滤膜的毛面向上；采样后应检查确定滤膜无，滤膜上尘的边缘轮廓清晰，否则该样品膜作废，需要重新采样。

答案：针孔破损破裂10．使用吸附采样管采集环境空气样品时，采样前应做试验，以保证吸收效率或避免样品损失。

答案：气样中污染物穿透11．环境空气24h连续采样时，采样总管气样入口处到采样支管气样入口处之间的长度不得超过m，采样支管的长度应尽可能短，一般不超过m。

答案：3 0.512．在地球表面上约km的空间为均匀混合的空气层，称为大气层。

与人类活动关系最密切的地球表面上空km范围，叫对流层，特别是地球表面上空2km的大气层受人类活动及地形影响很大。

答案：80 1213．一般用于环境空气中二氧化硫采样的多孔玻板吸收瓶（管）的阻力应为±kPa。

要求玻板2／3面积上发泡微细而且均匀，边缘。

答案：6.0 0.6 无气泡逸出14．短时间采集环境空气中二氧化硫样品时，U形玻板吸收管内装10ml 吸收液，以L/min的流量采样；24 h连续采样时，多孔玻板吸收管内装50 ml吸收液，以L/min的流量采样，连续采样24 h。

答案：0.5 0.2~0.315．短时间采集环境空气中氮氧化物样品时，取两支内装10.0ml吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支内装----ml酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶（液柱不低于80 mm），以L/min的流量采气L。

答案：5～10 0.4 4～2416．用大流量采样器采集空气中的颗粒物，每次称空白滤膜或尘滤膜的同时，称量两张标准滤膜。

若标准滤膜称出的重量与原始重量之差在±mg（中流量为mg）范围内，则认为该批样品滤膜称量合格，数据可用。

答案：5 0.517．《环境空气质量标准》（GB 3095一2012）中的氟化物（以F计）是指以态及态形式存在的无机氟化物。

答案：气颗粒18．《环境空气质量标准》（GB 3095一2012）中的铅（Pb）是指存在于中的铅及其化合物。

FHZHJDQ0024 环境空气苯胺的测定高效液相色谱法F-HZ-HJ-DQ-0024环境空气—苯胺的测定—高效液相色谱法1 范围进样2.0µL样品洗脱液，检出限为2×10－3µg。

若采样体积80L，样品洗脱体积2mL，取2.0µL进样测定，最低检出浓度为0.025mg/m3，测定范围为0.125～1.25mg/m3。

使用本法所列举的高效液相色谱测试条件，空气中的醇类、胺类、硝基化合物等均无干扰。

2 原理空气中苯胺吸附在硅胶采样管上。

用甲醇洗脱后，经高效液相色谱柱分离，用紫外吸收检测器测定，以保留时间定性，峰高定量。

3 试剂3.1 硅胶：40～60目，需活化处理后使用。

活化处理方法：将硅胶倒入浓硫酸中浸泡过夜，用水洗去酸液至中性为止，倒出水后，将硅胶在90～100℃温度下干燥，再于350℃活化4h，冷后放于干燥器中备用。

3.2 甲醇。

3.3 苯胺：重蒸馏，取180℃馏分液于棕色瓶中。

3.4 标准溶液：在10mL棕色容量瓶中，放人5mL甲醇，盖塞．准确称量。

加入5滴新蒸馏苯胺，盖塞，再准确称量。

两次称量之差．即为苯胺的重量。

然后，用甲醇稀释至刻度，计算1mL溶液中苯胺的含量（mg）。

临用时用甲醇稀释成所需浓度苯胺的标准溶液。

4 仪器4.1 采样管：用长10cm，内径4mm的玻璃管，前段填装600mg硅胶，后段填装200mg硅胶，中间及后端塞人2mm长的玻璃棉。

进气口填放少量玻璃棉。

采样管两端套上塑料帽密封备用。

4.2 空气采样器：流量范围为0.2～1.0L/min。

流量稳定。

使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5％。

4.3 具塞试管：5mL。

4.4 微量注射器：50µL，体积刻度应校正。

4.5 高效液相色谱仪，附紫外吸收检测器。

5 采样采样时，取下硅胶采样管两端的塑料密封帽。

将采样管的出气口（硅胶少的一端）垂直接到空气采样器上，以0.8L/min的流量．采气80L。