31 电化学阻抗谱EIS基础、等效电路、拟合及案例分析
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eis电化学阻抗谱测试方案电化学阻抗谱(EIS)是一种常见的电化学测试方法,用于研究电化学系统的界面和电荷传递行为。
本文将提供一份完整的方案,介绍EIS测试的原理、仪器设置、样品制备和数据分析等方面,以指导EIS测试的进行。
一、原理介绍EIS测试通过在待测系统中施加一个小振幅的交流电信号,并测量系统的响应,从而得到系统的阻抗谱。
阻抗谱通常由两个坐标轴组成:实部(Z')和虚部(Z'')。
实部代表系统的电阻部分,虚部代表系统的电容和电感部分。
通过分析阻抗谱的形状和特征频率,可以获得有关系统界面的信息,如电解质电导率、电荷传输过程及界面阻抗等。
二、仪器设置1.电化学工作站:包括电源和数字锁相放大器等。
选择适合实验要求的电源和放大器,保证实验信号的稳定性。
2.电解池:选择适当的电解池,如玻璃池或电化学池,容量要适应样品的尺寸。
3.参考电极:通常选择银/氯化银电极作为参考电极,确保电解质的稳定性。
4.工作电极:根据实验要求选择合适的工作电极,如玻碳电极、金电极等。
5.配套的电极支撑和电解池盖:确保电解池中的电极能够牢固固定,并且有良好的密封性能。
三、样品制备1.清洗和抛光工作电极:将工作电极从电化学池中取出,使用硅砂纸和研磨液进行清洗和抛光,然后用去离子水彻底清洗干净。
2.准备电解质:根据实际需要制备适当浓度的电解质,如盐酸溶液、硝酸溶液等。
使用去离子水稀释后,用电导仪测量电解质的电导率,确保浓度准确。
3.将工作电极插入电解质中,并使用电极支撑进行固定。
确保电极与电解质充分接触,避免气泡和电极脱落。
四、测试步骤1.连接仪器:将电源和数字锁相放大器与电化学工作站连接,确保信号传输畅通。
2.设置实验参数:根据样品的特点和实验要求,设置交流信号的振幅、频率范围和扫描速率等实验参数。
3.执行实验:打开电化学工作站,将工作电极插入电解质中,开始进行阻抗谱测试。
测试时要保持电解池内的电解质充分搅拌,以确保电解质的均匀性。
一、基本知识1. 概念电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy,简写为 EIS)又叫交流阻抗谱,在电化学工作站测试中叫做交流阻抗(AC Impedance)。
阻抗测量原本是电学中研究线性电路网络频率响应特性的一种方法,引用到研究电极过程,成了电化学研究中的一种实验方法,在三电极系统下,测量工作电极的阻抗。
常见的电化学阻抗谱有两种:一种叫做奈奎斯特图(Nyquist plot),一种叫作波特图(Bode plot);还有一种相位图;奈奎斯特图和波特图:是论文中经常出现的图;相位图:在电化学测试过程中会出现,类似电极反应过程中阻抗变化图,常用于分析等效电路的构成,判断阻抗、电容等元件。
2. 基本理论当电极系统受到一个正弦波形电压(电流)的交流讯号的扰动时,会产生一个相应的电流(电压)响应讯号,由这些讯号可以得到电极的阻抗或导纳。
一系列频率的正弦波讯号产生的阻抗频谱,称为电化学阻抗谱。
注释:将电化学系统抽象作一个电路模型,这个等效电路就是由电阻(R)、电感(L)、电容(C)等基本元件按照串联或并联等不同方式组合而成,利用EIS可以测定等效电路的构成以及各个元件的大小,利用这些元件的电化学含义,来分析电化学系统的构成和电极反应过程的性质等。
3. 等效电路等效电路图示例:等效电路元件符合——名称——导纳——电阻R ——电阻—— 1/R —— RC ——电容—— jwC —— 1/jwC L ——电感—— 1/jwL —— jwLW ——无限扩散阻抗——Y_{o}\sqrt{(jw)} —— 1/Y_{o}\sqrt{(jw)}O ——有限扩散阻抗——Y_{o}\sqrt{(jw)}Coth(B\sqrt{(jw)}) ——Tanh(B\sqrt{(jw)})/Y_{o}\sqrt{(jw)}Q ——常相角元件—— Y_{o}(jw)^{a} ——1/Y_{o}(jw)^{a}物理参数溶液电阻 (R_{s}) :工作电极和对电极之间的电解质之间的阻抗;电荷转移电阻 (R_{ct}) :电化学反应动力学控制;双电层电容 (C_{dl}) :工作电极于电解质之间电容;极化电阻 (R_{p}) :当电位远离开路电位时,导致电极表面电流产生,电流受到反应动力学和反应物扩散的控制;扩散阻抗 (Z_{w}) :反应物从溶液本体扩散到电极反应界面的阻抗;界面电容 (C) :通常每一个界面之间都会存在一个电容;常相角元件(CPE) (Q) 、无限扩散阻抗 (W)、有限扩散阻抗 (O)、电感 (L) 等...PS:R_{p}\approx R_{ct}+Z_{w} ,但 R_{p}\ne R_{ct}+Z_{w} ;极化电阻通过极化曲线也可以得到(腐蚀电位出切线的斜率)。