1 蒽醌法生产过氧化氢的原理

一、蒽醌法双氧水工艺技术简介定义：蒽醌法生产双氧水，即利用醌类物质可以被氢化还原再重新回复成醌的性质，以烷基蒽醌衍生物为载体，在催化剂催化下被氢化，而后氧化合成过氧化氢（俗称双氧水）。

蒽醌法生产双氧水是目前世界上该行业最为成熟的生产方法之一，国外大型的生产厂家都采用蒽醌法生产双氧水，在国内目前双氧水的制备也几乎都是蒽醌法。

目前,世界上双氧水的生产方法主要有电解法、蒽醌法、异丙醇法、氧阴极还原法和氢氧直接化合法5种,在全球范围内蒽醌法生产占有绝对优势。

蒽醌法又分为钯催化生产工艺和镍催化剂氢化生产工艺。

国内20世纪80年代中期以前，过氧化氢的生产主要以镍催化剂搅拌釜氢化蒽醌工艺为主，随着生产能力得不断扩大，与搅拌釜工艺相比，以钯为催化剂的固定床组件显示出氢化设备结构简单、装置生产能力大、生产过程中不需经常补加催化剂、安全性能好和操作方便等优点，借助于DCS集散控制技术，可大大提高装置得安全性能，该工艺已成为过氧化氢生产发展的方向。

目前国内工业上蒽醌法生产过氧化氢的方法有悬浮釜镍催化剂工艺、固定床钯催化剂工艺、流化床工艺等，其中蒽醌法固定床钯催化剂工艺因其投资少、产量高、操作简单以及其使用的钯催化剂具有用量少、活性高、易再生和使用安全等优点，而成为国内过氧化氢生产工艺的主流，蒽醌法固定床钯催化剂工艺：是以2-乙基蒽醌为载体，以芳烃和磷酸三辛酯为溶剂配制成混合液体工作液。

工作液在固定床内于一定的温度、压力和钯催化剂的催化作用下，与氢气进行氢化反应，氢化完成液再与空气中的氧气进行氧化反应，得到的氧化液经纯水萃取、净化得到双氧水。

工作液经处理后循环使用。

其中氢化工序为整个生产工艺的核心，而氢化工序运行的效果，直接取决于钯催化剂的性能。

钯催化剂作为蒽醌法过氧化氢生产中的一种昂贵的关键原料，在生产应用时必须结合其特点进行有效的控制，使钯催化剂安全平稳地使用，否则，会影响钯催化剂效能正常发挥，造成浪费，影响产品产量质量，甚至造成难以弥补的损失。

过氧化氢（双氧水）工艺过氧化氢（双氧水）的生产方法1.1蒽醌法蒽醌法生产双氧水是目前世界上该行业最为成熟的生产方法之一，国外大型的生产厂家都采用蒽醌法生产双氧水，在国内目前双氧水的制备也几乎都是蒽醌法。

20世纪初，人们发明以2-烷基蒽醌作为氢的载体循环使用生产双氧水的方法，后经多次改进，使该技术日趋成熟。

其工艺为2-烷基蒽醌与有机溶剂配制成工作溶液，在压力为0.30MPa、温度55℃～65℃、有催化剂存在的条件下，通入H2进行氢化，再在40℃～44℃下与空气进行逆流氧化，经萃取、再生、精制与浓缩制得到H2O2水溶液成品，目前我国市场上有质量分数分别为27.5%、35.0%和50.0%三种规格的产品。

国内20世纪80年代中期以前，过氧化氢的生产主要以镍催化剂搅拌釜氢化蒽醌法工艺为主，随着生产能力的不断扩大，与搅拌釜工艺相比，以钯为催化剂的固定床工艺逐渐显示出其优越性：氢化设备结构简单、装置生产能力大、生产过程中不需经常补加催化剂、安全性能好和操作方便等优点，借助于计算机集散控制技术，可大大提高装置的安全性能，该工艺已成为过氧化氢生产发展的方向；近期新建装置及老厂的工艺改造几乎都采用蒽醌法，多采用钯催化固定床，镍钯混合床。

目前在国内还没有出现氢化流化床的文献报道，只有上海阿托菲纳双氧水公司和福建第一化工厂引进国外技术采用钯催化氢化流化床的专利工艺。

双氧水用途及概况1.1.1.1物理性质：双氧水（学名过氧化氢），分子式：H2O2，分子量：34，无色、无味透明无毒，但对皮肤有漂白及烧灼作用。

皮肤受其侵蚀可引起皮炎、起泡或针刺般疼痛，重者长期不痊愈。

它能强烈刺激眼睛，危害眼粘膜，长期接触，可使毛发变黄。

双氧水蒸汽可引起眼睛流泪，刺激眼、鼻、喉的粘膜。

双氧水蒸气在空气中的最大浓度不应高于0.03mg/L1.1.2化学性质：双氧水是一种强氧化性物质，但遇到比它更强的氧化剂，比如高锰酸钾、氯气等，则呈还原性质。

蒽醌法生产双氧水工艺安全分析与防控措施摘要：双氧水的用量一直都是比较大的，在化工生产方面对于双氧水的生产工艺需要不断的创新。

蒽醌法在双氧水的生产方面取得了不错的效果，但是在安全分析、安全防控方面不能放松，任何化工产物、化工生产流程都有可能造成安全隐患，所以在安全防控的体系上要不断的创新，确保双氧水的生产、安全得到共同的提升。

关键词：蒽醌法;双氧水工艺;安全防控现阶段的双氧水在化工生产中是重要的产物，对于医疗应用、化工应用都会产生较大的影响。

蒽醌法在双氧水生产方面的确具有不错的效果，但是该项方法的应用难度并不低，而且在很多危险因素的控制、处理方面都要给出足够的依据，确保在双氧水的生产、加工体系上不断的创新，在蒽醌法的改良技术上不断的加强。

一、蒽醌法生产双氧水工艺原理目前，蒽醌法在双氧水的生产过程中，主要是将2--乙基蒽醌作为工作的载体，利用重芳烃和磷酸三辛酯作为生产的溶剂，将这些原料配比成工作液。

工作液会与氢气一同进入到装有催化剂的氢化床当中，2--乙基蒽醌的应用过程中会在一定的温度下、压力下与氢气发生氢化反应，由此生成相对应的氢蒽醌溶液，也就是氢化液。

氢化液当中的氢蒽醌物质会与空气当中的氧气在一定的条件下发生氧化反应，此时，氢蒽醌主要是恢复成原有的蒽醌，同时会产生过氧化氢，氢化液的反应经过氧化反应的作用以后，溶液转变成氧化液。

利用过氧化氢在水中、在工作液当中的不容溶解度，同时利用过氧化氢在工作液中的密度差、水中的密度差，对氧化液进行萃取以后会与纯水实现逆流接触的操作，由此来对氧化液当中的过氧化氢进行萃取，最终得到了过氧化氢的水溶液，接下来还需要经过净化处理以后，才能加工成成品来进入到包装工序当中。

蒽醌法生产双氧水的过程并不繁杂，同时在工作液方面能够循环的利用，但是化工产品对于生产人员造成的危险性是非常高的，此时在双氧水的加工过程中必须采取多元化的安全防护手段，否则一旦出现喷溅的情况，必定会对生产人员的人身安全造成较大的影响，一定要在安全防护体系上不断的优化，并且在蒽醌法的流程上更好的创新。

蒽醌法生产过氧化氢的安全事故分析及防范措施1 蒽醌法生产过氧化氢的原理本方法制取过氧化氢是以2- 乙基蒽醌( EAQ)为载体, 重芳烃(AR) 及磷酸三辛酯( TOP) 为混合溶剂, 配制成具有一定组成的工作液, 将其与氢气一起通入一装有催化剂的氢化床内, EAQ 于一定压力和温度下与氢进行氢化反应, 生成相应的氢蒽醌(HEAQ) , 所得溶液称氢化液。

氢化液再被空气中的氧氧化, 其中的氢蒽醌恢复成原来的蒽醌, 同时生成过氧化氢, 所得溶液称为氧化液。

利用过氧化氢在水和工作液中溶解度的不同及工作液与水的密度差,用纯水萃取氧化液中的过氧化氢, 得到过氧化氢水溶液( 俗称双氧水) 。

此水溶液经净化处理即可得到过氧化氢产品。

经水萃取后的工作液( 称萃余液) , 经过后处理工序K2CO3 溶液干燥脱水分解H2O2 和沉降分离碱, 再经白土床内的活性氧化铝吸附除碱和再生降解物后得到工作液, 然后再循环使用。

2 过氧化氢产品及原料的危险性2.1 过氧化氢纯净的过氧化氢, 在任何浓度下都很稳定, 工业生产的过氧化氢的正常分解速度极慢, 每年损失低于1%, 但与重金属及其盐类、灰尘、碱性物质及粗糙的容器表面接触, 或受光、热作用时, 可加速分解,并放出大量的氧气和热量。

分解反应速度与温度、pH 值及杂质含量有密切关系, 随着温度、pH 值的提高及杂质含量的增加, 分解反应速度加快。

温度每升高10 ℃, 分解速度约提高 1.3 倍, 分解时进一步促使温度升高和分解速度加快, 对生产安全构成威胁。

过氧化氢稳定性受pH 值的影响很大, 中性溶液最稳定, 当pH 值低( 呈酸性) 时, 对稳定性影响不大, 但当pH 值高(呈碱性)时, 稳定性急剧恶化, 分解速度明显加快。

当和含碱( 如K2CO3、NaOH 等) 成分的物质及重金属接触时, 则迅速分解。

虽然通常在过氧化氢产品中, 都加有稳定剂, 但当污染严重时, 对上述的分解也无济于事。

蒽醌法生产过氧化氢技术浅谈蒽醌法生产过氧化氢技术浅谈摘要：本文简要总结了过氧化氢蒽醌法生产技术，重点介绍了反应机理、工艺流程、催化剂使用等，并对今后的发展提出建议。

关键词：蒽醌过氧化氢钯加氢过氧化氢又名双氧水，分子式H2O2，是1818年首先由Thenard 利用BaO2与酸反应发现而得[1]。

由于过氧化氢分解后产生水和氧气，对环境无二次污染，属于绿色化学品，使得过氧化氢作为氧化剂受到越来越多的重视。

特别是进入20世纪后半叶，过氧化氢已成为一种重要的无机化工原料和精细化工产品，广泛应用于化学品合成、纸浆、纸和纺织品的漂白、金属矿物处理、环保、电子、军工及航天等多个领域。

随着全球经济的快速发展，过氧化氢向着大规模、高技术、自动化控制方向全方位迅猛发展[2,3]。

目前，世界上过氧化氢的生产方法主要有电解法、蒽醌法、异丙醇法、氧阴极还原法和氢氧直接化合法等。

蒽醌法最初由Riedl和Pfleiderer研制成功[4,5]，并取得了一系列专利权，后经过各国公司的大量研究改进，使该法成为当前世界生产H2O2占绝对优势的方法[6]。

蒽醌法技术先进，自动化控制程度高，产品成本和能耗较低，适合大规模生产；缺点是生产工艺比较复杂。

一、反应机理蒽醌法生产过氧化氢主要经历氢化和氧化两个阶段。

氢化阶段：将烷基蒽醌溶解于复合有机溶剂中，在一定温度及压力条件下通入氢气，烷基蒽醌加氢生成氢蒽醌（HEAQ）。

氧化阶段：将含有氢蒽醌（HEAQ）的有机混合溶剂通入氧气，氢蒽醌（HEAQ）被氧化再度生成烷基蒽醌(EAQ)，同时生成过氧化氢[7]。

从上述反应历程可知，氢化阶段涉及的影响因素很多，催化剂种类、反应温度、反应压力、氢气通入量等均会直接影响EAQ的加氢历程，容易导致加氢副产物增多，直接影响产品收率。

因此，加大氢化过程中各影响因素的剖析对指导实际生产具有重大意义。

Aksela和Reijo公开的专利中提到一种运用微波照射进行蒽醌法生产过氧化氢的新方法[8]，这种方法使得氢可以得到充分的利用，并且有利于催化剂的回收与再生。

一、蒽醌法过氧化氢生产原理讲座
4、萃取工序(extraction)原理
4、1 工艺原理：多级二元互不溶逆流萃取。

全塔物料衡算：RXf+EY0=RXN+EY1 (1)
对第I级衡算：RXf + EYi= RXi+ EY1 (2)
式中：Xf：氧化效率，XN：萃余，Y1：萃取液浓度，R:氧化液流量，E:萃取液流量，Y0:萃取剂中过氧化氢浓度浓度
由（1）式：
Y1=(R/E)(Xf-XN)+Y0
对纯水来说，Y0=0 ；对27.5%过氧化氢来说，Y1=320 g/L
可见，氧化效率越高，萃余越低。

由（2）式：
Yi= (R/E)（(Xf-Xi)+ Y0，此式称为操作线方程。

由分配系数定义：Yi= m（(Xf-Xi)+ Y0，此式称为平衡线方程。

4、2 工艺流程简述
4、2、1 流程简述
氧化液贮槽内的氧化液由氧化液泵经流量控制后打入萃取塔底部，与从塔顶部进入的纯水逆流接触，靠二者密度不同，氧化液由下向上漂浮，纯水由上向下连续流动。

萃取塔系不锈钢筛板塔，氧化液经每层筛板分散成细小液滴穿过连续水相后再凝聚，在萃取塔塔头与水沉降分离后溢流入萃余液分离器。

从萃余液分离器出来的分离掉水分的萃余液进入后处理岗位的工作液计量槽。

萃余液分离器分离出来的水分排入地下槽。

从萃取塔底部出来的过氧化氢水溶液，称为萃取液。

萃取液进入净化塔，净化塔是一个填料塔，过氧化氢水溶液从净化塔的顶部进入，与塔内重芳烃充分接触，除去水相中的有机物，达到脱色和脱碳目的后，从塔底部流出，经稀品分离器自动分离出可能含有的少量芳烃后靠位差进入双氧水产品罐区。

分离出的芳烃溢流至废芳烃受槽。

1。

蒽醌法过氧化氢技术基础知识前言为便于公司职工及新来员工系统地学习东方宏业有限公司葸醌法过氧化氢生产技术的基础知识和系统化操作，我们将《操作规程》及过氧化氢生产相关知识进行了汇总，整编成了这本《蒽醌法过氧化氢技术基础知识》，基础知识以过氧化氢稀品主装置及公用工程、配制、污水、包装等辅助装置的基本生产知识为主要内容，对装置的生产原料性能、工艺原理、流程及按指令操作知识进行了系统、简洁地介绍。

通过对基础知识的学习，大家可以对过氧化氢生产装置有一个系统地了解，《操作规程》、《岗位操作法》及开、停车操作步骤的学习更加了解掌握。

学习要求：了解并掌握产品及主要生产原料的性能，熟练掌握过氧化氢稀品、生产工艺原理、工艺流程；牢记安全操作相关知识。

第一章过氧化氢产品规格、性能及应用领域一、产品规格及理化性质采用本工艺方法制得的工业级过氧化氢应符合国标GB1616 2003，详见下表：工业过氧化氢GBl616 —2003项目指标27.50%30% 35% 50% 70% 优等品合格品过氧化氧的质量分数／％≥27.5 27.5 30 35 50 70 游离酸(以H$0，计)的质量分数／％≤0.04 0.05 0.04 0.04 0.04 0.05 不挥发物的质量分数／％≤0.08 0.1 0.08 0.08 0.08 0.12 稳定度／％≥97 90 97 97 97 97总碳(以c计)的质量分数^≤0.03 0.040.0250.0250.035 0.05硝酸盐(以N0计)的质量分数／％≤0.02 0.02 0.02 0.02 0.025 0.03 注：过氧化氧的质量分数、游离酸、不挥发物、稳定度为强制性要求过氧化氢，俗名双氧水(hydrogen peroxlde)，无色(或浅黄色)透明液体，有强烈的刺激性臭味，无毒，对皮肤有一定的侵蚀作用，产生灼烧感和针刺般疼痛，属于无机过氧化物，已列入国家安监局发布的危险化学品名录(2002版)。

蒽醌法生产双氧水反应方程式1. 介绍在化学工业中，生产双氧水的方法有很多种，其中蒽醌法是一种常见的方法。

这种方法的反应原理是将蒽醌与过氧化氢反应生成双氧水。

本文将详细介绍蒽醌法生产双氧水的反应方程式及其相关知识。

2. 蒽醌法的原理蒽醌法是一种通过蒽醌与过氧化氢反应制备双氧水的方法。

蒽醌（anthraquinone）是一种有机化合物，其分子式为C14H8O2。

过氧化氢（hydrogen peroxide）则是一种常用的氧化剂，化学式为H2O2。

蒽醌法生产双氧水的原理如下：1.首先，将蒽醌溶解在醋酸中，形成蒽醌醋酸溶液。

2.然后，向蒽醌醋酸溶液中加入过氧化氢。

3.过氧化氢与蒽醌发生氧化还原反应，生成双氧水和蒽醌醋酸盐。

4.最后，将反应混合物经过一系列的处理和提纯，得到纯度较高的双氧水产物。

3. 反应方程式蒽醌法生产双氧水的反应方程式如下：C14H8O2 + H2O2 → 2H2O + C14H8O2醋酸盐通过观察反应方程式，我们可以看到，蒽醌和过氧化氢反应生成了双氧水和蒽醌醋酸盐。

这个反应是一个氧化还原反应，其中蒽醌被还原，过氧化氢被氧化。

4. 实验条件和注意事项在进行蒽醌法生产双氧水的实验时，需要注意以下几点：1.反应溶液的浓度和温度对反应速率有影响，需要根据实际情况进行调整。

2.反应容器与溶液中的物质应选择耐腐蚀性能较好的材料，以防反应过程中产生腐蚀或污染。

3.在操作过程中，应注意安全，避免接触皮肤和眼睛，避免摄入。

5. 蒽醌法与其他方法的比较蒽醌法是生产双氧水的常用方法之一，与其他方法相比具有以下特点：1.蒽醌法相对简单，原料易得，工艺较为成熟，投资成本相对较低。

2.反应条件温和，无需过高的温度和压力。

3.产物纯度较高，产品质量较稳定。

6. 应用领域双氧水是一种重要的化学品，在生活和工业中有广泛的应用。

蒽醌法生产的双氧水也在多个领域得到应用，例如：1.医疗领域：双氧水在医疗和卫生领域中用作消毒剂、漂白剂等。

一、蒽醌法双氧水工艺技术简介定义：蒽醌法生产双氧水，即利用醌类物质可以被氢化还原再重新回复成醌的性质，以烷基蒽醌衍生物为载体，在催化剂催化下被氢化，而后氧化合成过氧化氢（俗称双氧水）。

蒽醌法生产双氧水是目前世界上该行业最为成熟的生产方法之一，国外大型的生产厂家都采用蒽醌法生产双氧水，在国内目前双氧水的制备也几乎都是蒽醌法。

目前,世界上双氧水的生产方法主要有电解法、蒽醌法、异丙醇法、氧阴极还原法和氢氧直接化合法5种,在全球范围内蒽醌法生产占有绝对优势。

蒽醌法又分为钯催化生产工艺和镍催化剂氢化生产工艺。

国内20世纪80年代中期以前，过氧化氢的生产主要以镍催化剂搅拌釜氢化蒽醌工艺为主，随着生产能力得不断扩大，与搅拌釜工艺相比，以钯为催化剂的固定床组件显示出氢化设备结构简单、装置生产能力大、生产过程中不需经常补加催化剂、安全性能好和操作方便等优点，借助于DCS集散控制技术，可大大提高装置得安全性能，该工艺已成为过氧化氢生产发展的方向。

目前国内工业上蒽醌法生产过氧化氢的方法有悬浮釜镍催化剂工艺、固定床钯催化剂工艺、流化床工艺等，其中蒽醌法固定床钯催化剂工艺因其投资少、产量高、操作简单以及其使用的钯催化剂具有用量少、活性高、易再生和使用安全等优点，而成为国内过氧化氢生产工艺的主流，蒽醌法固定床钯催化剂工艺：是以2-乙基蒽醌为载体，以芳烃和磷酸三辛酯为溶剂配制成混合液体工作液。

工作液在固定床内于一定的温度、压力和钯催化剂的催化作用下，与氢气进行氢化反应，氢化完成液再与空气中的氧气进行氧化反应，得到的氧化液经纯水萃取、净化得到双氧水。

工作液经处理后循环使用。

其中氢化工序为整个生产工艺的核心，而氢化工序运行的效果，直接取决于钯催化剂的性能。

钯催化剂作为蒽醌法过氧化氢生产中的一种昂贵的关键原料，在生产应用时必须结合其特点进行有效的控制，使钯催化剂安全平稳地使用，否则，会影响钯催化剂效能正常发挥，造成浪费，影响产品产量质量，甚至造成难以弥补的损失。