分析化学03答案

(单选题)1: 在Sn2+、Fe2+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+，而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是（）。

（已知Φ0Sn4+/ Sn2+=0.15V，Φ0Fe3+/ Fe2+=0.77V）A: KIO3（Φ0IO3-/I2=1.20V）      B: H2O2（Φ0H2O2/2OH-=0.88V）C: HgCl2（Φ0HgCl2/Hg2Cl2=0.63V） D: SO32-（Φ0SO32-/S=-0.66V）E: S（Φ0S/H2S=0.14V）正确答案:(单选题)2: 指出下列叙述中错误的结论（）A: 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低B: 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低C: 辅助络合效应使络合物的稳定性降低D: 各种副反应均使络合物的稳定性降低正确答案:(单选题)3: N离子共存时，可以用控制溶液酸度的方法准确滴定M离子的条件式为（）A: lgK′MY-lgK′NY≥5       B:   lgcMKMY-lgcNKNY≥5 C: lgcMK′MY-lgcNK′NY≥5    D: lgcMKMY-lgcNK′NY≥5   E: lgcMK′MY-lgcNKNY≥5正确答案:(单选题)4: 用EDTA滴定Mg2+，采用铬黑T为指示剂，少量Fe3+的存在将导致（）A: 终点颜色变化不明显以致无法确定终点B: 在化学计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前C: 使EDTA与指示剂作用缓慢,终点延长D: 与指示剂形成沉淀,使其失去作用正确答案:(单选题)5: Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中（）A: Ag+活度  B: Cl-活度C: AgCl活度 D: Ag+和Cl-活度之和正确答案:(单选题)6: 准确滴定金属离子的条件一般为（）A: lgcK′MY≥8  B: lgK′MY≥6  C: lgcKMY≥6 D: lgcK′MY≥7  E: lgcK′MY≥6正确答案:(单选题)7: 某指示剂的KHIn=1.0×10-4，则其理论变色范围为（）A: pH3~4  B: pH4~6   C: pH3~5  D: pH4~5   E: pH2~6正确答案:(单选题)8: 在滴定分析中，所用试剂含有微量被测组分，应该进行（）A: A）、对照试验      B:  B）、空白试验      C:  C）、仪器校准  D: D）、方法校正       E: E）、增加测定次数正确答案:(单选题)9: 原子吸收分光光度法中，所谓的谱线轮廓是（）A: 吸收系数Kν随频率ν的变化  B: 吸收系数Kν随波长λ的变化C: 谱线强度随频率ν的变化      D: 谱线强度随波长λ的变化正确答案:(单选题)10: 下列各项定义中不正确的是（）A: A）、绝对误差是测定值与真值之差 B: B）、相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比C: C）、偏差是指测定值与平均值之差  D: D）、总体平均值就是真值正确答案:(判断题)11: 色谱的塔板理论提出了衡量色谱柱效能的指标，速率理论则指出了影响柱效的因素。

5-1 已知H 3AsO 4的pKa 1=2.19，pKa 2=6.94，pKa 3=11.50。

试求-34AsO 的pKb 1和pKb 3。

解：-34AsO 的pKb 1=14.00- pKa 3=14.00-11.50=2.50；pKb 3=14.00- pKa 1=14.00-2.19=11.815-2 写出下列物质水溶液中的平衡关系方程。

a. ()324CO NH 的电荷平衡方程：[][][][][]-23-3-4CO 2HCO OH NH H ++=+++b. ()424HPO NH 的质子平衡方程：零水准为H 2O 、+4NH 、-24HPO[][][][][][]-343-43-42PO NH OH PO H 2PO HH ++=+++5-3 已知H 2CO 3的pK a1 = 6.38，pK a2 = 10.25。

（1）若动脉血的pH=7.20，[H 2CO 3] = 0.025 mol ⋅L -1，请计算[CO 32-]；（2）饱和碳酸溶液的浓度约为0.04 mol ⋅L -1，请计算其pH 。

解：（1）[][][]14220.725.1038.632221-23L mol 105.1025.0101010CO H H Ka Ka CO--⨯---+⋅⨯=⨯⨯=⨯⋅=（2）9.304.010lg c Ka lg pH 38.61=⨯-=⋅-=-5-4 已知0.1 mol ⋅L -1的一元弱酸HB 溶液的pH=3.0，试求其同浓度的共轭碱NaB 溶液的pH 。

解：HB ：[]()0.5c lg pH 2pka 2/c lg pKa pH c Ka H =+=⇒-=⇒⋅=+B -：pK b =14.00-pKa=9.0；0.9c K lg 00.14pOH 00.14pH b =+=-=5-5 将0.20 mol ⋅L -1的NaOH 溶液加入到30 mL 0.20 mol ⋅L -1的二元弱酸H 2B 溶液中：（1）加入15 mL NaOH 溶液后pH=3.0；（2）加入30 mL NaOH 溶液后达到第一化学计量点（即H 2B →HB -），此时pH=5.5。

第三章 定量分析基础3-1．在标定NaOH 的时，要求消耗0.1 mol×L -1NaOH 溶液体积为20~30 mL ，问：(1)应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质(KHC 8H 4O 4)多少克？(2)如果改用草酸(H 2C 2O 4·2H 2O)作基准物质，又该称多少克？(3)若分析天平的称量误差为±0.0002g，试计算以上两种试剂称量的相对误差。

(4)计算结果说明了什么问题？解：(1) NaOH + KHC 8H 4O 4 = KNaC 8H 4O 4 + H 2O滴定时消耗0.1 mol ×L -1NaOH 溶液体积为20 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 1=0.1 mol ×L -1´20mL ´10-3´204 g ×mol -1=0.4g滴定时消耗0.1 mol ×L -1NaOH 溶液体积为30 mL 所需称取的KHC 8H 4O 4量为：m 2=0.1 mol ×L -1´30mL ´10-3´204g ×mol -1=0.6g因此，应称取KHC 8H 4O 4基准物质0.4~0.6g 。

(2) 2NaOH + H 2C 2O 4 = Na 2C 2O 4 + 2H 2O滴定时消耗0.1 mol×L -1NaOH 溶液体积为20和30 mL ，则所需称的草酸基准物质的质量分别为：m 1=⨯210.1 mol ×L -1´20mL ´10-3´126 g ×mol -1=0.1gm 2=⨯210.1 mol ×L -1´30mL ´10-3´126g ×mol -1=0.2g(3) 若分析天平的称量误差为±0.0002g，则用邻苯二甲酸氢钾作基准物质时，其称量的相对误差为：RE 1=g 4.0g0002.0±= ±0.05%RE 2=g 6.0g0002.0±= ±0.03%用草酸作基准物质时，其称量的相对误差为：RE 1=g 1.0g0002.0±= ±0.2%RE 2=g 2.0g0002.0±= ±0.1%(4) 通过以上计算可知，为减少称量时的相对误差，应选择摩尔质量较大的试剂作为基准物质。

滴定分析法概论习题解1.已知浓硫酸的密度为1.84g •mL -1，其中硫酸含量为96％。

(1) 求浓硫酸的物质的量浓度。

（2）若配制0.5 mol •L -1的硫酸溶液1L 需上述浓硫酸溶液多少毫升？解：(1) c (H 2SO 4) =08.98100096.084.1⨯⨯=18.01 mol ·L -1 (2) 稀释前后H 2SO 4物质的量相等V (H 2SO 4)= 01.1810005.0⨯=27.76ml2.计算下列滴定剂对被测物的滴定度。

（1）用0.2000 mol •L -1 AgNO 3溶液测定NH 4Cl ；（2）用0.2134 mol •L -1 EDTA 溶液测定CaCO 3；（3）用0.1892 mol •L -1 Na 2S 2O 3溶液测定I 2。

解：（1）)Cl NH ()AgNO ()AgNO /Cl NH (4334M c T =111101070.070.1049.532000.0----⋅=⋅=⋅⨯⋅=mLg L g mol g L mol （2）)CaCO ()()/CaCO (33M EDTA c EDTA T =111102136.036.2109.1002134.0----⋅=⋅=⋅⨯⋅=mLg L g mol g L mol （3）1222232232(I /Na S O )(Na S O )(I )T c M = 111120.1892253.810.02403mol L g mol g mL ---=⨯⋅⨯⋅=⋅3.用邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)作基准物质标定浓度约为0.1mol •L -1的溶液20~30mL 时，应称取邻苯二甲酸氢钾的质量范围是多少克？如果用草酸（H 2C 2O 4·2H 2O ）作基准物质，又应称取多少克？解：根据反应方程式)O H aOH)M(KHC c(NaOH)V(N )O H m(KHC 448448= g mol g L L mol m 41.022.20402.01.0111=⋅⨯⨯⋅=--g mol g L L mol m 61.022.20403.01.0112=⋅⨯⨯⋅=--应称取邻苯二甲酸氢钾的质量范围是0.41~0.61g;同理，若改用草酸作基准物质，则O)2H O C aOH)M(H c(NaOH)V(N 21O)2H O C m(H 24222422⋅=⋅ g mol g L L mol m 13.007.12602.01.021111=⋅⨯⨯⋅⨯=--g mol g L L mol m 19.007.12603.01.021112=⋅⨯⨯⋅⨯=-- 应称取草酸的质量范围是0.13~0.19g4.测定工业用纯碱Na 2CO 3的含量，称取0.2663g 试样，用0.2088 mol •L -1的盐酸溶液滴定。

第三章分析化学中的误差与数据处理一、判断题（对的打√, 错的打×）1、滴定分析的相对误差一般要求为小于%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15mL。

（ B ）2、、分析测定结果的偶然误差可通过适当增加平行测定次数来减免。

（ A ）3、标准偏差可以使大偏差能更显著地反映出来。

（ A ）4、所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。

（ B ）5、测定的精密度好，但准确度不一定高，消除了系统误差后，精密度好，测定结果的准确度就高。

（ A ）6、置信区间的大小受置信度的影响，置信度越大，置信区间越小。

（ B ）二、选择题：1、下列论述中错误的是（ D ）A、方法误差属于系统误差B、系统误差具有单向性C、系统误差又称可测误差D、系统误差呈正态分布2、下列论述中不正确的是（ C ）A、偶然误差具有随机性B、偶然误差服从正态分布C、偶然误差具有单向性D、偶然误差是由不确定的因素引起的3、下列情况中引起偶然误差的是（ A ）A、读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准B、使用腐蚀的砝码进行称量C、标定EDTA溶液时，所用金属锌不纯D、所用试剂中含有被测组分4、分析天平的称样误差约为克，如使测量时相对误差达到%，试样至少应该称（ C ）A、克以上B、克以下C、克以上D、克以下5、分析实验中由于试剂不纯而引起的误差是（ A ）A、系统误差B、过失误差C、偶然误差D、方法误差6、定量分析工作要求测定结果的误差 ( C )A、没有要求B、等于零C、在充许误差范围内D、略大于充许误差7、可减小偶然误差的方法是（ D ）A、进行仪器校正B、作对照试验C、作空白试验D、增加平行测定次数8、从精密度就可以判断分析结果可靠的前提是（ B ）A、偶然误差小B、系统误差小C、平均偏差小D、标准偏差小9、[×－]/1000结果应以几位有效数字报出（ B ）A、5B、4C、 3D、210、用失去部分结晶水的Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓度时，测得的HCl浓度与实际浓度相比将（ B ）A、偏高B、偏低C、一致D、无法确定11、pH 有几位有效数字（ B ）A、4B、 3C、 2D、 112、某人以差示光度法测定某药物中主成分含量时，称取此药物，最后计算其主成分含量为%，此结果是否正确；若不正确，正确值应为（ D ）A、正确B、不正确，%C、不正确，98%D、不正确，%13、一个样品分析结果的准确度不好，但精密度好，可能存在 ( C )A、操作失误B、记录有差错C、使用试剂不纯D、随机误差大14、某学生用4d法则判断异常值的取舍时，分以下四步进行，其中错误的步骤为( A )A、求出全部测量值的平均值B、求出不包括待检值(x)的平均偏差C、求出待检值与平均值之差的绝对值D、将平均偏差与上述绝对值进行比较15、有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用 ( B )A、t检验B、格鲁布斯法C、F检验D、方差分析16、标定某标准溶液的浓度，其3次平行测定的结果为：，， mol·L-1。

第三章 滴定分析法概论（课后习题答案）1. 答：能用直接法配制的：K 2Cr 2O 7、NaCl不能直接法配制的：NaOH 、HCl 、H 2SO 、KMnO 4、AgNO 3、Na 2S 2O 3原因：NaOH 性质不稳定，贮存时容易吸收空气中的水分而部分潮解或者吸收空气中的CO 2而生成Na 2CO 3使其纯度降低；HCl 具有挥发性，导致其浓度降低；H 2SO 4具有强烈的吸湿性，导致其浓度降低；KMnO 4在制备和贮存过程中常含有MnO 2等杂质，并且其水溶液的性质也不稳定；AgNO 3见光易分解，虽然可以制得基准物质，但是很难保证其配制过程中的稳定性；Na 2S 2O 3含有杂质，容易风化和潮解，并且其水溶液也不稳定容易分解。

2. 答：H 2C 2O 4•2H 2O 部分风化导致其失去部分或全部结晶水，当降其作为标定NaOH 溶液的基准物质时，称样量为计算量，然后计算出标准溶液的浓度，但其准确浓度要大于计算浓度，移取一定体积的标准溶液进行标定，会导致NaOH 溶液的体积增大，而酸的浓度（计算值）和体积固定，根据公式计算，将会使NaOH 溶液的浓度变低、若用此NaOH 溶液滴定有机酸时，有机酸的称样量固定，而NaOH 溶液的用量减少，计算时结果会偏高；Na 2CO 3吸潮后会使其实际称样量的物质的量变小，标定HCl 溶液时导致加入的HCl 溶液的体积减小，根据公式计算结果时，会使结果偏高、用此酸滴定有机碱时，有机碱的称样量固定，而HCl 溶液的用量增大，计算时结果会偏低。

3. 答：（1）读数偏大，结果(HCl)浓度偏低（2）0.1248 > 0.1238，结果偏高（3）HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl ，结果偏低（4）相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4. 解：①：2334344H PO H NH HPO 2PO OH +---⎡⎤⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+++⎡⎤⎡⎤⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦⎣⎦②：1H 2HCOO OH c +--⎡⎤⎡⎤⎡⎤=++⎣⎦⎣⎦⎣⎦③：14NH H OH c ++-⎡⎤⎡⎤⎡⎤++=⎣⎦⎣⎦⎣⎦④：2H OH Ac c +--⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦⎣⎦或[]1H HAc OH c +-⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦⑤：2H CN OH c +--⎡⎤⎡⎤⎡⎤+=+⎣⎦⎣⎦⎣⎦6. 解：设应取相应溶液为x ml 。

第三章思考题与习题1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（2）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（3）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校准仪器或更换仪器。

（4）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：做空白实验。

（5）随机误差。

（6）系统误差中的操作误差。

减免的方法：多读几次取平均值。

（7）过失误差。

（8）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：做空白实验。

2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。

故读数的绝对误差g a 0002.0±=E根据%100⨯T E =E ar 可得 %2.0%1001000.00002.01.0±=⨯±=E ggg r%02.0%1000000.10002.01±=⨯±=E ggg r这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。

也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。

3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100⨯TE =E ar 可得 %1%100202.02±=⨯±=E mL mLmL r%1.0%1002002.020±=⨯±=E mLmL mLr这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。

也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。

5答:：0.36 应以两位有效数字报出。

6答:：应以四位有效数字报出。

7答:：应以四位有效数字报出。

8答:：甲的报告合理。

因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。

9解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知，需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262020.01.01=⨯⨯= 相对误差为 %15.0%10013.00002.01=⨯=E ggr则相对误差大于0.1% ，不能用H 2C 2O 4·H 2O 标定0.1mol·L -1的NaOH ，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。

第1章 绪论1.1 30.0mL 0.150mol ·L -1的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L -1的Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。

答案：12L 0.015m ol 230.0)(20.030.00.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-⋅=⨯+⨯-⨯⨯=量c1.2 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c (Zn 2+)。

答案：132L 0.01988m ol 250.065.39100.3250)(Zn -+⋅=⨯⨯=⋅=V M m c1.3 欲配制Na 2C 2O 4溶液用于标定KMnO 4溶液（在酸性介质中），已知14L 0.10mol KMnO 51-⋅≈⎪⎭⎫ ⎝⎛c ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度（c ）的Na 2C 2O 4溶液？要配制100mL 溶液，应称取Na 2C 2O 4多少克？ 答案：O 8H 10CO 2Mn 16H O 5C 2MnO 2222424++=++++--⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛4224O C Na 21KMnO 51n n ()()42242244O C Na O C Na 21KMnO KMnO 51V c V c ⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛ 若：)O C Na ()KMnO (4224V V ≈ 则：14422L 0.050mol KMnO 5121)O C (Na -⋅=⎪⎭⎫ ⎝⎛=c c g 67.00.134********.0)O C Na (3422=⨯⨯⨯=-m1.4 用KMnO 4法间接测定石灰石中CaO 的含量（见例1.6），若试样中CaO 含量约为40%，为使滴定时消耗0.020mol ·L -1 KMnO 4溶液约30mL ，问应称取试样多少克？ 答案：()g21.0 %10010208.5630020.05%40 %10010CaO 21KMnO KMnO 51CaO)(3344=⨯⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⎪⎭⎫ ⎝⎛⋅⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛=s s s m m m M V c w1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。

第三章滴定分析一、选择题1、在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（）A、反应必须定量完成B、反应必须有颜色变化C、滴定剂与被测物必须是1：1反应D、滴定剂必须是基准物2、在化学试剂的分类中，以下缩写表示分析纯的是：A、CRB、BRC、ARD、GR3、下列标准溶液可用直接法配制的有（）A．H2SO4B．KOH C．Na2S2O3D．K2Cr2O74、用来标定NaOH溶液的基准物质最好选用（）A．邻苯二甲酸氢钾B．H2C2O4·2H2O C．硼砂D．As2O35、将Ca2+沉淀为CaC2O4，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4，从而求算Ca的含量，所采用的滴定方式为（）A．直接滴定法B．间接滴定法C．返滴定法D．氧化还原滴定法6、直接配制标准溶液时，必须使用( )A、分析纯试剂B、高纯试剂C、优级纯试剂D、基准试剂7、用直接法配制标准溶液, 以下条件不必具备的是 ( )A、物质中杂质含量应低于滴定分析所允许的误差限度以下B、较小的摩尔质量C、物质的组成与化学式相符D、稳定8、滴定分析中，一般利用指示剂颜色的突变来判断反应是否完成，在指示剂变色时停止滴定。

这一点称为：( )A．化学计量点B、滴定分析点C、滴定终点D、滴定误差点9、某水溶液中含Ca2+40mg/L，则Ca2+的摩尔浓度mol/L约为( )（Ca的摩尔质量为40.08g/mol）A、1.0B、0.10C、0.010D、1.0×10-310、某浓氨水的密度（25。

C）为0.90g/mL，含NH3的量为29%(m/m)，则此氨水的浓度（单位：mol/L）约为多少（NH3的摩尔质量为17g/mol）( )A、0.15B、1.5C、5.0D、15.011、今有0.400 mol·L-1HCl溶液1L；欲将其配制成浓度为0.500 mol·L-1溶液，需加入1.00 mol·L-1HCl多少毫升？( )A、200.0 mLB、400.0 mLC、100.0 mLD、300.0 mL12、用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的标准溶液体积相等，则FeSO4与H2C2O4两种溶液的浓度之间的关系为( )A、2c (FeSO4) = c (H2C2O4)B、c (FeSO4) = 2c (H2C2O4)C、c (FeSO4) = c (H2C2O4)D、5c(FeSO4) = c(H2C2O)13、0.2000mol·L-1K2Cr2O7对Fe的滴定度(g·ml-1)为已知铁的相对分子量为55.85：A、0.06702B、0.001862C、0.03351D、0.0221014、在1L 0.2000mol/LHCl溶液中，需加人多少毫升水，才能使稀释后的HCI溶液对CaO的滴定度T CaO /HC l =0.00500g/mL。