八区律用于2,2′,5-三甲基环己酮 :
9 CH3 5 6 1 O 2 CH3 8 3 6 CH3 7 4 9 5 4 3
O
1
2 8
7
C1,C2,C4,C6,C7均在分割面上,从而对康顿效应没有贡献。 C3和C5的贡献相互抵消,C8和C9的贡献均为正。 所以这个化合物应当有正的康顿效应,即CD谱中△ε>0,吸收峰在横坐 标上方;ORD谱中,长波位置出现峰,短波方向出现谷;这与实验结果一致。
如手性环酮中的羰基有邻位手性中心时是不对称的,手性烯烃(+)-3蒈烯(Carene)中的双键也一样。
Me
3 *
O
H
2 6
H
1
1
Me
4Hale Waihona Puke ClC* 5
D
Me
(3)由分子轨道不互相交叠的发色团偶极相互作用产生的。
O C O O O C
各类化合物的ORD和CD谱
一 、羰基化合物 羰基发色团是对称的 ,但如果其处于不对称的环境中亦可诱导其 电子分布不对称而产生一个康顿效应。 通常其在近紫外区发生n→π*跃迁,有一个弱吸收带,属R带。 (1)饱和的酮和醛: 羰基是由于被手性环境所诱导的具有光学活性的发色基团,以环 己酮为例,来介绍经验规律——八区律。
圆二色光谱(CD)和旋光谱(ORD)
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旋光光谱(Optical Rotatory Dispersion,ORD)和圆二色 谱(Circular Dichroism,CD)分别于20世纪50年代和60 年代发展起来的仪器分析方法,原理都是利用电磁波和手性 物质相互作用的信息来研究化合物立体结构及其它有关问题。 旋光光谱和圆二色光谱在测定手性化合物的构型和构象、确 定某些特征官能团(如羰基)在手性分子中的位置方面有独到 之处,同其它用光谱方法来确定立体化学相比,其优势无可 代替的。