微库仑法测定硫注意事项

微库仑法硫含量分析中转化率影响因素的探讨

微库仑法是一种常用的硫含量分析方法，它的转化率是影响分析结果的重要因素。转化率的高低取决于多种因素，其中包括样品的性质、分析条件、仪器的精度等。

首先，样品的性质是影响转化率的重要因素。样品中的硫元素的种类和含量会影响转化率。如果样品中含有大量的有机硫，则转化率会显著降低。此外，样品中的其他元素也会影响转化率，如铁、铜等金属元素会与硫结合，影响转化率。

其次，分析条件也会影响转化率。微库仑法的分析条件包括温度、pH值、溶剂等，这些条件的变化都会影响转化率。如果温度过高，则可能会导致硫的氧化，从而降低转化率。

最后，仪器的精度也会影响转化率。如果仪器的精度不高，则可能会导致测量结果的偏差，从而影响转化率。

总之，样品的性质、分析条件和仪器的精度都会影响微库仑法硫含量分析中的转化率。因此，在进行硫含量分析时，应该注意这些因素，以确保测量结果的准确性。。

Ｖａｌｕｅ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　浅析库仑滴定测定煤中全硫应注意的问题　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｎ　Ｐｒｏｂｌｅｍｓ　ｏｆ　Ｓｕｌｆｕｌ　ｉｎ　Ｃｏａｌ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　Ｃｏｕｌｏｍｂ　Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　李建红Ｌｉ　Ｊｉａｎｈｏｎｇ　（贵州省煤田地质局实验室，贵阳５５００２３）　（Ｇｕｉｚｈｏｕ　Ｃｏａｌｆｉｅｌｄ　Ｇｅｏｌｏｇｙｉｃａｌ　Ｓｕｒｖｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｇｕｉｙａｎｇ　５５００２３，Ｃｈｉｎａ）　・９７・　

摘要：介绍了库仑法测煤中全硫过程中一些易忽略而又影响测定结果准确的因素　解决的方法和实验分析中应注意的问题。　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ　ｓｏｍｅ　ｎｅｇｌｅｃｔｆｕｌ　ｅａｓｉｌｙ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ　ｆａｃｔｏｒｓ　ｆｏｒ　ａｃｃｕｒａｃｙ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｃｏｕｌｏｍｂ　ｓｕｌｆｕｒ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ，ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ｐｏｉｎｔｓ　ｗｈｉｃｈ　ｓｈｏｕｌｄ　ｂｅ　ｐａｉｄ　ａｔｔｅｎｔｉｏｎ　ｉｎ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ．　关键词：库仑测硫仪；全硫；煤　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃｏｕｌｏｍｂ　ｓｕｌｆｕｒ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ａｐｐａｒａｔｕｓ；ｔｈｅ　ｓｕｌｆｕｒ；ｃｏａｌ　中图分类号：０６５７．１２　文献标识码：Ａ　Ｏ引言　煤中硫分是评价煤质的重要指标之一。根据国家标；隹，目前国　内的全硫测定方法有三种：艾氏法、高温燃烧中和法和库仑滴定法。　最常用的快速智能定硫仪就是根据库仑滴定法原理设计的。该方法　简便、快捷，但受各种因素干扰，试验结果容易出现误差。本文就日　常分析工作中积累的经验谈几点体会。　１测定系统的检查与调试　准确的测定系统是避免测定中出现误差的关键，因此在测定前　必须注意对测定系统的检查：　１．１气密性检查抽气速率１０００　ｍＬ／ｍｉｎ，关掉电解池进气阀，　降到２００　ｍＬ／ｍｉｎ以下。如无法下降，则应检查气路是否漏气，可采　用分段检查的方法，找到漏气部位。　１＿２电解液ｐＨ值小于１时应予以更换随着电解液使用次数　的增加，酸度也不断增加，Ｉ和Ｂｒ的光敏反应增强而额外生成Ｉ，和　Ｂｈ，这些Ｉ：和Ｂｒ２是非电解产生的，将导致硫值偏低。新配制的电解　液呈无色或浅黄色，当电解液中有较多碘而出现深黄色时，则燃烧　几个含硫大的废样使电解液中的碘还原为碘离子，这时溶液重新还　原才可使用。　１．３石英管及电解池的砂芯漏斗内有黑色沉结物时，应及时进　行清洗。清洗方法如下：将石英管或电解池取出，用自来水冲洗后，　将其放入新配制的清洗液（５克重铬酸钾和ｌＯｍｌ蒸馏水，加热溶　解，冷却后缓缓加入ｌＯＯｍｌ浓硫酸）中，上下左右运动清洗多次（砂　芯漏斗为浸泡２０分钟），然后提起石英管熔板，待清洗液流净后，用　此法再反复清洗２－３次，即可除去石英管中的黑色沉结物。　１．４搅拌转子的转速稍快一些为好，但不能过快或过慢。速度　过慢不能及时将电解出的碘或溴迅速扩散，电解池内的ＳＯ　也不　能被充分吸收，使测值偏低；过快易使转子失步甚至乱跳、打弯铂　电极片。搅拌速度应在试验前调好，测试当中不宜改变，以免影响　测定结果。　１．５如果电解液颜色很深或电解不停止，电解液发黄，应检查指　示电极和电解池接头是否接好，然后用酒精清洗电极片，重新配制　电解液，同时调快搅拌速度，使问题得到解决。如果电解液长时间发　白，应检查是否电解电极断线或电解池接头未接好，或者可能被污　染。电极一旦污染，必须及时清洗处理。清洗时打开电解池，用乙醇　或丙酮擦拭铂片电极，使电极呈现光亮的银白色。严重时，可用砂纸　或小刀除去电极上的附着物（切勿损伤封），再用乙醇或丙酮清洗。　１．６在更换过热电偶、硅碳管、石英管等部件后，必须对仪器重　新进行检测和设置，确保仪器的性能符合要求，测试结果才能准确　无误。　２环境温度的影响　库伦滴定法测全硫的原理是根据库仑定律提出来的，即当电流　通入电解液中，在电极上析出的物质的量与通过电解液的电量成正　比。煤样在１１５０℃的高温、有催化剂存在的条件下，于净化的空气　流中燃烧分解，生成的ＳＯ，被空气流带到电解池内与水化合生成亚　硫酸，然后用电解碘化钾、溴化钾所产生的碘和溴进行滴定。根据电　作者简介：李建红（１９８３一），女，贵州贵阳人，本科，研究方向为煤质检测。　文章编号：１００６—４３１１（２０１０）１９—００９７—０１　生碘和电生溴所消耗的电量，按照库伦定律，计算煤样中硫百分含　量。电解液是由２５０　ｍｌ蒸馏水、５ｇＫＩ、５ｇＫＢｒ、１０ｍｌ冰乙酸配制而成。　电解液中含有ＯＨ、Ｉ、Ｂｒ等离子，它们都有在阳极上失去电子的能　力，，但由于它们的电极电位不同，决定了ＯＨ将优先于Ｉ一、Ｂｒ在阳　极上放电，加入冰乙酸可用来调节电解液的ｐＨ值，使电解液中ＯＨ　的浓度大大降低，以保持Ｉ、Ｂｒ在阳极上优先放电析出Ｉ　、Ｂｒ２的能　力。冰乙酸的冰点为１４—１５℃，当室温低于这个温度时，冰乙酸的溶　解度会降低，则电解液中ＯＨ的浓度会增大，将额外消耗部分电解　电流，使全硫的测定值偏高。　因此，全硫室的室温应保持在１５℃以上，冬天气温很低时，可在　炉温达到１１５０℃时，开动电磁泵吸入电解液后让电解液随炉温恒定　３０ｍｉｎ后再进行测定，以保证冰乙酸的最佳溶解度。　３仪器的校正系数　调整仪器测定结果偏高（或偏低）时，先检查石英管是否有裂　痕，气路是否堵塞，电解池工作是否正常，确认无误后重新试验。试　验中发现测定结果再次偏高（或偏低）时，方可对仪器进行校正。校　正时，用标；隹煤样连续进行五次以上全硫平行样的测定，若测定结　果的精密度符合要求，则把定结果进行统计计算，将该平均值定为　Ｓｔ，ｄ（Ｐ）。　４其他影响因素　４．１每次开机检测前应先做一个废样，然后做标样，标样合格　后，再做检测样。为使电解液尽快达到仪器所要求的平衡状态，一般　选用含硫量较高的煤样做废样，直到结果不为零，且电解液颜色变　浅为止。而标样的含硫量必须与被测煤样含硫量相当，因校正系数　是根据含硫量不同而设定的，若所用标样含硫量高而被测试样含硫　量低，由于校正系数的不符，会使测定结果产生误差。一批煤样最好　连续做，如中间间断时间超过３０ｍｉｎ，为保证准确度，在测试前最好　烧一个废样。　４．２尽量提高搅拌速度（约５００ｒ／ｍｉｎ最佳），保证电解液内部状　态尽快趋于均匀，使指示电极及时跟踪电解过程。　总之，库仑电量法测定硫分与艾氏卡重量法和高温燃烧中和法　相比，自动化和智能化程度高、操作简便、仪器造价低。因此，虽然受　很多因素影响，但通过提高操作人员的业务素质，掌握仪器的测试　性能，避免因违规操作造成的误差，库仑电量法目前仍是煤炭、钢铁　和各种矿物全硫含量测定的最好方法。　参考文献：　［１］李英华．煤质分析应用技术指南［Ｍ】．北京：中国标准出版社，１９９９．　［２】张全军库仑法测定煤中全硫的注意事项探讨【Ｊ１．煤质技术，２００７，（６）．　［３］张文霞，周彩霞．浅谈库仑法测定煤中全硫误差的影响因素［Ｊ１．中州煤　炭，２００８，（０５）．　『４］李瑞菊．库仑法测定煤中全硫的关键问题探讨【Ｊ】＿煤，２００８，（Ｏ６）．　【５１杨月花库仑法测煤中全硫的几点体会Ⅲ．山西科技，２００８，（Ｏ４）．　［６］夏崇博，尹玉华，贾臻．库仑滴定法在安钢选煤中的应用『Ｊ１．河南科　技，２０１０，（０７）：７２　［７］张佳．库仑滴定法在焦炭全硫测定中的应用［Ａ１．第七届（２００９）中国　钢铁年会论文集（下）［ｃ］，２００９．

微库仑测氯（硫）操作规程

1.打开载气氮气，氧气，控制流速，氧气150左右，氮气200。

2.打开主机-温度控制，打开软件，参数设置—温控参数设置—升温，炉温设置为：气化段650度燃烧段800度

3.将准备好的滴定池（无气泡）置于搅拌器上，滴定池于石英管连接好并用夹子夹住，连接电极线（参考-测量-阳极-阴极）。开搅拌器

4.工作控制—平衡档测偏压，工作档降偏压，偏压每次以5-10v下降，降到260-280v左右（硫降到135-160v）

5.选择标样分析,输入标样浓度和进样体积

进样参考

标样浓度 50 100 10

进样体积 4.4 4.4 8.4

7.注入标准物质，求转化率，进行反标。

8.注入样品进行分析，取两个或两个以上样品含量平均值作为结果。

9.将结果进行液体单位换算，输入样品浓度及测量值，进行转换。

10.关机：关闭软件-电脑-仪器主机-搅拌器，把滴定池与石英管断开。电解池用电解液多冲洗几遍，更换上新鲜的电解液浸泡电极。

11.原油氯样品处理：称取20g左右的油样于支管烧瓶中，并称装蒸后油样的瓶重，然后将支管烧瓶放在仪器上加热到204℃，最后称量油+瓶的重量。输入计算公式中进行计算。

第１５卷第２期　辽宁科技学院学报　Ｖｏ１．１５　Ｎｏ．２　２０１３年６月　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＬＩＡＯＮＩＮＧ　ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ　ＯＦ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＡＮＤ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　Ｊｕｎ．　２０１３　

文章编号：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８—３７２３．２０１３．０６．０１２　

用微库仑法测定重整轻烃中的硫含量　

丁虹　，李媛姬　，孙瑞伟　，金种　（１．中国石油辽阳石化公司烯烃厂，辽阳１１１００３；２．中国石油辽阳石化公司电子商务部，辽阳１１１００３）　

摘要：采用脱硫油与重整轻烃混合，对样品进行处理，实现了用注射器直接取样，利用普通的微库仑仪测定轻烃中的硫含　量。对方法的回收率及精密度作试验，测定回收率为１０２．３％一１Ｏ７．４％，相对标准偏差（ｎ＝６）为０．９５％一１．８９％。　关键词：微库仑法；重整轻烃；硫　中图分类号：ＴＱｏ１６．５　文献标识码：Ａ　

１　前言　

原料中准确的硫含量测定对指导裂解装置的生　产控制，具有极为重要的意义。在裂解炉的运行中，　

进料中硫含量控制极为重要，需要根据原料中硫含　量的大小，计算出需要注入硫的量，控制进料中硫含　

量在１００ｍｇ／Ｋｇ左右，才能保证装置正常生产和长　期稳定运行。进料中无硫或硫含量低，则裂解炉管　

易结焦，造成炉管堵塞，减少炉子的运行周期；若进　

料中含硫太多，产生的酸性气体多，碱洗时硫脱不干　净，易造成催化剂中毒，影响乙烯收率，同时对设备　也有严重的腐蚀作用。　

重整轻烃是裂解装置原料，轻组分含量很多，密　度在０．６２ｇ／ｃｍ　左右，用注射器直接取样，吸不上来　

样品，利用现有的、不带液体试样进样装置的微库仑　仪和分析方法无法测定样品中的硫含量。本工作采　

用脱硫油与重整轻烃混合，对样品进行处理，实现了　用注射器直接取样，利用普通的微库仑仪测定轻烃　

中的硫含量，方法简便快速。　２试验部分¨ｊ　

２．１仪器与试剂　微库仑仪：ＲＰＡ一２００Ａ型微库仑滴定仪，江苏　江环分析仪器有限公司。