库仑法测定硫注意事项

库仑滴定法测定煤中的全硫

一、方法要点

煤样在不低于1150℃高温和催化剂作用下，于净化的空气流中燃烧分解。生成的二氧化硫以电解碘化钾和溴化钾溶液所产生的碘和溴进行库仑滴定。电生碘和电生溴所消耗的电量由库仑积分仪积分，并显示煤样中所含硫的毫克数。

二、仪器设备和试剂

（1）仪器设备

以库仑滴定为原理的自动测硫仪包括下列各部分：

a.送样程序控制器：煤样可按指定的程序前进、后退。

b.高温炉：用硅碳管或硅碳棒做加热元件，有不少于90mm 长的高温带(1150±5℃)。燃烧管需耐温1300℃以上。采用铂铑-铂热电偶。燃烧舟由耐温1300℃以上的瓷制成。

c.搅拌器和电解池：搅拌器转速500r/min，连续可调。电解池高约12cm，容量约400mL，内安有两块面积为150mm2 的铂电解电极和两块面积为15mm2 的铂指示电极。指示电极响应时间应小于1s。

d.库仑积分器：电解电流0～350mA 范围内积分线性度应为±0.1%。配有5～6 位数字的数码管显示硫的毫克数或配有不少于5 位数字的打印机。

e.空气净化系统：由泵供出的约1500mL/min 的空气，经内装氢氧化钠及变色硅胶的管净化、干燥。

（2）试剂：碘化钾(GB 1272—77)：分析纯 溴化钾(GB 649—77)：分析纯 冰乙酸(GB 676—78)：分析纯 三氧化钨：化学纯 变色硅胶：工业品 氢氧化钠(GB

629—77)：化学纯 电解液：碘化钾、溴化钾各5g，冰乙酸10mL，蒸馏水250～300mL。

三、试验准备

1. 接上电源后，使高温炉升温到1150℃，另取一组已校正的铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、长度及600℃预分解的位置。

2.调节程序控制器，使预分解及高温分解的位置分别处于高温炉的600℃和1150℃处。 3.在燃烧管中充填厚度为3mm 的硅酸铝棉，位于高温带后端。在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉。

库仑滴定法测定硫代硫酸钠溶液的浓度

一、实验目的

1．学习库仑滴定和永停法指示终点的基本原理。

2．学习库仑滴定的基本操作技术。

二、实验原理

1.库仑滴定：

化学分析法所用的标准溶液大部分是借助于另一种标准物质作基准，而基准物的纯度、使

用前的预处理（如烘干、保干或保湿）、称量的准确度、以及滴定时对终点颜色变化的目视观

察等等，无疑对标定的结果都有重要影响。利用库仑滴定法通过电解产生纯物质与标准溶液反

应，不但能对标准溶液进行标定，而且由于利用近代电子技术可以获得非常稳定而精度很高的

恒电流，同时，电解时间也易精确记录，因此可以不必使用基准物质，而可避免上述以基准物

标定时可能引入的分析误差，提高标定的准确度。

本实验是在0.1M NaAc-HAc缓冲介质中，以电解KI溶液产生的I2标定Na2S2O3溶液。在

工作电极上以恒电流进行电解，发生下列反应：

阳极2I－ ==== I2 +2e

阴极2H+＋2e ==== H2工作阴极置于隔离室（玻璃套管）内，套管底部有一微孔陶瓷芯，以保持隔离室内外的电

路畅通，这样的装置避免了阴极反应对测定的干扰。阳极产物I2与Na2S2O3溶液发生作用：

I2＋2S2O32－ ==== S4O62－＋2I－

由于上述反应，在化学计量点之前溶液中没有过量的I2，不存在可逆电对，因而两个铂指

示电极回路中无电流通过，当继续电解，产生的I2全部与的Na2S2O3作用完毕，稍过量的I2即可与I－离子形成I2／2 I－可逆电对，此时在指示电极上发生下列电极反应：

指示阳极2I－ ==== I2 +2e

指示阴极I2 +2e ==== 2I－

由于在两个指示电极之间保持一个很小的电位差（约200mV），所以此时在指示电极回

路中立即出现电流的突跃，以指示终点的到达。

正式滴定前，需进行预电解，以清除系统内还原性干扰物质，提高标定的准确度。

2.仪器工作原理：

本实验采用江苏电分析仪器厂生产的KLT-1型通用库仑仪进行测定。工作原理是：

第６期　煤质技术　２００２年１１月　

库仑法测硫中一个易被忽略的因素　

华晋焦煤公司沙曲选煤厂　梁清阳　山西柳林电力公司　孙拴梅　摘　要　在库仑法测硫中，如炉温过高，试样会结焦，导致测定中出现拖尾现象，使　结果偏低。　关键词　库仑法　测硫　拖尾　炉温　

１　引　言　沙曲选煤厂是一座年处理１５０×１０　ｔ的　炼焦煤选煤厂。以前，由于原购置的库仑定　硫仪发生故障而未得到检修，该厂煤中硫的　测定一直是采用重量法。虽然该法用时长，但　因任务量小，且入厂煤质量稳定，能基本满　足生产要求。随外销精煤量增大，人厂煤种　复杂，重量法测硫已满足不了要求。为此，该　厂除新购进一台定硫仪外，还对旧机进行了　检修和调试。为解决结果偏低问题，将旧机　设定温度提高到１　１００‘Ｃ，并用标样校正。但　过了一段时间，化验员反映，两机测试结果　偏低，且在测定中伴有拖尾现象。　２问题的发现　我们首先对ＧＢＷｌ１１０１ｃ标样进行了重　量法测定，结果为０．４８　９／６（千基），与标样值　吻合。接着，对两台快硫仪的零点进行了重　新调整，检查了系统的气密性，但情况仍未　得到明显改善。　正当设法消除上述现象时，意外发现测　试所用瓷舟底部结有一层坚硬的烧焦物。初　步判断，造成拖尾和结果偏低很可能是由此　引起，而结焦物的出现是因炉温过高。　３试验　（１）新机设定温度为１　０９０　Ｃ。于是，　将旧机的设定温度下调为１　０９０‘Ｃ，并用　ＧＢＷ１１１０１ｃ标样和新瓷舟分别对两台仪器　进行试验，其结果都落在０．４６　～０．４８　（干基）之间，与标样值相符。测试过程中无　拖尾现象发生，但旧机瓷舟中仍出现结焦。　（２）查阅资料后研究决定，将旧机设定　温度下调为１　０６０℃，分别用ＧＢＷｌ１１０１ｃ和　ＧＢＷ１１１０７ｂ对旧机校正，结果与两标样值　的平滑，有的有小波折。此时可不考虑其高　点上部层面的测定。　（３）曲线为平滑下降或平滑斜降型时，　每隔１５　ｍｉｎ左右测一次上、下部层面。　（４）曲线为之山混合型时，应视其曲线　形状采用相应测定方法。　此外，测定各种曲线的上、下部层面时，　上部层面读数以探针缓缓插入时有碰触感为　准；下部层面读数应以探针穿透胶质层体直　到半焦的坚固层为止，且读数时手指不能松。　由于胶质层指数的测定多数场合取决于　人为因素，稍有不慎就会影响其测值准确性。　只要我们严格按照国标操作要领，不断熟练　掌握，就一定能减小误差，提高其准确性。　（收稿日期：２００２—０６—１５）　・２９・

煤炭中硫的测定

O1

煤中硫的测定

根据其存在的形态分类：

硫酸盐硫、硫化物硫、有机硫、单质硫

无机硫=硫酸盐硫+硫化物硫+单质硫

可燃硫=硫化物硫+有机硫

1硫是煤中的有害元素之一

燃料用煤中的硫在煤燃烧过程中形成SO2oS02不仅腐蚀金属设备，而且还会造成空气污染。炼焦用煤中的硫直接影响钢铁质量,钢铁含硫大于0.07%,就会使钢铁热脆而成为废品。脱除煤中的硫是煤炭利用的一个重要问题。

2、全硫

煤中各种形态硫的总和叫做全硫，记作St,全硫通常就是煤中的硫酸盐硫（记作Ss）、硫铁矿硫（记作Sp）和有机硫（记作So）的总和，即：

St=Ss+Sp+So

如果煤中有单质硫（记作S）,也应包含在全硫中。一般工业分析中只测全硫，全硫的测定方法有：艾士卡质量法、高温燃烧中和法、库仑滴定法等。燃烧法是快速方法，而艾土卡法至今仍是全世界公认的标准方法。

02煤中硫的测定

艾尔卡法（重量法）

一煤样与艾土剂混合高温灼烧；

——全部硫形成可溶性硫酸盐;

——加氯化钢"吏硫酸根离子生成硫酸钢沉淀；

根据硫酸钢沉淀质量，计算全硫含量。

库仑滴定法

——煤样在空气流中燃烧（有催化剂）

——全部硫生成SO2（少量SO3）

——SO2被电解产生的碘滴定

-根据电解消耗的电量计算全硫含量

高温燃烧中和法

——煤样在氧气流中燃烧（有催化剂）

——全部硫生成硫氧化物

——吸收在H2O2溶液中形成硫酸

---- 用氢氧化钠溶液滴定

--根据氢氧化钠消耗量计算全硫含量

03库仑仪测硫注意事项

电解液的更换 ——PH<1时更换（酸度高时，光照射可产生12）

全部硫形成可溶性硫酸盐;

加氯化钢，使硫酸根离子生成硫酸钢沉淀;

根据硫酸钢沉淀质量，计算全硫含量。

库仑滴定法

——煤样在空气流中燃烧（有催化剂）

——全部硫生成S02（少量S03）

——S02被电解产生的碘滴定

—根据电解消耗的电量计算全硫含量高温燃烧中和法

——煤样在氧气流中燃烧（有催化剂）