白酒酒精度测定误差分析及处理
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气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析摘要:气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。
测定过程中产生误差主要有:色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。
消除测定误差的方法主要通过:过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。
本文对产生的误差原因进行分析,采取有效方法进行控制。
关键词:气相色谱白酒分析方法在白酒产品质量检验中,为了更好地评价白酒的质量,除了感官评价外,分析其微量成分也是一个重要方面。
目前,白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。
气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。
为此,笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。
1、色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪,其核心是色谱柱。
色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。
在选用色谱柱时,应保证所测主要组分完全分离。
在白酒检测中,填充柱应用较为普遍。
填充柱根据固定液不同分为dnp[2](邻苯二甲酸二壬酯)柱和peg[3](聚乙二醇)柱两种。
1.1 dnp和peg填充柱比较在白酒主要微量成分分析时,采用peg填充柱。
由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱,特别是做快速分析时,己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰,造成较大的分析误差。
使用dnp填充柱,己酸乙酯后通过填充柱,克服了使用peg填充柱的弊端。
所以在分析检测浓香型白酒时,宜选用dnp填充柱,可获得较好地分析结果。
1.2 毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。
比如peg-20m聚乙二醇石英毛细管柱,ffap(聚乙二醇20m与对苯二甲酸的反应物)可分析检测出白酒中50多种微量成分。
毛细管色谱柱对色谱仪要求较高,必须配有分流装置和程序升温装置。
并且peg-20m色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰,这是其弊端。
2、气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法:外标法、归一化法和内标法。
白酒酒精度测定误差分析及处理摘要:附温度计的密度瓶是白酒酒精度检测的基本仪器,白酒酒精度的测定是白酒基础性指标之一。
检验人员应该熟练的掌握其操作方法和操作步骤。
然而实践过程中检验人员对检验规程的理解不同,往往导致结果误差较大。
那么在实验过程中应该注意哪些事项,哪些操作会产生误差,怎样避免误差的产生呢,作者在本文中都做了详细的探讨。
关键词:密度瓶酒精度误差白酒酒精度的测定按照国家标准GB/T 10345-2007采用密度瓶法,其基本原理是以蒸馏法去除样品中的不挥发性物质,用密度瓶法测出试样(酒精水溶液)20 ℃时的密度查表求得在20 ℃时乙醇含量的体积分数,即为酒精度。
从相对密度与酒精度的关系可知,相对密度越大,酒精度越低,相对密度越小,酒精度越高。
许多人理解不到相对密度跟酒精度的关系。
其实这很简单,因为水的比重比酒大,密度瓶中水多酒少质量就大,相对密度就大,酒精度就小;水少酒多质量就小,相对密度就小,酒精度就大。
因此误差产生对结果的影响可以从影响相对密度的大小来判断。
1 样品取样过程中误差的产生及处理怎样取样?标准上规定取样用一洁净、干燥的100 ml容量瓶,准确量取样品(温度20 ℃)100 ml于500 ml蒸馏瓶中。
按照标准操作绝对没有错,但现实操作上是先把酒样倒入洁净的烧杯中,然后用玻璃棒转移到洁净的100 ml容量瓶中,再转移到500 ml的蒸馏瓶中。
这个过程就需要先洗涤烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶和蒸馏烧瓶,且烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶要用酒样润洗2~3遍。
这当中的注意事项有:第一,如果没有润洗烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶会在酒样中带入了蒸馏水,导致容量瓶中酒样少于100 ml,结果就是酒少水多,相对密度变大,酒精度偏小。
第二,蒸馏瓶是绝对不能用酒样润洗的,如果蒸馏瓶用酒样润洗了,会导致酒的体积增加,密度瓶中酒多水少,相对密度变小,酒精度偏大。
第三,把酒样转移到容量瓶中的过程中,最好用玻璃棒引流沿瓶壁滑入,这样可以减少气泡的产生,避免定容后体积变小。
浅谈气相色谱法在天然气定量分析中减少误差的方法李红张宝宁摘要无论是毛细管色谱还是填充柱色谱,只要涉及到定量计算就存在着一定的误差,怎样才能把误差减少到最低限度以及正确评价定量误差呢?因此,讨论气相色谱法的定量分析中减少误差的方法是十分必要的。
下面根据内标法定量,从取样的代表性、定量响应因子的准确性、注射器外壁的清洁、进样技术的影响、硅胶垫的使用周期、进样量的大小、标样的定期校正、如何正确评定误差这八个方面来谈谈实践体会关键词气相色谱法内标法减少误差方法气相色谱法有分离效能高、灵敏度高、分析速度快、样品用量少等优点,其定量方法有归一化法、内标法、外标法。
内标法是指加入到标准样品中的一个组分,将在校准和样品分析中使用.因为在每个分析中有相同量存在,它将被作为参照物和校正因子.适当地选择和精密地测量内标物能提供最可靠的色谱定量数据.一、取样的代表性现在大多数天然汽油中许多微量成分将分布于不同层次或界面,因此应从天然汽油取样到色谱室分析的全过程应考虑取混匀后的样,如果不注意取样的方式方法,将会给定量工作造成误差。
二、定量响应因子的准确性在实际定量工作中,往往引入相对响应因子进行计算,而定量响应因子的准确与否,直接关系到分析结果的可靠程度。
若需求得有效的f值,原则上以组份含量相当为依据:一方面,将待测纯组份与纯标准物配成一定比例的混合试样;另一方面以标准样品、混标,专著文献f值等为实际应用f值,必要时可做部分组份的回收实验加以验证后方可使用。
三、注射器针外壁的清洁对毛细管柱头进样来说,在进样的过程中沉积在壁上的物质在高温汽化下瞬间发生转移,从而造成定量分析结果的某些偏差,所以在分析不同种类型天然气油时,应严格注意注射器针外壁的清洁。
将注射器针浸入溶剂方可达到有效的清洁,也可定期进行清洗。
四、进样技术的影响定量分析的精密度与准确度依赖于进样的重复性和操作技术。
针对不同规格毛细管柱及特殊的进样方式(柱上进样、分流/不分流进样),对插针的快慢、位臵、深度和操作人员的熟练程度以及刻度读数的准确度都有一定的要求,对于大口径柱进样毛细管柱,进入柱子的样品量有很好的重现性。
75度酒精浓度检测偏差标准75度酒精浓度检测是指对酒精含量进行测量,常用于酒类品质控制、酒精发酵等领域。
由于各种因素的影响,检测结果可能会出现偏差。
下面将详细说明75度酒精浓度检测偏差标准的相关内容。
一、定义和意义75度酒精浓度检测偏差标准是指在实际检测过程中,对酒精含量测量结果与真实值之间允许存在的误差范围。
这个偏差标准具有重要意义,因为它能够控制检测结果的准确性,保障产品质量和消费者权益。
二、制定依据和目的制定75度酒精浓度检测偏差标准的依据主要是国家相关法规、行业标准以及实际检测需要。
其目的在于确保检测结果的可靠性、一致性和准确性,以实现对酒类产品的有效质量控制,同时避免因偏差过大给消费者带来不必要的损失。
三、偏差标准的制定过程1.确定检测方法:首先需要选择合适的检测方法,如蒸馏法、气相色谱法、高效液相色谱法等。
这些方法在应用过程中需遵循相应的操作规程和注意事项,以确保结果的准确性。
2.确定允许偏差范围:根据国家相关法规、行业标准以及实际检测需要,确定允许的偏差范围。
例如,对于75度酒精浓度检测,允许的偏差范围可能是±1度或更小。
3.确定检测条件:为保证检测结果的可靠性,需要确定合适的检测条件,如温度、湿度、压力等环境因素。
这些条件需根据具体检测方法和实际需要进行设置。
4.验证偏差标准:在实际应用过程中,需要对偏差标准进行验证。
通过对比不同检测方法、不同批次产品的检测结果,评估偏差标准的合理性和适用性。
如有需要,可对偏差标准进行调整和完善。
四、实际应用和注意事项1.在实际检测过程中,需严格按照所选用的检测方法进行操作,遵循相应的操作规程和注意事项。
同时,要保证实验室环境的稳定性和仪器设备的准确性,以减小误差的产生。
2.对于每个批次的酒类产品,应进行抽样检测并记录检测结果。
在计算平均值和允许偏差范围时,应采用合理的统计方法,确保结果的可靠性。
3.如发现某个批次产品的酒精浓度检测结果超出允许偏差范围,需对该批次产品进行复检,并对原始数据进行分析和处理。
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析【摘要】气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。
测定过程中产生误差主要有:色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。
消除测定误差的方法主要通过:过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。
本文对产生的误差原因进行分析,采取有效方法进行控制。
【关键词】气相色谱;白酒;分析方法在白酒产品质量检验中,为了更好地评价白酒的质量,除了感官评价外,分析其微量成分也是一个重要方面。
目前,白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。
气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。
为此,笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。
1.色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪,其核心是色谱柱。
色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。
在选用色谱柱时,应保证所测主要组分完全分离。
在白酒检测中,填充柱应用较为普遍。
填充柱根据固定液不同分为dnp[2](邻苯二甲酸二壬酯)柱和peg[3](聚乙二醇)柱两种。
1.1 dnp和peg填充柱比较在白酒主要微量成分分析时,采用peg填充柱。
由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱,特别是做快速分析时,己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰,造成较大的分析误差。
使用dnp填充柱,己酸乙酯后通过填充柱,克服了使用peg填充柱的弊端。
所以在分析检测浓香型白酒时,宜选用dnp填充柱,可获得较好地分析结果。
1.2毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。
比如peg-20m聚乙二醇石英毛细管柱,ffap(聚乙二醇20m与对苯二甲酸的反应物)可分析检测出白酒中50多种微量成分。
毛细管色谱柱对色谱仪要求较高,必须配有分流装置和程序升温装置。
并且peg-20m色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰,这是其弊端。
2.气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法:外标法、归一化法和内标法。
白酒气相色谱法分析的误差来源和控制摘要:本文从白酒气相色谱法分析的角度,阐明了试剂配制过程中、峰面积的测量、色谱柱的质量和其他方面导致的误差及其控制方法。
关键词:气相色谱法白酒误差来源控制1 检验方法1.1 仪器气相色谱仪,配有FID检测器。
1.2 试剂乙酸正丁酯(内标用,色谱纯),白酒香精(如己酸乙酯、乙酸乙酯、异戊醇等,标样用,色谱纯)。
1.3 色谱柱DNP柱或白酒分析专用毛细管柱(如HLZ.LZP-930)。
1.4 配制标准溶液分别吸取乙酸正丁酯、己酸乙酯等各2.0ml,置100ml容量瓶中,以60%(V/V)乙醇溶液定容。
1.5 配制标准使用液吸取标准溶液2.0ml,置100ml容量瓶中,以60%(V/V)乙醇溶液定容。
1.6 2%内标溶液的配制吸取乙酸正丁酯2.0ml于100ml容量瓶中,以60%(V/V)乙醇溶液定容。
1.7 测定各组分相对重量校正因子(f)色谱仪基线稳定后,采用微量注射器进样。
根据内标与标样的峰面积,计算出各组分的相对重量校正因子f。
1.8 测定样品中待测组分吸取酒样10.0ml,移入2%内标溶液0.20ml混匀,之后进样。
进样时与f值测定的条件相同,以内标法计算样品中各组分的实际含量(g/L)。
1.9 计算式中:X为酒样中待测组分的实际含量(g/L),f为待测组分的相对重量校正因子(f),A1、A2分别为标样f值测定时内标和待测组分的峰面积,A3、A4分别为酒样中待测组分和添加于酒样中内标的峰面积,0.352为酒样中添加内标的量(g/L)。
2 试剂配制过程中误差的产生及其控制2.1 量器误差主要包括2方面,一是移液管、容量瓶的体积误差,二是操作过程中产生的误差。
2.2 量器误差控制的方法产生量器误差的原因主要是未认真校正量器。
因此,认真校正量器是十分必要的,在配制溶液时可以将校正结果补加到数据中。
在以上控制措施的基础上,利用分析天平对标准溶液中的各组分进行直接称量,也不失为一种可行的方法。
白酒酒精度测定误差及处理方法摘要:加强对白酒酒精度测定误差及处理方法的研究,有利于提高白酒酒精度测定水平。
本文笔者对白酒酒精度测定误差及处理方法进行了探讨,希望对相关从业人员具有借鉴意义。
关键词:白酒,酒精度测定,误差,处理方法中图分类号TS262文献标识码: A前言:白酒酒精度的测定按照国家标准GB/T10345-2007采用密度瓶法,其基本原理是以蒸馏法去除样品中的不挥发性物质,用密度瓶法测出试样(酒精水溶液)20℃时的密度查表求得在20℃时乙醇含量的体积分数,即为酒精度。
从相对密度与酒精度的关系可知,相对密度越大,酒精度越低,相对密度越小,酒精度越高。
许多人理解不到相对密度跟酒精度的关系。
其实这很简单,因为水的比重比酒大,密度瓶中水多酒少质量就大,相对密度就大,酒精度就小;水少酒多质量就小,相对密度就小,酒精度就大。
因此误差产生对结果的影响可以从影响相对密度的大小来判断。
1样品取样过程中误差的产生及处理怎样取样?标准上规定取样用一洁净、干燥的100ml容量瓶,准确量取样品(温度20℃)100ml于500ml蒸馏瓶中。
按照标准操作绝对没有错,但现实操作上是先把酒样倒入洁净的烧杯中,然后用玻璃棒转移到洁净的100ml容量瓶中,再转移到500ml的蒸馏瓶中。
这个过程就需要先洗涤烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶和蒸馏烧瓶,且烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶要用酒样润洗2~3遍。
这当中的注意事项有:第一,如果没有润洗烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶会在酒样中带入了蒸馏水,导致容量瓶中酒样少于100ml,结果就是酒少水多,相对密度变大,酒精度偏小。
第二,蒸馏瓶是绝对不能用酒样润洗的,如果蒸馏瓶用酒样润洗了,会导致酒的体积增加,密度瓶中酒多水少,相对密度变小,酒精度偏大。
第三,把酒样转移到容量瓶中的过程中,最好用玻璃棒引流沿瓶壁滑入,这样可以减少气泡的产生,避免定容后体积变小。
第四,检测室温不宜过高,标准要求样液温度20℃,因此检测室温度不宜超过20℃,温度过高宜导致样品中乙醇挥发加剧,酒精度偏小。
白酒产品主要质量缺陷,按国标规定,应包括感官要求、理化要求和卫生要求。
理化指标和卫生指标,国标都有严格规定,生产企业在产品出厂前都要通过检验,平时产品质量监督部门还会随时抽检,对其中缺陷较易找出,但感官鉴评中的缺陷一般要由勾调人员或评委进行鉴别。
1香味成份的缺陷国标和行标中规定了各种香型白酒总酸、总酯、酒度和某些特征成份的含量范围,但在规定范围内的酒,不一定就是好酒。
以浓香型酒为例,按GB10781.1规定,41%vol-59%vol的优级酒总酸为0.5-1.7g/L,总酯>2.50g/L,己酸乙酯为1.50-2.5 0g/L, 若有一个酒其总酸为1.6g/L、己酸乙酯为1.60g/L ,总酯2.5g/L, 这个酒酸就偏多,己酯就偏少,其他酯类相应就偏多(因保证总酯量),这个酒就不协调。
其余香型的酒也同样存在这个问题。
即匕,香味成份即使#国标或行标规定的范围,各项指标必须要协调才是好酒。
“骨干成份”、“谐调成份”、“复杂成份”的谐调,十分重要,各香型酒的要求不同,要注意鉴并积累经验。
此外,“酒度”也是检验的内容,必须符合商标标识的要求。
2感官鉴评中的缺陷白酒的感官鉴评是对酒的综合评定,它包括色、香、味和风格。
2.1白酒的色应是无色,个别香型的酒允许微黄,清亮透明,无悬浮物,无沉淀。
—失光、浑浊、有悬浮物、有沉淀等均属缺陷,主要是澄清、净化]过滤不当而引起。
2.2香和味它们是紧密联系的,有些不能截然分开,即既有嗅觉感受,又有味觉感擎,如白酒中的臭气(味)、霉、糠、泥等嗅觉和味觉都能同时感受到。
2.2.1白酒中的异杂味白酒中的杂味论著很多,现综合手头的资料,结合笔者多年的实践,综述如下:2.2.1.1由酒中的臭气成份的生成和防止、解决措施白酒中的臭味(气)主要是新酒臭、窖泥臭、糠臭、霉臭等。
①硫施氢呈臭鸡蛋、臭豆腐的臭味。
不但发酵时生成硫化氢在酒醋酸度大,特铺是含有大量乙醛的情况下,蒸煮、蒸馏过程中也能产生硫化氢。
不合格的酒精度,不停歇的两法之争【导读】近期连续出现多篇关于白酒酒精度抽检不合格,到底适用《产品质量法》还是《食品安全法》的普法文章,宋宋也已逐一拜读,可谓百家争鸣,百花齐放。
所谓真理越辩越明,难得有这么多不停歇的“两法”之争,我今儿也侃侃一谈,蹭个热度。
“两法之争”的那些是是非非1.法律适用选择应以立法目的为根本《产品质量法》和《食品安全法》的第一条都明确了其立法目的,具体如下:为了加强对产品质量的监督管理,提高产品质量水平,明确产品质量责任,保护消费者的合法权益,维护社会经济秩序,制定《产品质量法》;为了保证食品安全,保障公众身体健康和生命安全,制定《食品安全法》。
熟悉法律的同仁应当清楚,无论是《食品安全法》,还是《药品管理法》,其立法目的都与《产品质量法》、《商标法》、《反不正当竞争法》等法律有一共同差异,即不涉及社会主义市场经济秩序问题。
道理很简单,食品药品均涉及公众身体健康和生命安全,和市场经济秩序相比,毋庸置疑,生命——永远至上!2.法律适用选择应以调整范围为关键《产品质量法》和《食品安全法》的第二条都明确了其调整范围,具体如下(只列举和本文相关的内容):从事产品生产、销售活动,必须遵守《产品质量法》。
该法所称产品是指经过加工、制作,用于销售的产品;从事食品生产和加工,食品销售和餐饮服务,应当遵守《食品安全法》。
众说周知,白酒理所当然属于经过加工、制作,用于销售的产品。
白酒亦属于供人饮用的成品,即食品。
乍眼一看,“两法”的调整对象似乎均包含白酒。
是否果真如此呢?请看全国人大对《产品质量法》的调整范围的说明:“并不是经过加工、制作,用于销售的产品都由产品质量法调整,而是另有法律规定的则分别由有关法律进行调整。
”举例加深下印象,药品本质上也是一种特殊的产品,但生产、销售药品是应当遵守《产品质量法》呢,还是必须遵守《药品管理法》呢?答案不言而喻。
再比如销售淘汰的医疗器械,是应当按照《产品质量法》查处呢?还是应当遵守《医疗器械监管条例》查处呢?不合格酒精度,到底动了谁的奶酪?1.不合格酒精度到底咋回事?本文探讨的不合格酒精度,均是国家食品安全监督抽检中,对生产、销售环节的白酒抽样检验,检验结果显示酒精度实测值超过该白酒标签标示值的允许误差值,根据其标明的执行标准(例如产品执行标准标示为GB/T10781.1-2006《食品安全国家标准浓香型白酒》,则酒精度实测值与标签标示值允许差为1.0%vol)判定为不合格白酒。
Sep. 2020 CHINA FOOD SAFETY85质量控制随着社会需求、酿造工艺的发展,白酒种类逐渐多样化,为了保证食品安全,加强白酒检测效率与质量,是十分必要的工作。
鉴于此,白酒检测机构需要做好检测流程中的每一项工作,选择合适的检测方法,把控每个环节,提升自身的检测能力与精准度,从而确保检测结果的准确性。
1 白酒检测中存在的问题1.1 检测方法不合理白酒检测方法的科学性,一定程度上决定了白酒检测的结果是否准确。
如果所使用的检测方法不能有效的检测出白酒中存在的问题,不能全面的反馈白酒质量,那么其就不具备检测的作用与价值。
目前,白酒检测所使用的方法比较多样,缺乏统一的检测方法,部分企业采用生产方式鉴别或者原材料鉴别的方式鉴别白酒,这两种鉴别方式并不能有效的检测出来白酒中的有机成分、无机成分以及部分化学物质,且不能判定这些成分、物质是否符合酒类产品的饮用标准,因此,也就不能保证检测的白酒质量是否达到饮用安全标准[1]。
1.2 检测机构管理不到位检测机构是检测白酒质量以及酿造工艺是否合格的重要单位。
作为白酒检测机构,实验室的管理是否到位,影响着白酒检测的质量。
而当前,一些白酒检测实验室在白酒检测过程中,是存在一些影响白酒检测结果的问题的。
具体来讲:①没有严格的白酒检测实验室管理制度,对岗位职责以及实施细则相关内容没有具体明确,导致白酒检测工作人员缺乏统一的标准去评估检测工作的质量,如白酒检测设备、仪器的采购、保管以及使用细则、实验用水的制备、检测细则、试剂的处理以及相关的工作细则等,这些岗位以及相关细则的缺乏,导致实验室白酒检测缺乏科学管理。
②白酒检测档案管理问题。
一般情况下,白酒的检测工作是对一批样品进行检测,其检测质量也是这批样品的质量检测。
所以,部分实验室工作人员针对白酒检测后的样品以及检测报告,没有及时归档保存,后续出现争议时,由于没有做好归档工作,影响责任认定以及相关的结果。
③药品试剂以及仪器设备的管理问题。
二等标准酒精计示值误差测量结果的不确定度评定共 5 页 第 1 页1. 概述1.1 测量依据:JJG86—2001《标准玻璃浮计检定规程》。
1.2 环境条件:温度相对稳定,检定液温度与室温之差不大于2℃。
1.3 测量标准:一等标准酒精计。
测量范围(0~100)%,由JJG86—2001《标准玻璃浮计检定规程》给出其扩展不确定度为0.04%,包含因子k =3。
1.4 被测对象:二等标准酒精计。
测量范围(0~100)%,由JJG42-2001工作玻璃浮计检定规程给出其扩展不确定度为0.08%,包含因子k =3。
1.5 测量过程: 采用直接比较法,将标准浮计和被检浮计同时浸入一定密度的液体中,直接比较它们标尺的示值,从而得到被检浮计的修正值。
1.6 评定结果的使用 在符合上述条件下的测量结果,以及对分度值为0.2%的工作酒精计的测量,一般可直接使用本不确定度的评定结果。
2 数学模型△ρ=ρ标-ρ被式中:△ρ—被检浮计修正值;ρ标—标准浮计修正后示值; ρ被—被检浮计修正后示值。
3. 传播系数根据 u c 2=∑[x f ∂∂/i ]2u 2(x i )可得: u c 2(△ρ)=c 12u 2(ρ标)+ c 22u 2(ρ被)式中: c 1=标ρ∂∂/f =1;c 2=被ρ∂∂/f =-1;4. 标准不确定度分量的评定4.1 输入量ρ标的不确定度u (ρ标)的评定输入量ρ标的不确定度来源主要有标准浮计不准所引入的不确定度分量u 1,示值估读误差引入的不确定度u 2,液体毛细常数变化引入的不确定度u 3,检定液温度引入的不确定度u 4,浮计倾斜引入的不确定度u 5。
4.1.1标准浮计不准所引入的不确定度分量u 1的评定根据规程可知,一等标准酒精计扩展不确定度为0.04%,置信因子k =3,因此:u 1=0.04/3=0.013%Vol估计其相对不确定度11u u ∆为0.10,则自由度ν1=50。
4.1.2. 示值估读误差引入的不确定度u 2的评定由目力估读示值的极限误差为±0.1个分度值,服从均匀分布,k =3. 一等标准酒精计的分度值为0.1%Vol ,u 2=31.01.0⨯=0.006%Vol 。
白酒酒精度测定误差分析及处理
摘要:附温度计的密度瓶是白酒酒精度检测的基本仪器,白酒酒精度的测定是白酒基础性指标之一。
检验人员应该熟练的掌握其操作方法和操作步骤。
然而实践过程中检验人员对检验规程的理解不同,往
往导致结果误差较大。
那么在实验过程中应该注意哪些事项,哪些操
作会产生误差,怎样避免误差的产生呢,作者在本文中都做了详细的探讨。
关键词:密度瓶酒精度误差
白酒酒精度的测定按照国家标准GB/T 10345-2007采用密度瓶法,其基本原理是以蒸馏法去除样品中的不挥发性物质,用密度瓶法测出试样(酒精水溶液)20 C时的密度查表求得在20 C时乙醇含量的体积分数,即为酒精度。
从相对密度与酒精度的关系可知,相对密度越大,酒精度越低,相对密度越小,酒精度越高。
许多人理解不到相对密度跟酒精度的关系。
其实这很简单,因为水的比重比酒大,密度瓶中水多酒少质量就大,相对密度就大,酒精度就小;水少酒多质量就小,相对密度就小,酒精度就大。
因此误差产生对结果的影响可以从影响相对密度的大小来判断。
1样品取样过程中误差的产生及处理
怎样取样?标准上规定取样用一洁净、干燥的100 ml容量瓶,准确量取样品(温度20 C )100 ml于500 ml蒸馏瓶中。
按照标准操作绝对没有错,但现实操作上是先把酒样倒入洁净的烧杯中,然后用玻璃棒转移到洁净的100 ml容量瓶中,再转移到500 ml的蒸馏瓶中。
这个过程就需要先洗涤烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶和蒸馏烧瓶,且烧
杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶要用酒样润洗2〜3遍。
这当中的注意事项有:第一,如果没有润洗烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶会在酒样中带入了蒸馏水,导致容量瓶中酒样少于100 ml,结果就是酒少水多,相对密度变大,酒精度偏小。
第二,蒸馏瓶是绝对不能用酒样润洗的,如果蒸馏瓶用酒样润洗了,会导致酒的体积增加,密度瓶中酒多水少,相对密度变小,酒精度偏大。
第三,把酒样转移到容量瓶中的过程中,最好用玻璃棒引流沿瓶壁滑入,这样可以减少气泡的产生,避免定容后体积变小。
第四,检测室温不宜过高,标准要求样液温度20C,因此检测室温度不宜超过20C,温度过高宜导致样品中乙醇挥发加剧,酒精度偏小。
第五,酒样倒入蒸馏瓶后,必须用蒸馏水洗涤容量瓶2〜3次,洗液转移到蒸馏瓶中,如果没洗涤转移,任然会导致水多酒少,相对密度变大,酒精度偏小。
2样品蒸馏过程中误差的产生及处理
样品蒸馏的标准做法是:连接蛇形冷凝管,以取样用的原容量瓶作
为接收器(外加冰浴),开启冷却水(冷却水温度宜低于15C ),缓慢加热蒸馏(蒸馏时间应控制在30〜40 min内完成),收集馏出液,当接近刻度时,取下容量瓶,盖塞,于20 C水浴中保温30 min,再补加水至刻度,混匀,备用。
第一,把样品蒸馏的目的是为了除去当中固形物及高沸点物
质对检测结果的干扰。
固形物的密度比水大,使得其存在导致测定结果的相对密度偏大,酒精度变小。
而高沸点有机物主要指在样品制备过程中不能蒸馏出来的挥发性物质。
其中包括高级醉、高沸点酸、醋、醛等。
这部分物质沸点较高,而密度大部分都小于I,消除这部分物质后,试样比重增大,酒精度降低。
第二,标准要求采用蛇形冷凝管,能不能用直形冷凝管呢?答案是否定的。
蛇形冷凝管冷程长得多,能够充分吧蒸馏出来的乙醇冷却下来,直形冷凝管冷程太短,会使得馏出液没有完全冷却而在进入容量瓶后挥发出去,导致酒精度偏小。
第三,接收器外加冰浴以及冷却水的温度控制正在低于15 C的目的都是防止乙醇的过多挥发,从而有效的收集尽可能多的乙醇溶液。
第四,蒸馏的时间控制在30〜40分钟之类,是使乙醇充分的馏出。
时间过短,乙醇馏出不完全,时间过长接受瓶中挥发过多。
第五,蒸馏结束后,一定要取下容量瓶,盖塞,于20 C水浴中保温30 min,再补加水至刻度,混匀。
盖塞的目的不用多说,为什么要在20 C水浴中保温30 min呢?20 C是我们测定对象要求的温度,便于装入密度瓶后省去降温或升温的麻烦;保温30
min的目的一是使整瓶溶液完全冷却下来,各个部位温度均等,二是蒸馏过程中乙醇分子和水分子经历了从液态到气态再到液态的过程,分
子间距离发生变化,再进行融合时需要有个时间过程,融合后溶液的体积会略微变小。
3样品测定过程中误差的产生及处理
样品测定的标准操作是:将密度瓶洗净,反复烘干、称量,直至恒重。
取下带温度计的瓶塞,将煮沸冷却至15 C的水注满已恒重的密度瓶中,插上带温度计的瓶塞(瓶中不得有气泡),立即浸入20 C +1 C的恒温水浴中,待内容物温度达20 C并保持20 min不变后,用滤纸快速吸去溢出测管的液体,立即盖好侧支上的小罩,取出密度瓶,用滤纸擦干瓶外壁上的水液,立即称量。
将水倒出,先用无水乙醇,再用乙醚冲洗密度瓶,吹干,用试液反复冲洗密度瓶3〜5次,让后装满,重复上述操作,称量。
这当中需要注意的事项有:第一,密度瓶的清洗必须用乙醇和乙醚充分洗涤,洗涤顺序为先乙醇后乙醚且不能颠倒,洗不干净时可连同支管小帽在铬酸洗液中浸泡洗涤。
洗完后让其自然风干或吹干
,绝对不能把温度计与密度瓶一起放在烘箱中烘烤。
第二,称重时必须称至恒重。
恒重系指样品经干燥,前后两次称量值之差在2 mg以下。
第三, 洗净的密度瓶不能用手直接拿,可以使用干燥的纸条或绸布或尼龙手套,否则手上的汗液会增加密度瓶的质量。
第四,操作室温最好控制在20 C
左右,并注意湿度的调节,当室温过高时,称量过程中会有水蒸气冷凝在密度瓶外壁,使称量值增加,因此要求称量操作非常迅速。
第五,标定密度瓶用水最好与酿造水为同一水源。
在称水样的时候,最好用新制取的蒸馏水,时间过长的蒸馏水需要煮沸以除去当中的C02气体。
第六,蒸馏水温度最好控制在15 C左右,然后升温到20C,不能高于20 C再降温,热由于胀冷缩,降温会导致密度瓶装不满。
在实践教学中,尤其是夏天室温较高,蒸馏水温度高于20 C,采用装液后再把密度瓶浸入冰水中降温,装不满补液,这种做法本身就是错误的。
如无恒温水浴,则只能自然升温,不能用手捂瓶以使液体快速升温,因为手稍
微用力会挤压瓶身使液体溢出,导致误差增大。
第七,在升温的过程中要用滤纸或柔软的绸布拭去溢出支管的液体,待温度到达20 C +1 C 时,快速用滤纸片飞去支管顶尖的液体,滤纸片不能在支管管尖停留时间过长,否则滤纸会吸滤瓶中液体。
盖上支管小帽后再擦试干净瓶身
,
此时温度上升与下降并不影响称样质量。
第八,在装液过程中密度瓶中不能有气泡,有气泡必须重装,装液时可沿瓶身慢慢滑下去,切忌快速倒液或冲液。
第九,瓶身有气泡可以用倾斜的办法产生大气泡,再用大气泡赶走小气泡,最后装满液体即可。
如果蒸馏水中有气泡或未装满,会致使相对密度变大,酒精度偏小;如果酒样中有气泡或未装满,会致使相对密度变小,酒精度偏大;如果装酒样时没有润洗密度瓶,则会使
相对密度变大,酒精度偏小。
4结语
用附温度计的密度瓶测定白酒的酒精度是国家标准的测定方法。
测定者必须按照标准规定的步骤操作,不能擅自改变,否则测定过程中就会产生人为误差。
检验人员要尽可能避免人为误差,尽可能分析误差产生的原因并找到解决的办法。
我们只有知其然并知其所以然才能更好的找出问题从而解决问题。
参考文献
[1] 刘炯光.对白酒中酒精度检测前处理的讨论[J].酿酒科技,1995(4):29.
[2] 李彦红.密度瓶的校验及使用[J].急速交流,2006(9):42.
[3] 罗晓兵,刘传玲,史纪文.浅谈附温度计密度瓶称量值的准确性[J].啤酒科技,2008(1):28.
[4] 蒋振武,雷时奋•新旧白酒标准的比对分析[J].轻工标准与质量,2010(1):37-41.
[5] GB/T 10345-2007白酒分析方法•中华人民共共和国国家标
准[S].。