第三章 烯烃

3.2 烯烃的同分异构现象
构造 结构 构型 构象
CH3 碳架异构 H2C CH CH2CH3 H2C C CH3 构造异构 位置异构 CH2 CHCH2 CH3 CH3CH CHCH3 CH3OCH3 官能团异构 CH3CH2OH 互变异构 CH2 CH OH CH3 CHO 同分异构 顺反异构 构型异构 对映异构 立体异构 构象异构
4. 立体异构体的命名

前面已经讲过，对两边有相同基团的烯烃，可用（顺－反）命名 CH3 CH3CH2 法来标示构型： CH3 H
C C H H Cl C C CH2CH3

顺－2－丁烯 但是，有些化合物如： 3 CH C C H
反－3－氯－3－己烯
C3H7 H C2H5 F Cl C C Br

分子内无相同基团的，无法用顺－反来标示。为了解决这个问题， IUPAC命名法规定了Z－E命名法。Z－E是德文的词头，Z是德语 “同侧”的词头，E是德语“相反”的词头。
Z－E命名法






Z－E命名法规则： A 将双键碳原子上所连的四个取代基团按“次序规则”排序。 B 分别比较每个碳原子上所连的两个取代基团在次序规则中的 优先顺序，如果两个优先的基团在同侧，就命名为Z构型；如果 两个优先的基团在相反侧，就命名为E构型。 C 命名时，将优先的基团放在后边（注：这与先简单，后复杂， 同类合并的规则相一致）。 D 取代基团的“次序规则”： (a)先比较与双键碳原子直接相连的原子，它们的优先次序与原 子序数大小相同。如：I＞Br＞Cl＞S＞F＞O＞N＞C＞H 如果是同位素，原子量重的优先于轻的。如：C14＞C12，D＞H
烯烃的同分异构现象

2、亲电加成
亲电加成：由亲电试剂进攻烯烃的双键而进行的 加成反应为亲电加成反应。 亲电试剂：带部分正电荷或缺电子的试剂为亲电 试剂，具有亲电子性质。
亲电试剂包括卤素、次卤酸、卤化氢、硫酸、水及硼烷。
有机化学
22
1)、与卤素(X2)反应
CH2 CH2
+
X2
CH2 X
CH2 X
活性顺序：F2 >> Cl2 > Br2 >> I2 当卤素为溴时，可以用溴的CCl4溶液或溴水常
CH3 C C H 2 + H -O H
CH3 C CH2
CH3
CH3 C CH CH3 + H SO 2 4 H 2O
OH H
CH3 CH3 C CH CH3
CH3
CH2
OH H
+ HBr
CH3 Br
CH 3
CH
C H 2 + H C lO
CH3
CH OH
CH2 Cl
？
30
有机化学
马氏加成规则的实质（理论解释）
有机化学
14
常见烃基的次序：
-H < 甲基 < 乙基 < 丙基 < 丁基 < 戊基 < 己基< 异戊基 < 异丁基 < 异丙基 <
CH CH2
<
C (C H 3 ) 3
CH3
<
C
CH3
CH
<
H
CH3 C H C
C
H
C CH3
H
(Z)-2-丁烯
(E)-2-丁烯
注： E-构型不一定为反式；Z-构型也不一定是顺式。

Alkene
§3.1 定义
含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃 碳碳双键，是烯烃的官能团。 碳碳双键，是烯烃的官能团。 官能团 分类: 分类: 单烯烃:通式是C 单烯烃:通式是CnH2n 二烯烃: 二烯烃: CnH2n-2 2n多烯烃: 多烯烃: 不饱和度: 不饱和度:Ω=n4+1+(n3-n1)/2
§3.2 结构
亲电加成反应 环状溴鎓 环状溴鎓离子 解释
立体化学特征: 立体化学特征:反式加成 几个例子
CH 3 C H CH3 C H 顺 -2-丁烯 丁 C H CH3 C H CH 3 Br2
Br+ C Br
CH3 CH3 H H C C
Br CH3
H Br 2R,3R - 2,3 - 二 溴 丁 烷 Br CH 3 H CH3 H C C Br CH 3 H
乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的σ
乙烯分子中的π键 乙烯分子中的π
五个σ键在同一个平面上； 五个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面的 上下两方。Ｃ＝Ｃ( 键和2p 2pπ键 上下两方。Ｃ＝Ｃ(sp2-sp2 σ键和2p-2p π键) 。Ｃ＝Ｃ
π键的特点： 键的特点： 不如σ键牢固（ 轨道是侧面重叠的） 不如σ键牢固（因p轨道是侧面重叠的） 不能自由旋转（ 键没有轨道轴的重叠） 不能自由旋转（π键没有轨道轴的重叠） 电子云沿键轴上下分布，易极化，发生反应。 电子云沿键轴上下分布，易极化，发生反应。 不能独立存在 乙烯分子中所有原子在同一平面上，键长和键角为： 乙烯分子中所有原子在同一平面上，键长和键角为：
Br+ C Br
2S,3S - 2,3 - 二 溴 丁 烷
CH3 C H CH3 C H 反-2-丁烯 丁 C CH3 CH3 C H H Br2

KOH
Br
C2H5OH
+ HBr
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3-4 烯烃的物理性质
物质状态 C2~C4 气体，C5~C18液体 ，C19~固体
沸点、熔点和相对密度 均随相对分子量的增加而上升；直链烯烃的沸 点略高于支链烯烃；末端烯烃(α-烯烃)的沸点 略低于双键位于碳链中间的异构体。
溶解性 不溶于水，易溶于有机溶剂。
HCl CF3CH2CH2 Cl
Cl
CF3CH2CH2
（主）
HCl CF3CHCH3
Cl
Cl
CF3CHCH3
35
烯烃的亲电加成反应
HX反应活性 HI > HBr > HCl > HF
H2C CH2
HBr HAc
CH2 Br
CH2 H
HCl H2C CH2 AlCl3
H2C CH3 Cl
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与硫酸的加成 ——间接水合
H3C C
H
CH3 C
H
H C
H3C
CH3 C
H
顺式
反式
7
3-2 烯烃的异构和命名
系统命名法
选主链：选择含双键的最长碳链作主链, 称 “某烯”, 若碳原子数大于10, 则称为“某碳 烯”；
编号：从靠近双键的一端开始编号，确定双键 （两双键碳原子中编号小的数字）及其它取代 基的位次;
其它同烷烃的命名。
18
顺 反 异 构 体 的 差 异
极性较大， b.p. 较高 极性较小， b.p. 较低
对称性较差，m.p. 较低
对称性较好，m.p. 较高19
3-5 烯烃的化学性质（重点）
• 反应：加成、氧化、卤代
α HCCC