中南大学天然药物分离与提纯 天然产物化学资料 课件挥发油

亲脂性有机溶剂 ＜丙酮＜乙醇＜ 甲醇＜ 水
亲水性有机溶剂
溶剂的选择
应综合考虑溶剂的极性、被提取成分及共 存的其他成分的性质三方面的因素来决定， 同时还应兼顾考虑溶剂是否使用安全、价 廉易得、浓缩方便等特点。
提取方法
静态
1、浸渍法
是将药材用适当的溶剂在常温或温热条件下浸 泡一定时间，溶出有效成分的一种方法。
（三）逆流分溶法（逆流分配法）CCD
counter current distribution
是一种高效、多次、连续的分离方法 当各成分的K接近时，一般方法不易分离，
可选此法。
（四）液滴逆流分配法（液滴逆流色谱法） DCCC
droplet counter current chromatography
（2）无需加热，适于提取对热不稳定成分。 适于各种溶剂。
（3）提取效率高 缺点：设备问题有待解决
二、水蒸气蒸馏法
水蒸气蒸馏法系指将含有挥发性成分的 药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸 气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的 提取方法。
（一）适用范围 1．被提取物具有挥发性； 2．能随水蒸气蒸馏出而不破坏； 3．被提取物在水中难溶； 4、不与水发生化学反应。 天然药物中主要用于挥发油、某些挥发性生物碱、 少数挥发性蒽醌苷元、香豆素苷元的提取。
常用二氧化碳作超临界流体 该技术设备投资大，运行成本高，未普
及。
第二节 天然药物化学成分 分离精制鉴定的方法与技术
浓缩
提取液
分离
浓缩(蒸馏)装置
旋转蒸发仪装置
一、系统溶剂分离法
一般2－4种溶剂，极性由小到大组成溶 剂系统，依次分离提取液中不同成分， 使各溶解度有差异的成分得到分离。
是早年研究天然药物成分的主要方法， 现研究未知成分仍常用。

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液-液萃取法操作注意事项
⑴ 先用小试管猛烈振摇约1分钟，观察萃取后二液层分层 现象。如果容易产生乳化，大量提取时要避免猛烈振摇， 可延长萃取时间。如碰到乳化现象，可将乳化层分出，再 用新溶剂萃取；或将乳化层抽滤，或将乳化层稍稍加热； 或较长时间放置并不时旋转，令其自然分层。乳化现象较 严重时，可以采用二相溶剂逆流连续萃取装置。
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⑶ 结晶溶液的制备
• 制备结晶溶液，除用单一溶剂外，也常采用混合溶剂。
• 一般是先将化合物溶于易溶的溶剂中，再在室温下滴加适 量的难溶的溶剂，直至溶液微呈浑浊，并将此溶液微微加 温，使溶液完全澄清后放置。
• β一细辛醚重结晶时，可先溶于乙醇，再滴加适量水，即 可析出很好的结晶。
• 虎杖中提取水溶性的虎杖甙时，在已精制饱和的水溶液上 添加一层乙醚放置，既有利于溶出其共存的脂溶性杂质， 又可降低水的极性，促使虎杖甙的结晶化。
• 从中草药或天然药物中寻找未知有效成分或有效部位时，情 况就比较复杂。只能根据预先确定的目标，在适当的活性测 试体系指导下，进行提取、分离并以相应的动物模型筛选、 临床验证、反复实践，才能达到目的。
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一、有效成分的提取
㈠ 溶剂提取法 ㈡ 水蒸气蒸馏法 ㈢ 升华法
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㈠ 溶剂提取法
• 溶剂提取法系选择适当溶剂将中草药中的化学成分从药材中 提取出来。
天然药物化学成分提取分离方法
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1
化学成分提取分离方法
• 天然药物化学研究常从有效成分或生理活性成分的提取、分 离工作开始。在进行提取之前，应了解所用材料的基源（如 动、植物的学名）、产地、药用部位、采集时间与方法等。
• 目的物为已知成分或已知化学结构类型，如从甘草中提取甘 草酸、麻黄中提取麻黄碱，或从植物中提取某类成分如总生 物碱或总酸性成分时，工作比较简单。一般宜先查阅有关资 料，搜集比较该种或该类成分的各种提取方案，尤其是工业 生产方法，在根据具体条件加以选用。

同理，对于碱性物质（B）：
pH PKa lg
BH

B
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Ka为碱性物质（B）的共轭酸（BH+）的离解常数。
一般 pH<3时，酸性物质多呈非离解状态(HA)、 碱性物质则呈离解状态 (BH+) 存在，但pH>12, 则酸性物质呈离解状态(A-)、碱性物质则呈非离 解状态(B)存在。据此,可采用图1-1所示在不同 pH的缓冲溶液与有机溶剂中进行分配的方法,使 酸性、碱性、中性及两性物质得以分离。
（2）溶剂的选择：制备结晶，要注意选择合宜的 溶剂和应用适量的溶剂。合宜的溶剂，最好是在冷 时对所需要的成分溶解度较小，而热时溶解度较大。 溶剂的沸点亦不宜太高。
（3）结晶溶液的制备 ：制备结晶的溶液，需要成 为过饱和的溶液。 （4）制备结晶操作
（5）重结晶及分步结晶：晶态物质可以用溶剂溶 解再次结晶精制。这种方法称为重结晶法。结晶经 重结晶后所得各部分母液，再经处理又可分别得到 第二批、第三批结晶。这种方法则称为分步结晶法 或分级结晶法。 （6）结晶纯度的判定：化合物的结晶都有一定的 结晶形状、色泽、熔点和熔距，一可以作为鉴定 的初步依据。
2、常用溶剂的特点
环己烷,石油醚,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇,丙酮,乙醇,甲醇 极性：小 ————大
亲脂性：大 ———— 小
亲水性：小 ———— 大
•比水重的有机溶剂：氯仿
•与水分层的有机溶剂：环己烷 ~ 正丁醇 •能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇 •与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮 ~ 甲醇 •极性最大的有机溶剂：甲醇 •极性最小的有机溶剂：环己烷 •介电常数最小的有机溶剂：石油醚 •常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类成分 的有机溶剂：正丁醇

又称D型或iso型（25R、25D、25αF、iso）
二、甾体皂苷 ㈡分类 例如：剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原
料
O O
O
HO
H 剑麻皂苷元 化学名: 3β-羟基5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾12-酮 简 称: 3β羟基，5α-螺旋甾12-酮
二、甾体皂苷 ㈡分类 例如：薯蓣皂苷元(diosgenin)制药工业中重要原
二、甾体皂苷 ㈢理化性质
2．表面活性 F环开裂的皂苷多不具溶血作用，且表面活
性降低。
甾体皂苷/水 + 碱式醋酸铅 → 沉淀 或Ba(OH)2等 碱性盐
二、甾体皂苷 ㈢理化性质
3．形成分子复合物
乙醚
甾体皂苷+ 甾醇
乙醚 （甾醇） 分子复合物
EtOH（如胆甾醇） 沉淀 回流提取
皂苷 可用于纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在 （不溶乙醚）
中南大学天然药物分离与提纯 -天然产物化学资料-甾体及其
苷类
本章内容
一、概 述
二、甾体皂苷 三、强心苷类
一、概述
C21甾（C21-steroides）是含有21个碳的甾体衍生物。 以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。
21 C H3
键
20 C H2 H
型
C5、C6——多具双 C17——多为α-构
孕甾烷
构型
少为β-
C20——可有>C=O、
本章内容
一、概 述
二、甾体皂苷
三、强心苷类ຫໍສະໝຸດ 二、甾体皂苷（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型 （三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离