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天然药物化学：第八章 萜和挥发油

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天然药物化学
分布：木兰科、芸香科、唇形科、伞形科、樟科、桃 金娘科等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中； 应用： 医药、食品、香料、化妆品工业的重要原料。 生合成：IPP与DMAPP头尾相连成GPP(单萜的主要 前体），再异构化为NPP。
单萜化合物生物合成示意图：
天然药物化学
二、单萜的结构及分类
天然药物化学
链状单萜(acyclic monoterpenoids)
单环 monocyclic
环状单萜 (cyclic monoterpenoids) 双环 dicyclic
三环 tricyclic 等
碳环：三元环--七元环,六元环最常见
特殊单萜------环烯醚萜 (iridoids)（缩醛衍生物）
结构复杂、种类繁多、生物活性多样；
第二节 单萜
(Monoterpenoids)
天然药物化学
一、概 述
定义：单萜类是指结构中含有2分子异戊二烯单位的萜烯 及其衍生物，其结构通式为C10H16。
植物挥发油的主要组份之一，是构成挥发油中低沸点馏分 （140～180℃）的重要成分，但其含氧衍生物的沸点较高， 高达230℃左右。
天然药物化学
半萜(hemiterpenoids)
OP P 焦磷酸异戊烯酯(IPP)
OP P 焦磷酸二甲基烯丙酯 (DMAPP)
天然药物化学 活性的异戊二烯
OPP
单萜(monoterpenoids)
焦磷酸香叶酯（geranyl pyrophosphate, GPP）
IPP
CH2OPP
倍半萜(sesquiterpenoids)
橙花醇 nerol
存在：橙花油、柠檬草 等挥发油； 具玫瑰香气
香茅醇 citronellol
存在：香茅油、玫瑰油 等挥发油； 具玫瑰香气
柠檬醛（citral）
CHO
CHO
香叶醛 geranial -柠檬醛 （反式）
橙花醛 neral -柠檬醛 （顺式）
柠檬草油、香茅油等挥发油 柠檬香气 止腹痛、驱蚊

其它分类方法：
天然药物化学
结构中碳环的有无和数目：链状、单环、 双环、三环等
含氧官能团：醇、醛、酮、羧酸、酯及苷类
天然药物化学
三、萜的生源关系
1. 经验的异戊二烯法则 （Empirical isoprene rule）
1887年 Wallach: 萜类化合物是由异戊二烯衍变而来； 问题： a. 许多萜类的碳架结构无法用异戊二烯来划分
天然药物化学
第八章 萜和挥发油
Chapter 8 Terpenoids and Volatile Oils
天然药物化学
本章内容
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节
概述 单萜 倍半萜类 二萜及二倍半萜类 萜类化合物的结构鉴定 挥发油
天然药物化学
第一节 概 述
一、萜类 (terpenoids) 的定义 以前：萜（terpenes)是由异戊二烯（isoprene）衍生的、
b. 植物的代谢过程中很难找到异戊二烯的存在
2. 生源的异戊二烯法则 （Biogenetic isoprene rule）
萜类化合物是经甲戊二羟酸途径（mevalonic acid pathway) 衍生的一类化合物。
CH3CO-SCoA 乙酰辅酶A
OH3C C HO
OH OH
甲戊二羟酸(MVA)
天然药物化学
CHO
香茅醛 citronellal 香茅油等挥发油 柠檬香气香料
天然药物化学
（二）环状单萜（Cyclic monoterpenoids）
Monocyclic
环
状
单
萜
的 闭
Dicyclic
环
和
骨
架
转
位
示
意
图
天然药物化学
1、单环单萜 (Monocyclic monoterpenoids )
分子式符合 (C5H8)n通式的一类化合物。 目前：萜是由甲戊二羟酸（mevalonic acid, MVA）衍生
的，且分子式符合(C5H8)n通式的化合物或其衍生 物。
H2C
H3C
CH2
异戊二烯
HO CH3
H OO C
C H2 OH
甲戊二羟酸
天然药物化学
二、萜的分类和分布 根据结构中异戊二烯单位的数目进行分类。
对-薄荷烷型
环香叶烷型
卓酚酮型
（1）对-薄荷烷型 (p-menthane)
a 薄荷二烯 b 对薄荷烷型含氧衍生物
天然药物化学
OH l-薄荷醇 (l-menthol) 薄荷脑
薄荷Mentha arvensis var.piperasceus 和欧薄荷 Mentha piperita 等挥发油中的主要成分。 对皮肤和粘膜具有清凉、弱麻醉的作用， 主要用于镇痛、止痒、防腐和杀菌。
多聚萜
IPP
(polyterpenoids)
焦磷酸香叶基金合欢酯（geranylfarnesyl pyrophosphate, GFPP）
二倍半萜（sesterpenoids)
萜类化合物生物合成示意图
四、萜类化合物的分布
天然药物化学
自然界分布广泛，是各类天然产物中最多的一 类化合物；
主要存在植物界，如芸香科、伞形科、松科、 柏科、胡椒科、樟科、茜草科等植物中；
天然药物化学
(一）链状单萜（acyclic monoterpenoids）
结构类型
表 8-2 无环单萜的结构类型
月桂烷型
熏衣草型
艾蒿烷类
结构式
代表化合物
CH2OH
香茅醇
HOH2C
薰衣草醇
O
青蒿酮
代表化合物：
CH2OH
CH2OH
天然药物化学
CH2OH
香叶醇（牻牛儿醇） geraniol
存在：香叶油、玫瑰油、 柠檬草油、香茅油等挥发油； 似玫瑰的香气
分类 半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜 多聚萜
碳原子数 5 10 15 20 25 30 40 103-105
通式(C5H8)n n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8 (C5H8)n
存在 植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病毒、昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物、乳汁 色素 橡胶
x 2 三萜(triterpenoids) 焦磷酸金合欢酯（farnesyl pyrophosphate , FPP）
IPP
焦磷酸多聚戊烯酯 （polyprenyl pyrophosphate）
CH2OPP
二萜(diterpenoids)
x 2 四萜(tetraterpenoids) 焦磷酸香叶基香叶酯（geranylgeranyl pyrophosphate , GGPP）

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《中药化学》萜类和挥发油和皂苷类化合物练习题及答案

《中药化学》萜类和挥发油和皂苷类化合物练习题及答案

《中药化学》萜类和挥发油和皂苷类化合物练习题及答案一、单项选择题1.萜类化合物形成的真正前体是（B）。

A.异戊二烯B.甲戊二羟酸C.焦磷酸异戊烯酯D.焦磷酸γ，γ -二甲基烯丙酯2.二萜的异戊二烯单位有（C）。

A.5个B.6个C.4个D.3个3.樟脑的结构属于（C）。

A.二萜B.倍半萜C.单萜D.二倍半萜4.游离的单萜和倍半萜类化含物通常具有的性质是（A）。

A.挥发性B.水溶性C.溶血性D.无旋光性5.中药地黄经加工炮制后变黑，是因为该药材中含有（A）。

A.环烯醚萜类B.倍半萜类C.黄酮类D.蒽醌类6.鉴定萜类化物结构中存在共轭双键，可选用的化学反应是（ C ）。

A.卤化氢加成反应B.溴加成反应C.顺丁烯二酸酐加成反应（Die1s-Alder反应）D.亚硝酰氯加成反应7.区别油脂与挥发油可利用下述哪项性质较为可靠（ D）。

A.气味B.折光率C.相对密度D.油斑试验8.挥发油中的芳香化合物多为（D）的衍生物。

A.苯酚B.苯甲醇C.苯甲醛D.苯丙素9.挥发油在低温下析出的结晶，一般称为：（C）。

A.胨B.腙C.脑D.复合物10.挥发油不具有的性质是（D）。

A.挥发性B.旋光性C.折光性D.稳定性11.挥发油中不存在的化学成分类型是（D）。

A.单萜和倍半萜醛类B.单萜和倍半萜醇类C.单萜和倍半萜酯类D.单萜和倍半萜苷类12.挥发油的皂化值是指（ A）。

A.皂化1克挥发油所需KOH毫克数B.皂化1克挥发油所需NaOH毫克数C.皂化10克挥发油所需KOH毫克数D.皂化10克挥发油所需NaOH毫克数13.自挥发油中分离醛酮类化合物最常用的化学反应是（A）。

A.与NaHSO3加成反应B.与亚硝酰氯加成反应C.与硝基苯肼衍生物的缩合反应D.与NaHSO4加成反应14.冷浸法提取挥发油时，首选的溶剂是（C）。

A.乙醇B.氯仿C.石油醚D.甲醇15.自中药中提取挥发油的方法有：（C）。

A.加热回流法B.共水煮沸法C.共水蒸馏法D.浸渍法16.分馏法分离挥发油的主要依据（ C ）。

天然药物化学萜类化合物习题附答案

天然药物化学萜类化合物习题附答案

一、填空题1．环烯醚萜为__臭蚁二醛_______的缩醛衍生物，属__单萜___衍生物。

2. 双环单萜的结构类型较多，常见的有_________种。

以_________和_________结构最稳定，形成的衍生物最多，如樟树挥发油中的主要成分樟脑属于_________；松节油中的主要成分蒎烯属于_________衍生物。

6，蒎烷型，莰烷型，莰烷型，蒎烷型，3．在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示可能有_________成分。

（奥类化合物）4．挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为四类：①_萜类化合物②__芳香族化合物③_脂肪族成分__④__其它类化合物_______，其中以萜类化合物____为多见。

5．挥发油应密闭于_________色瓶中_________保存，以避免_________的影响发生分解变质。

棕色，阴凉低温处，空气及光线6．Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_________成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_________色，Ehrlich反应呈_________色。

奥类化合物，蓝紫色或绿色，紫色或红色二、单项选择题1．具有芳香化合物的性质，且有酚的通性和酸性，其羰基的性质类似羧酸中的羰基，而不能和一般羰基试剂反应的化合物是CA．环烯醚萜类B．愈创木奠C．卓酚酮类D．穿心莲内酯2. 环烯醚萜类多以哪种形式存在CA．酯B．游离C．苷D．萜源功能基3．一蓝色中性油状物，易溶于低极性溶剂，与苦味酸可生成结晶性衍生物，此油状物为CA．卓酚酮B．香豆素C．奥类D．环烯醚萜4. 挥发油中的芳香化合物多为以下哪种的衍生物DA．苯酚B．苯甲醇C．苯甲醛D．苯丙素E．苯甲酸5. 环烯醚萜类化合物多数以苷的形式存在于植物体中，其原因是AA．结构中具有半缩醛羟基B．结构中具有环状半缩醛羟基C．结构中具有缩醛羟基D．结构中具有环状缩醛羟基E．结构中具有稀醚键羟基6. 下列关于萜类化合物挥发性叙述错误的是：CA．所有非苷类单萜及倍半萜具挥发性B．所有单萜苷及倍半萜苷不具挥发性C．所有非苷类二萜不具挥发性D．所有二萜苷不具挥发性文案编辑词条B 添加义项?文案，原指放书的桌子，后来指在桌子上写字的人。

天然药物化学教案—萜类化合物的提取分离

天然药物化学教案—萜类化合物的提取分离

萜类化合物的提取分离
单萜多以挥发油的形式存在，单萜中的环烯醚萜多为苷类；倍半萜除构成挥发油的组分外，以内酯多见；乌头烷型二萜以二萜生物碱的形式存在。

萜类结构千变万化，提取分离方法因结构类型不同而呈现多样化。

萜的苷亲水较强，一般易溶于水、甲醇、乙醇和正丁醇，故多用甲醇或乙醇提取。

苷元脂溶性较强，一般用有机溶剂提取，如氯仿，乙酸乙酯。

提取苷类成分时，要避免接触酸、碱，以防发生水解，应按提取苷类成分的常法事先破坏酶的活性。

一、萜类的提取
（一）溶剂提取法
苷类化合物的提取：甲醇或乙醇—浓缩物溶于水—石油醚脱脂—水层用正丁醇萃取—粗总苷。

非苷类化合物的提取：系统溶剂提取法
（二）碱提取酸沉淀法
内酯类化合物的提取可采用碱提取酸沉淀的方法，但当用酸碱处理时，可能引起构型的改变，应注意。

（三）活性炭吸附法
大孔树脂吸附法
二、萜类的分离
（一）结晶法分离
（二）柱色谱分离
吸附色谱：硅胶，氧化铝
硝酸银色谱：萜类化合物结构中多具有双键，且不同萜类的双键数目和位置不同，与硝酸银形成π络合物难易程度和稳定性有差别，可借此分离。

（三）利用特殊功能团进行分离
倍半萜内酯用碱溶酸沉法进行分离；不饱和双键，羰基等用加成的方法制备衍生物加以分离。

1。

8挥发油--天然药物化学

8挥发油--天然药物化学


（二）浸取法
• 对不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料，可以 直接利用有机溶剂进行浸取。常用的方法有： • 1. 溶剂提取法 • 用低沸点石油醚（30~60℃）等有机溶剂连续回 流提取或冷浸提取，提取液可蒸馏或减压蒸馏除 去溶剂，即可得到粗制挥发油， • 此法得到的挥发油含杂质较多，其他脂溶性成分 会与其共存，故必须进一步精制提纯。
CO O H
CH
C H C HO
C H2
C H C H2
CH
C H C H3
HO OH 莽草酸
OH OH 桂皮醛
O C H3 O C H3 茴香醚
丁香酚
O C H3 H3 C O C H3 C H O C H3 β-细辛醚 C H H3 C O
O C H3
H C H O C H3 α-细辛醚 C C H3
挥发油是中药中的一类常见重要有效成分，具有 多种生理活性，在植物中分布极广， • 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。已知我 国有56科，136属约300种植物中含有挥发油。如 菊科的苍术、白术；芸香科的降香、吴茱萸；伞 形科的川芎、白芷；唇型科的薄荷、藿香等，此 外樟科、木兰科、马兜铃科、败酱科、姜科、胡 椒科、桃金娘科、马鞭草科等的某些植物都富含 挥发油。薄荷脑产量世界第一。
• 2、油脂吸收法：该方法是利用油脂能够吸 收挥发油的性质对挥发油进行提取的方法， 一般用来提取贵重的挥发油，受热易分解， 玫瑰油、茉莉花油等， • 3.二氧化碳超临界流体萃取法 具有优于液体的浸透性和近于气体的流动性， 具有防止氧化热解及提高品质的突出优点。
• 将含挥发油较丰富的原料（如柑、桔等） 经撕裂粉碎压榨，将挥发油从植物组织中 挤压出来，然后静置分层或用离心机分出 油分，即得粗品。此法所得的产品也不纯， 且很难将挥发油全部压榨出来，但可保持 挥发油原有的新鲜香味。 • 但可能溶出原料中的不挥发性物质。例如 柠檬油常溶出原料中的叶绿素，而使柠檬 油呈绿色。