油气生产中CO2腐蚀与防腐技术
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第3期气井油管CO 2腐蚀预测及防腐对策研究孙权(大庆油田工程建设有限公司国际事业部第二工程部, 黑龙江 大庆 163453)[摘 要] 本文以气井油管CO 2腐蚀为研究对象,从腐蚀机理、腐蚀影响因素、腐蚀度预测与防腐措施等方面进行研究,用定量数学模型确定了腐蚀速率计算公式,并提出了具体的防腐蚀对策。
[关键词] 气井油管;CO 2;腐蚀机理;影响因素;预测;防护措施作者简介:孙权(1976—),男,黑龙江大庆人,大学学历,工程师,研究方向为油田地面建设。
腐蚀现象对石油行业影响较大。
腐蚀主要是指材料在电化学环境下发生的受损现象,这种破坏一般表现为化学形式或电化学形式。
在我国,约80%以上的油气田中含有CO 2。
如国内最大的天然气气田四川气田,其每年因腐蚀等引起的损失约占其全部收益的5.8%[1]。
该气田中普遍存在CO 2,由此引起的管道腐蚀较为严峻。
含CO 2气井油管的腐蚀多产生在气井油管以及水溶碳酸发生了典型电化学的过程,在电化学作用下,气井油管发生变薄、穿孔等表现。
因而预测气井油管的腐蚀速率时,应尽可能地保障对剩余寿命预测的准确性。
含CO 2气井油管的腐蚀研究不应仅在定性层面进行分析,应进一步地对其进行定量分析研究,依据综合形式的腐蚀速度预测模型,预估得到含CO 2气井油管的腐蚀速率,确定换管时间和管材等的更新,以保障气田长期稳定经济地生产。
1 腐蚀影响因素研究1.1 腐蚀机理气井井下油管发生CO 2腐蚀的条件是CO 2含量和水同时存在,CO 2干气状态下并不具有腐蚀性,而水溶CO 2则会形成碳酸,酸性条件下氢离子较多时,气井井下油管会发生氢去极化腐蚀的现象[2]。
CO 2溶解度与压力值有关,压力越大,溶解度越高,反之亦然。
当气井为高压井时,溶解度高,氢离子浓度更高。
气井井下油管所发生的CO 2腐蚀现象分为全面腐蚀和局部腐蚀两类。
全面腐蚀是指气井井下油管发生的均匀腐蚀现象,油管壁厚逐步变薄,全面腐蚀的腐蚀速率受到氢动力学的直接影响。
CO2腐蚀环境下油套管防腐技术摘要:研究了CO2对油管的腐蚀机理、特征及影响因素,并提出了使用耐蚀合金管材、涂镀层管材、注入缓蚀剂、阴极保护和使用普通碳钢等五类防腐技术,可有效延缓气体对油套管的腐蚀、预防套管漏失的发生。
关键词:CO2腐蚀电化学腐蚀影响因素防腐蚀技术CO2气体溶于水中形成碳酸后引起电化学腐蚀,如不及时采取有效措施,将导致油套管的严重破坏甚至油井报废。
CO2对油、套管的腐蚀是油田开发的一个亟待解决的重要课题。
一、CO2的腐蚀机理CO2对金属的腐蚀主要表现为电化学腐蚀,即CO2溶解于水生成碳酸后引起的电化学腐蚀,其化学反应式主要为CO2+H2O H2CO3Fe+ H2CO3 FeCO3+H2水中溶解了CO2使pH值降低,呈酸性,碳酸对钢材发生极化腐蚀。
随着碳酸的增多,溶液酸性增加,加快了钢铁的腐蚀速度。
CO2对碳钢的腐蚀为管内腐蚀,表现为3种腐蚀形式:均匀腐蚀、冲刷腐蚀和坑蚀,其产物为FeCO3和Fe3CO4。
在一定条件下,水汽凝结在管面形成水膜,CO2溶解并吸附在管面,使金属发生均匀的极化腐蚀。
管柱内的高速气流冲刷带走腐蚀物,使得金属表面不断裸露,腐蚀加速。
腐蚀产物FeCO3和Fe3CO4在金属表面形成保护膜,但这种膜生成的很不均匀,易破损,出现典型的坑点腐蚀,蚀坑常为半球形深坑。
CO2生产井的腐蚀部位主要集中在管串的上部位置及内壁,这是因为井筒的中上部位压力低、井温低,凝析水易产出,与CO2作用生成腐蚀介质H2CO3的浓度高,随着气体流动,酸液以液滴形式附着在管内壁上形成局部的严重蚀坑蚀洞,造成了油套管的腐蚀现象。
二、影响因素(1)CO2分压。
在影响CO2腐蚀速率的各个因素中,CO2分压起着决定性的作用,它直接影响CO2在腐蚀介质中的溶解度和溶液的酸度,即溶液的酸度和腐蚀速度皆随CO2分压的增大而增加。
在气井中,当CO2的分压大于0.2MPa 时,将发生腐蚀,分压小于0.021MPa时,腐蚀可以忽略不计。
抽油机井二氧化碳防腐技术应用一、前言部分区块油井因二氧化碳腐蚀造成频繁躺井,直接影响油田的正常生产,油井二氧化碳腐蚀是制约油田生产开发的一个重要因素。
采用投放缓蚀剂、阴极保护器等措施效果不明显,通过对油井腐蚀机理的分析,提出防止油井二氧化碳腐蚀工艺措施,减少油井的腐蚀,延长了油井的检泵周期,节约了油田的检测和维修成本,提高油田的开发水平。
二、腐蚀影响因素研究1.腐蚀因素二氧化碳腐蚀钢材主要是二氧化碳溶于水生成碳酸而引起电化学腐蚀所致,主要考虑以下影响因素:1、二氧化碳分压的影响:二氧化碳分压小于0.021MPa 不产生腐蚀;在0.021~0.21MPa间为中等腐蚀;大于0.21MPa产生严重腐蚀。
2、矿化度的影响:溶液中以Cl-的影响最为突出,Cl-浓度越高,腐蚀速度越大,特别是当Cl-浓度大于3000mg/L 时腐蚀速度尤为明显。
3、流速的影响:一般认为随流速的增大,H2CO3和H+等去极化剂能更快地扩散到电极表面,使阴极去极化增强,消除扩散控制,同时使腐蚀产生的Fe2+迅速离开腐蚀金属的表面,因而腐蚀速率增大。
2.产出物分析2.1产出水在研究的过程中我们对30样本井进行了数据分析与采集,研究治理提供可靠依据。
通过对30口油井产出水的PH值、矿化度、氯离子含量和硫酸盐还原菌等指标进行分析,PH值为5.5~6.0,矿化度为44023~84040 mg/L,Cl-平均含36762mg/L ,SRB含量450~1000个/ml。
2.2伴生气将分析的伴生气中二氧化碳的含量和计算出的分压进行分析可知油井伴生气中二氧化碳的平均含量为1.78%,平均分压为0.28MPa。
油田产出水的二氧化碳含量相对较多,属于严重腐蚀等级,同时产出液的PH值较低(5.5~6.0),由此会产生严重的电化学腐蚀。
3.腐蚀影响因素认识通过腐蚀因素的实验分析,可以得出造成油井腐蚀的主要原因是:3.1油井含水率高,平均含水94.5%,介质的矿化度较高,Cl-、HCO3-等强腐蚀性离子含量高,溶液的PH值介于5.5~6.0之间,呈弱酸性,势必会造成油管、杆的电化学腐蚀。
CO 2腐蚀产物的分析及其防腐技术研究X姚志霞1,陈相伟2,陈暗梅1(1.中原油田采油二厂注水大队;2.中原油田油气储运管理处,河南濮阳 457532) 摘 要:在论述CO 2的腐蚀机理的基础上,分析了影响腐蚀的各种因素,例如温度、压力等。
并重点对CO 2的腐蚀产物进行研究,从表面形态结构到影响膜厚和膜晶粒大小的因素进行阐述。
最后归纳了最近的防腐技术,并说明了如何确定合理的防腐技术。
关键词:CO 2腐蚀;腐蚀产物;防腐技术 中图分类号:T E98 文献标识码:A 文章编号:1006—7981(2012)14—0088—04 CO 2腐蚀是油套管腐蚀的重要类型之一。
研究表明,在含CO 2的油水体系或水溶液中,铁基金属表面会形成一层主要成分为FeCO 3的腐蚀产物膜。
而产物膜的物理性能又会影响CO 2的腐蚀。
分析腐蚀产物膜的结构及物性对如何防腐和腐蚀研究有重要的意义和作用。
1 腐蚀机理干燥的CO 2气体本身是没有腐蚀性。
但当CO 2溶解于水中时形成碳酸,会引发钢铁材料发生电化学腐蚀。
暴露于含CO 2的介质中钢铁材料,表面很容易沉积一层垢或腐蚀产物,如果结构致密,就会阻抑金属的腐蚀。
相反,不够致密时会使垢下的金属成为缺氧区,和周围的富氧部分形成一个氧浓差电池,垢下金属发生阳极溶解并进一步快速腐蚀[1]。
Ogundele 等人[2]认为主要的腐蚀过程可以概括为三个阴极反应和一个阳极反应,在pH 值为6时,阴极发生的主要过程为H 2CO 3和HCO 3-的减少:2H 2CO 3+2e -→H 2+2HCO 3-2HCO 3-+2e -→H 2+2CO 32-2H+2e -→H 2Fe →Fe 2++2e -经过上述反应,在碳钢的表面就会形成一层腐蚀膜。
有些资料认为碳酸铁(Fe-CO 3)对保护膜的形成有重要的影响,它的形成过程如下:Fe 2++CO 2-3→FeCO 3Fe 2++2HCO 3-→Fe (HCO 3)2Fe (HCO 3)2→FeCO 3↓+CO 2+H 2O同时Waar d 和Milliams 的研究表明[3],钢在酸中的阴极反应如下:2H →H 2或H ++e -→H 2然而Bockris,Drazic 和Despic 提出了不同的观点[4]F ++→F O +F O +→F ++O 从反应过程可知,由于涉及了OH -离子和H +离子,所以在固定电位下,阳极溶解与H +离子浓度成反比,因此腐蚀速率主要依赖于pH 值。
油气田CO2腐蚀及防控技术摘要:在油气田开发中,大力开展二氧化碳驱油技术以提高采收率,该技术不仅适合于常规油藏,尤其对低渗及特低渗油藏,有明显驱油效果。
目前大港油田已规模实施二氧化碳吞吐,取得了显著成效,但CO2导致严重腐蚀问题,研究腐蚀机理及防控技术尤其重要,以形成一套完整有效的防腐技术。
关键词:CO2;腐蚀机理;影响因素;防控技术随着油田二氧化碳吞吐技术的规模实施,腐蚀问题越来越严重,在吞吐和开井生产过程中采取相应的防控措施至关重要。
CO2腐蚀防治是一项系统工程,需要先研究其腐蚀机理及腐蚀情况,采用多种防腐技术,以起到对油杆、油管、泵以及地面集输系统的有效保护。
目前大港油田研究形成了以化学防腐技术为主、电化学保护和材料防腐为辅的防控技术,可实现井筒杆管、套管、地面管线设备的全流程防护。
1CO2腐蚀机理CO2腐蚀机理可以简单理解为CO2溶于水后生成碳酸后引起的电化学腐蚀。
由于水中的H+量增多,就会产生氢去极化腐蚀,从腐蚀电化学的观点看,就是含有酸性物质而引起的氢去极化腐蚀[[1]]。
腐蚀机理主要分为阳极和阴极反应两种。
在阴极处,CO2溶于水形成碳酸,释放出H+,它极易夺取电子还原,可促进阳极铁溶解而导致腐蚀。
阳极反应:Fe → Fe2+ + 2e-阴极反应: H2CO3→ H+ + HCO3-2H+ + 2e → H2↑碳酸比相同pH值下的可完全电离的酸腐蚀性更强,在腐蚀过程中,可形成全面腐蚀和局部腐蚀。
全面研究二氧化碳的腐蚀机理十分关键,2CO2腐蚀影响因素二氧化碳对金属材料的腐蚀受多种因素影响,有材质因素、压力、温度、流速、pH、介质中水和气体、有机酸、共存离子、细菌腐蚀等,本文主要介绍三种重要因素。
2.1 二氧化碳压力碳钢等金属的腐蚀速度随二氧化碳分压压力增大而加大,溶于水介质中CO2的含量增大,酸性增强,H+的还原反应就会加速,腐蚀性加大。
通过高温高压动态腐蚀评价来验证压力的影响,选取二氧化碳不同压力作为试验条件,对采出液在不同压力下评价腐蚀性。