生物质资源化学
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生物质资源的利用与转化方法在全球生态环境受到严重破坏的当下,寻找可持续发展的能源和替代品已成为世界各国的共同关注。
生物质资源作为一种可再生资源,拥有广泛的应用前景。
本文将从生物质资源的定义、分类、利用和转化方法几个方面进行探讨。
一、生物质资源的定义和分类生物质资源是指来源于动植物及其废弃物、人畜粪便等具有机质特征的物质。
这些物质具备生物化学成分,在适当条件下可以被转化为不同形态的能源和化学品。
根据来源不同,生物质资源可以分为两大类:一是直接来自植物的生物质,如木材、秸秆、农作物残渣等;二是由动物排泄或养殖废弃物所形成的生物质,如粪便、骨骼等。
二、生物质资源的利用方法1. 生物质能源的利用生物质能源是指将生物质转化为可使用的能源形式,如生物质燃烧、生物质发酵和生物质气化等。
其中,生物质燃烧是利用生物质的碳氢化合物在高温条件下与氧气反应生成热能的过程,可用于供暖、发电等领域。
生物质发酵是通过微生物作用将生物质中的有机物转化为可燃性气体和液体燃料,如沼气、酒精等。
生物质气化则是将生物质在缺氧或部分氧气条件下分解为一氧化碳和氢气等可燃气体,可作为燃料或原料用于合成化学品。
2. 生物质化学品的制备生物质还可以转化为各种化学品,如生物塑料、生物柴油等。
生物质化学品的制备主要通过催化剂的作用,将生物质中的单糖、纤维素等高分子有机化合物分解为糖醇、糖酸等低碳化合物,再进行加氢、酯化等反应合成目标化合物。
生物塑料是一种可生物降解的塑料,由可再生生物质中提取的聚乳酸、聚羟基脂肪酸等制备而成,可以有效减少对环境的污染。
生物柴油则是指由生物质转化而成的替代石油柴油的燃料,具有低碳排放、可再生等优点。
三、生物质资源的转化方法1. 生物质的物理转化物理转化是指利用物理手段改变生物质的形态和性质。
例如,通过机械压榨,将生物质中的油脂和水分分离,制备生物质油;利用高温、高压条件将生物质转化为生物质炭等。
2. 生物质的化学转化化学转化是指利用化学反应将生物质中的有机物转化为其他有机化合物或化学品。
生物质资源的化学转化与利用研究1. 引言生物质是指来自植物、动物以及微生物的可再生有机物,具有广泛的资源潜力。
在当前全球能源危机和环境污染问题日益突出的背景下,生物质资源的化学转化与利用研究变得至关重要。
本文将探讨生物质资源的不同化学转化方法以及它们在可再生能源、化学品和材料等领域中的应用。
2. 生物质的化学转化方法2.1 生物质的热解生物质的热解是指在高温下将生物质转化为气体、液体和固体产物的过程。
其中,液体产物被称为生物质液体。
生物质液体可以作为替代石油的可再生能源,广泛应用于燃料、溶剂和化学品等方面。
2.2 生物质的气化生物质的气化是利用气化剂将生物质转化为可燃气体的过程。
气化产物主要包括一氧化碳、氢气和甲烷等。
这些气体可以作为燃料供给发电设备,并可通过合成气技术进一步转化为化学品和液体燃料。
2.3 生物质的液化生物质的液化是指在溶剂的存在下,通过化学反应将生物质转化为液体产物的过程。
生物质液化主要用于生产生物基液体燃料,如生物柴油和生物乙醇等。
这些生物基液体燃料具有低碳排放和清洁燃烧的特点。
2.4 生物质的催化转化生物质的催化转化是利用催化剂将生物质分子转化为有机化合物的过程。
催化转化可通过裂解、加氢、氧化和酯化等反应实现。
催化转化方法可用于生产生物基化学品、材料和药物等高附加值产品。
3. 生物质资源的利用3.1 可再生能源生物质资源的化学转化是一种重要的可再生能源获取途径。
利用生物质热解、气化和液化等技术可以生产生物基燃料,如生物柴油和生物乙醇,用于替代传统的石油燃料。
同时,生物质资源还可以直接燃烧发电,以及生产生物气和生物热。
3.2 化学品与材料生物质资源的化学转化还可以生产多种高附加值的化学品和材料。
例如,生物质催化转化可以生产生物基聚合物,用于制备生物塑料和生物纤维等可降解材料。
此外,生物质还可以提取出多种天然产物,如木质素和纤维素等,用于生产化学品和材料。
3.3 环境保护与可持续发展生物质资源的化学转化与利用对环境保护和可持续发展具有重要意义。
化学工程中的生物质能源利用技术随着全球经济的不断发展和人口的不断增长,化石燃料资源日益枯竭。
如何利用可再生的生物质能源已成为全球范围内的热门话题。
化学工程是利用化学、物理等原理和技术,在工业生产过程中将原材料转化成有用的化学品,具有广阔的应用前景。
本文将讨论生物质能源在化学工程中的利用技术。
一、生物质能源的种类生物质能源是指可再生性质的从生物体(植物、动物及其废弃物)所得到的能量。
根据其来源、成分和性质,可以将生物质能源分为以下几种:1.生物质原料:指从植物中提取的可用能源,如木材、秸秆、草等。
2.生物质废弃物:指农业、林业、动物饲养等过程中产生的废弃物,如杂草、秸秆、动物粪便等。
3.剩余生物质:指由植物制造过程中产生的过剩或废弃物,如木材加工中的锯屑、树皮、废弃纤维等。
4.生物质液体燃料:是指通过生物技术手段将生物物质进行转化,得到的生物柴油、生物乙醇等液体燃料。
二、生物质能源在化学工程中的应用1.生物质热化学转化技术生物质热化学转化技术是指在高温和高压的情况下,将生物质通过碳氢氧的气化反应,转化成一种气体混合物,即合成气(syngas)。
合成气主要含有CO、H2等气体,可用于火力发电和燃气发动机中,进而提供能源。
在此基础上,进一步开发出了生物质气化制油技术、生物质气化制氢技术、生物质气化制甲醇技术等,将生物质转化成多种化工原料和能源,实现了可持续利用。
2.生物质生物化学转化技术生物质生物化学转化技术是指利用微生物在自然环境中分解和转化生物质成分的能力,制备生物质液态燃料和化学品。
其主要技术包括生物质发酵制乙醇技术、生物法制备生物柴油技术、生物质热压裂解技术等。
生物质发酵制乙醇技术是利用微生物对生物质进行酶解、发酵过程,生产乙醇。
该技术既可利用食用、淀粉类物质进行发酵,也可利用纤维素类物质进行发酵,适用范围广,但产量和工艺还需继续提高。
生物法制备生物柴油技术是通过生物法将生物质中的油脂和蛋白质转化成直链烷基脂肪酸甲酯,常见的微生物有黄酮单胞菌、环栅棒菌等。
生物质资源的化学转化与利用随着环境问题的日益严重,人们对可再生能源的需求也越来越迫切。
生物质资源作为一种可再生能源,具有广泛的应用前景。
然而,生物质资源的利用仍然面临着一些挑战,其中最主要的问题是如何进行高效的化学转化。
本文将探讨生物质资源的化学转化与利用的现状和未来发展方向。
首先,我们需要了解生物质资源的特点。
生物质资源主要包括植物纤维、农作物秸秆、林木废弃物等,是一种由光能转化而来的有机物质。
相比于化石燃料,生物质资源不仅来源广泛,而且具有低碳排放、可再生等优势。
因此,生物质资源的化学转化与利用被视为一种可持续发展的能源选择。
其次,我们来看一下生物质资源的化学转化技术。
目前,生物质资源的化学转化主要包括生物质制氢、生物质制油和生物质制糖等几个方面。
生物质制氢是将生物质资源通过热解、气化等技术转化为氢气,用于替代传统的化石燃料。
生物质制油是将生物质资源通过催化裂解、热解等技术转化为液体燃料,如生物柴油和生物乙醇。
生物质制糖是将生物质资源通过酶解、发酵等技术转化为糖类,用于生产生物基化学品和生物能源。
然而,生物质资源的化学转化仍然存在一些挑战。
首先,生物质资源的复杂性导致化学转化过程的复杂性。
生物质资源中含有多种组分,如纤维素、半纤维素和木质素等,它们的结构复杂、相互交织,使得化学转化的选择性和效率受到限制。
其次,生物质资源的转化过程需要高温、高压等条件,对设备和能源的要求较高。
此外,生物质资源的化学转化还面临着经济性和可持续性的挑战,如生产成本高、资源利用率低等问题。
为了克服这些挑战,科学家们正在不断研究和开发新的化学转化技术。
一方面,他们致力于改进现有的化学转化方法,提高转化效率和选择性。
例如,通过催化剂的设计和优化,可以实现生物质资源的高效转化。
另一方面,他们也在探索新的化学转化途径,如生物催化、微生物发酵等。
这些新技术可以降低转化温度和压力,减少能源消耗,提高资源利用率。
此外,生物质资源的化学转化与利用还需要与其他领域的技术相结合。
生物质能源的化学转化与利用生物质能源是指来自生物质资源的可再生能源,它的化学转化和利用对于解决能源危机和环境问题具有重要意义。
本文将探讨生物质能源的化学转化和利用的几个方面。
一、生物质能源的来源和组成生物质能源主要来自植物、动物和微生物等生物体。
在化学转化和利用之前,我们需要了解生物质能源的组成结构。
生物质主要由纤维素、半纤维素和木质素等组分构成。
纤维素是由葡萄糖分子通过β-(1→4)糖苷键结合而成,半纤维素则包括木聚糖、木聚糖醛酸和木聚糖甲酸等多种聚合物。
木质素是一类复杂的芳香族化合物,含有苯环、甲基苯环和侧链等结构。
二、生物质能源的转化1. 生物质的预处理生物质的预处理是为了提高生物质的可降解性,增加转化效率。
常用的预处理方法包括物理方法(磨碎、热压等)和化学方法(酸处理、碱处理等),这些方法可以有效地破坏生物质的结构并提高生物质转化的效率。
2. 生物质能源的降解降解生物质能源的方法主要有生物降解和酶催化降解两种。
生物降解是指通过微生物的代谢作用将生物质转化为能够进一步利用的产物,如产生乙醇、乳酸、丙酮等。
而酶催化降解则是利用酶催化剂将生物质转化为低聚糖、糠醛等中间产物。
3. 生物质能源的转化生物质能源的转化可以通过糖化、发酵和气化等方式进行。
糖化是将生物质中的多糖转化为单糖的过程,可通过分解酶的作用实现。
发酵是将单糖转化为有机酸、醇和气体等可利用产物的过程,需要使用适宜的微生物和发酵条件。
气化是利用高温和缺氧条件将生物质转化为气体,如合成气和甲烷。
三、生物质能源的利用生物质能源的利用方式多种多样,主要包括热能利用和化学能利用两种。
热能利用主要指将生物质直接燃烧或通过气化等方式转化为热能,用于供热、发电等目的。
化学能利用则是将生物质转化为化学品或燃料,如生物柴油、生物乙醇等。
生物质能源的化学转化和利用在解决能源危机和环境问题方面具有重要作用。
通过对生物质的预处理和降解,我们能够将其转化为可利用的产物,为替代传统石油能源提供新的途径。
生物质资源化学第一章生物质资源化学概论第一节生物质资源化学的发展1.生物质资源的定义自然资源:一定时间、空间条件下自然界中一切能够为人类所利用并产生的经济价值的、能够提高人类当前和未来福利的自然诸要素总和。
生物资源:生物圈中对人类有一定经济价值的动物、植物、微生物及其组成的生物群落生物质:地球上一切生物(动物、植物、微生物)产生的生物量生物质资源:广义上?狭义上2.生物质资源化学的研究内容和重要性生物质资源化学区别于生物学,生物学是研究结构功能以及对其进行改进;生物质资源化学:以生物质为原料进一步加工加以利用。
研究的三大内容:(1)能源与燃料(最广泛)常规能源:传统石化能源,非传统石化能源如页岩气新能源:太阳能、风能、地热能、核能、生物质能(航空油)(2)化工产品生物质资源几乎可代替石油生产所有化工原料(目前成本等问题尚未解决)(3)材料(丝绸)重要性生物质资源引起重视和广泛研究源于2个原因:①石油资源的枯竭(/过度开采煤炭资源造成地陷或者其他环境问题);全球三大问题——资源枯竭、人口膨胀、环境污染,根本问题在于资源枯竭②生物可降解性(石油加工的许多产品难降解)(③结构独特,如甲壳素)目前全世界都在积极进行生物质资源的研究(生物质资源是石化资源的20倍,量大且可再生可降解)3.生物质资源分类按照分子大小分类:天然高分子:分子量>2000,基团确定,分子结构难以确定,一般为混合物天然小分子:分子量<2000,基团确定且分子结构确定结构不同研究方式方法不同按照结构(基团)分类:醇、胺、羧酸、酯、酚、芳香族、脂肪族按照应用角度分为:蛋白质、多糖、药物、油脂4.生物质资源特点①天然可再生(本质上是对太阳能的利用)②生物亲和性、生物分解性③独特的化学结构和功能对其合理利用可达到2点效果:资源不枯竭、减少环境污染5.生物质资源发展(1)最初淀粉造酒,竹子制纸(2)变性淀粉,如纤维素化工(起源?)(3)化学生物物理阶段第二节生物质资源化学的研究方法1.基本途径和原理原理:顺应其结构(符合绿色化学、原子经济学)基本途径:化学处理,化学反应改造(无机有机,醚化、酯化、络合物、螯合物、共聚、缩合、接枝)物理处理,如超声波(断链,大分子改造为小分子),光照,共混,蒸汽爆破生物与酶处理,如发酵,植物组织培养,基因工程;甲醇汽油、乙醇汽油2.结构和性能研究的方法①纯度分析方法:液相色谱:除了永久性气体物质都可适用气相色谱:针对挥发性(热稳定)气体电泳:适用于(带电荷高分子)蛋白质、核糖核酸、糖类②结构分析高分子:具有化学结构(元素组成)、二级结构(分子量和分子量分布,有条件还可测量链结构,色谱(利用分子大小不同分离)、x-衍射、红外)、聚集态结构(链与链之间的结构,热分析、电镜);核磁?低分子:(只有)化学结构(需要检测);四大分析方法:红外光谱(IR)、核磁共振(HMR)、紫外可见(UV-VIS)、质谱(MS)③性能测试,如力学、光学、生物降解性能、电学第三节几种重要的生物质资源纤维素甲壳素淀粉胶原蛋白大豆蛋白各种多糖天然药物油脂天然树脂第二章提取分离技术第一节提取1.萃取:利用物质在不同溶剂中的溶解性能不同全分析的萃取顺序:有机溶剂(小分子如生物碱)→极性溶剂(极性基团如黄酮)→水(高分子如多糖、蛋白质)→酸或碱(带酸或碱基团的高分子)方法:浸渍(适用于对温度敏感的组分,影响因素:温度、时间、用量、粉碎程度)、煎煮、回流提取2.蒸馏:利用物质的沸点不同,常用于香料(如玫瑰精油)、一些生物碱直接蒸馏:完全利用沸点,物质按照沸点高低顺序分离水蒸气蒸馏:分离相与水不互溶,利用温度达到水沸点时的分压的差异,凭借水蒸气将分离相带出3.压榨:常用于食用油(如茶油、菜籽油)以及工业上的桐油?以上3种为温和的物理方法 4.化学处理(反应):如纤维素用碱高温蒸煮5.蒸汽爆破:如爆米花,米(含水)处于高温高压状态下骤然降压产生蒸汽6.生物与酶:如纤维素、甲壳素第二节 分离纯化1.升华:产品纯度高但使用对象有限,如咖啡因的提取2.重结晶:对象溶于溶剂利用不同温度下溶解度差异结晶分离。
利用生物质资源生产高附加值化学品随着全球对石化产业的依赖度不断提高,环境和能源问题越来越严重,生物质资源作为一种替代石化资源的天然资源备受关注。
生物质资源是指由植物、动物、微生物等能够生长、繁殖而产生的可再生资源,如秸秆、木材、各种农产品加工废弃物、微生物等。
其中,植物是目前使用较广泛的生物质来源,其种类丰富、资源丰富、可再生性好、易处置等特点,使其在替代石化资源方面有着广泛的应用前景。
随着科技的发展和环境意识的提高,生物质资源已经广泛应用于生产高附加值化学品,如生物柴油、聚乳酸等。
生物柴油作为替代传统柴油的一种绿色能源,在国内外得到了广泛的应用,其生产原料可以是酸化油、废油等,还可以从含糖材料如甘蔗、玉米秸秆等中提取得到,具有绿色环保的特点。
聚乳酸,则是以生物质资源为原料的一种生物降解塑料,其生产原料可以是玉米淀粉、木质纤维等,具有可降解、可吸收、可模压成型等特点,广泛应用于一次性餐具、医疗器械等领域。
生物质资源利用的关键在于高附加值化学品的生产。
对于生产高附加值化学品,关键在于选择合适的生物材料和生产技术。
生物质材料中含有大量的糖类、蛋白质、木质素等生物化学成分,这些物质可以通过发酵、酶解、脱水等技术加工得到高附加值化学品。
生产高附加值化学品需要充分考虑生产过程中产生的废物和污染物的处理,实现资源的充分利用和环境保护。
可以通过将生物质资源与石化资源进行混合,生产出性能更好、稳定度更高的高附加值产品。
例如,将生物基丁苯橡胶与传统橡胶混合,可以得到性能更优异、价格更具竞争力的橡胶产品。
这种混合技术不仅可以提高生物质资源的利用效率,还可以实现与传统石化产品的有机结合,促进石化和生物质资源的协同发展。
生物质资源在产业发展中有着重要的作用。
利用生物质资源生产高附加值化学品是生物质资源利用的重要途径。
随着科技的发展和环保意识的提高,生物质资源将会得到更加广泛的应用。
我们应该鼓励生物质资源的利用,实现石化资源向生物质资源的转变,保护环境,促进可持续发展。
生物质资源的化学转化与能源利用随着全球能源需求的不断增长和环境问题的日益严重,生物质资源的化学转化与能源利用成为了研究的热点。
生物质资源是指来自植物、动物和微生物的有机物质,包括木材、农作物秸秆、食品废弃物等。
通过化学转化,可以将生物质资源转化为各种高附加值的化学品和燃料,实现资源的高效利用和环境的可持续发展。
一、生物质资源的化学转化技术1. 生物质的预处理生物质资源通常需要经过预处理才能进行化学转化。
预处理的目的是破坏生物质的结构,提高其可溶性和反应性。
常用的预处理方法包括物理方法(如磨碎、粉碎)、化学方法(如酸碱处理)和生物方法(如微生物发酵)。
预处理可以有效提高生物质的转化率和产物的选择性。
2. 生物质的降解生物质的降解是将其转化为低分子化合物的过程。
常用的降解方法包括酶解、酸解、热解和微生物发酵。
酶解是利用酶将生物质分解为可溶性的糖类,酸解是利用酸将生物质分解为可溶性的有机酸,热解是利用高温将生物质分解为气体、液体和固体产物,微生物发酵是利用微生物将生物质转化为有机酸、醇和气体。
3. 生物质的转化生物质的转化是将其降解产物进一步转化为高附加值的化学品和燃料的过程。
常用的转化方法包括气相催化、液相催化和生物转化。
气相催化是利用催化剂将气体产物转化为液体燃料或化学品,液相催化是利用催化剂将液体产物转化为高附加值的化学品,生物转化是利用微生物将降解产物转化为有机酸、醇和生物燃料。
二、生物质资源的能源利用1. 生物质燃烧生物质燃烧是将生物质直接燃烧产生热能的过程。
生物质燃烧可以用于供暖、发电和工业生产等领域。
与化石燃料相比,生物质燃烧可以减少二氧化碳的排放,具有较低的碳排放和环境污染。
2. 生物质液体燃料生物质液体燃料是将生物质转化为液体燃料的过程。
常见的生物质液体燃料包括生物柴油和生物乙醇。
生物柴油是将生物质油脂经过酯化反应转化为柴油燃料,生物乙醇是将生物质糖类经过发酵和蒸馏转化为乙醇燃料。
生物质液体燃料可以替代传统的石油燃料,减少对化石能源的依赖。
生物质资源化学第一章生物质资源化学概论第一节生物质资源化学的发展1.生物质资源的定义自然资源:一定时间、空间条件下自然界中一切能够为人类所利用并产生的经济价值的、能够提高人类当前和未来福利的自然诸要素总和。
生物资源:生物圈中对人类有一定经济价值的动物、植物、微生物及其组成的生物群落生物质:地球上一切生物(动物、植物、微生物)产生的生物量生物质资源:广义上?狭义上2.生物质资源化学的研究内容和重要性生物质资源化学区别于生物学,生物学是研究结构功能以及对其进行改进;生物质资源化学:以生物质为原料进一步加工加以利用。
研究的三大内容:(1)能源与燃料(最广泛)常规能源:传统石化能源,非传统石化能源如页岩气新能源:太阳能、风能、地热能、核能、生物质能(航空油)(2)化工产品生物质资源几乎可代替石油生产所有化工原料(目前成本等问题尚未解决)(3)材料(丝绸)重要性生物质资源引起重视和广泛研究源于2个原因:①石油资源的枯竭(/过度开采煤炭资源造成地陷或者其他环境问题);全球三大问题——资源枯竭、人口膨胀、环境污染,根本问题在于资源枯竭②生物可降解性(石油加工的许多产品难降解)(③结构独特,如甲壳素)目前全世界都在积极进行生物质资源的研究(生物质资源是石化资源的20倍,量大且可再生可降解)3.生物质资源分类按照分子大小分类:天然高分子:分子量>2000,基团确定,分子结构难以确定,一般为混合物天然小分子:分子量<2000,基团确定且分子结构确定结构不同研究方式方法不同按照结构(基团)分类:醇、胺、羧酸、酯、酚、芳香族、脂肪族按照应用角度分为:蛋白质、多糖、药物、油脂4.生物质资源特点①天然可再生(本质上是对太阳能的利用)②生物亲和性、生物分解性③独特的化学结构和功能对其合理利用可达到2点效果:资源不枯竭、减少环境污染5.生物质资源发展(1)最初淀粉造酒,竹子制纸(2)变性淀粉,如纤维素化工(起源?)(3)化学生物物理阶段第二节生物质资源化学的研究方法1.基本途径和原理原理:顺应其结构(符合绿色化学、原子经济学)基本途径:化学处理,化学反应改造(无机有机,醚化、酯化、络合物、螯合物、共聚、缩合、接枝)物理处理,如超声波(断链,大分子改造为小分子),光照,共混,蒸汽爆破生物与酶处理,如发酵,植物组织培养,基因工程;甲醇汽油、乙醇汽油2.结构和性能研究的方法①纯度分析方法:液相色谱:除了永久性气体物质都可适用气相色谱:针对挥发性(热稳定)气体电泳:适用于(带电荷高分子)蛋白质、核糖核酸、糖类②结构分析高分子:具有化学结构(元素组成)、二级结构(分子量和分子量分布,有条件还可测量链结构,色谱(利用分子大小不同分离)、x-衍射、红外)、聚集态结构(链与链之间的结构,热分析、电镜);核磁?低分子:(只有)化学结构(需要检测);四大分析方法:红外光谱(IR)、核磁共振(HMR)、紫外可见(UV-VIS)、质谱(MS)③性能测试,如力学、光学、生物降解性能、电学第三节几种重要的生物质资源纤维素甲壳素淀粉胶原蛋白大豆蛋白各种多糖天然药物油脂天然树脂第二章提取分离技术第一节提取1.萃取:利用物质在不同溶剂中的溶解性能不同全分析的萃取顺序:有机溶剂(小分子如生物碱)→极性溶剂(极性基团如黄酮)→水(高分子如多糖、蛋白质)→酸或碱(带酸或碱基团的高分子)方法:浸渍(适用于对温度敏感的组分,影响因素:温度、时间、用量、粉碎程度)、煎煮、回流提取2.蒸馏:利用物质的沸点不同,常用于香料(如玫瑰精油)、一些生物碱直接蒸馏:完全利用沸点,物质按照沸点高低顺序分离水蒸气蒸馏:分离相与水不互溶,利用温度达到水沸点时的分压的差异,凭借水蒸气将分离相带出3.压榨:常用于食用油(如茶油、菜籽油)以及工业上的桐油?以上3种为温和的物理方法 4.化学处理(反应):如纤维素用碱高温蒸煮5.蒸汽爆破:如爆米花,米(含水)处于高温高压状态下骤然降压产生蒸汽6.生物与酶:如纤维素、甲壳素第二节 分离纯化1.升华:产品纯度高但使用对象有限,如咖啡因的提取2.重结晶:对象溶于溶剂利用不同温度下溶解度差异结晶分离。
此法应注意母液的浓度不宜过高;成本低应用广泛。
3.精馏:精馏塔多次反复蒸馏,此法可使乙醇纯度达到95%4.电泳5.色谱分离:分离有机物最有效的方法6.膜分离:反渗透(去除离子);根据膜截留的分子量大小:纳滤(<10000?),超滤(10000~几十万),微滤(微米级)第三章 高分子的分子量第一节 平均分子量的定义i i i M n W ⋅=数均分子量:∑∑=∑∑=-1M i i ii i i M W W n M n n 对低分子量个数敏感重均分子量:∑∑∑∑==iii i iii Mn M n WM W 2wM 对大分子含量敏感Z 均分子量:∑∑∑∑∑∑===232M iii i iii i iii zMn M n MW M W ZM Z 对特大分子量敏感粘均分子量:111M --⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=∑∑∑∑+ααααi i i i i i i v M n M n W M W 通常情况下,Mz>Mw ≥Mv>Mn ;当各时项都相等说明被检测的物质是均一的第二节 数均分子量的测定端基法(化学法):前提是已确定端基的结构,且分子量在2000-10000之间(分子量>10000时不准确) M=W/n渗透压法小分子:π=RTc/M高分子:非理想溶液,分子量测定范围是2000~106(仪器操作简单)⎪⎭⎫⎝⎛+++=...1c 232c A c A M RT π,A i 表示第i 微粒系数一般稀溶液忽略A 3(很小)原式简化为⎪⎭⎫ ⎝⎛+=c A M RT 21c π改变溶液浓度c ,测定对应的渗透压π,作图π/c ~ c当拟合效果为直线时,假设A 3→0成立即截距为RT/M 、斜率为RTA 2 当拟合效果不好(不是直线)假设A 3→0不成立,此时则另作假设:()⎪⎭⎫⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎭⎫ ⎝⎛=++=c P 211M RT c P 41P 1c 21/21/2223232ππ,则,令c P c P M RT 此法应注意:膜的选择(根据溶剂以免将膜溶解;根据孔径大小,会影响到渗透达到平衡的时间);溶液的浓度(太高耗时,太低读数容易导致误差);样品分级第三节 粘均分子量的测定粘度的定义:液体流动时分子间的内摩擦力 相对粘度:溶剂粘度,溶液粘度/t t0r ==ηηη 增比粘度:0000sp t t -t -==ηηηη 比浓粘度:[][]sp r sp k c1-/c ηηηηη+==(Schulz-Blaschke )比浓对数粘度:cln rinh ηη= 特性粘数:[]0c r 0c sp c ln c →→⎪⎭⎫ ⎝⎛=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=ηηη 当c →0时,[η]与c 无关,[η]是高分子的特征值,与溶剂、结构、分子量有关,在规定的溶剂中决定于单个高分子的结构和分子量 马克霍温克(Mark-Houwink )方程:[]αηv kM =乌式粘度计:b 管中间是毛细管①a 中盛溶液,c 用夹子封住,b 管用洗耳球吸②松开c ,用秒表记录溶液流过b 管上两刻度之间的距离的时间t B -t A /⋅⋅=ρη,A 、B 是毛细管仪器的常数;选择毛细管的半径使溶剂流出时间>100s配两个溶液(ρ1、ρ2),分别计时2次(t 1、t 2)即可计算出A 、B 当ρ=ρ0时t A /⋅=ρηHuggins 公式:[][]c 2sp k'/c ηηη+=Keramer 公式:[][]c -cln 2r ηβηη=(先加入高浓度溶液,再逐步加溶剂稀释得到不同浓度的溶液,测定出对应的值)[][]v v lgM lgk lg kM αηηα+=⇒= 使用不同已知分子量的标样解出k 和α 测量应注意:结构、分子形状;溶剂(电解质or 非电解质),离子间的静电作用(蛋白质盐析);温度第四节 光散射法测定重均分子量光散射法(还可测定链的排列结构):散射光强~分子结构 原理:入射光强I 0,散射半径γ,观测角θ对于小粒子稀溶液(尺寸< 波长的1/20,理想状态,分子间作用弱,近似于单个分子),只存在外干涉(某个分子与另一个分子发出的不同散射光互相干涉),在此前提下应用德拜公式c 2A M 1R kc 2w+=θ 其中240202c N n 4k ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=ηλπ是光学常数,λ仪器发射光的波长,N 0阿伏伽德罗常数,n 0溶剂折光系数,c∂∂η溶质折光系数的增量,即溶液和仪器一定k 为常数 瑞利因子θθθγV /I I R 02=,I θ观测方向上散射光的强度,I 0入射光强,V θ? 对于大粒子稀溶液,同时又内干涉(同一分子的不同单元产生的散射光相互干涉)和外干涉的影响I θ内=I θP θ,R θ内=R θP θ,P θ是校正系数散射函数 (下标“内”表示有内干涉存在的情况下)此时θθθP c2A P M 1R kc 2w +=内 Zimm :c 2A'P M 1R kc w +=θθ内 柔性大分子⎪⎭⎫ ⎝⎛+=⎪⎭⎫ ⎝⎛+=2sin s 3n 1612sin h 9n 81P 1222202222202θλπθλπθ 2h 均方末端距(显示分子在溶液中的伸展情况),2s 均方回转半距(由分子重心到分子各边缘的距离计算)c 2A'2sin h 9n 8M 1M 1R kc 22202w w +⎪⎭⎫⎝⎛⋅+=θλπθ内 由c 1、c 2、c 3、c 4以及θ1、θ2、θ3、θ4外推得到θ0和c 0使用该法的好处:绝对方法无需校正;可得到2h 、2s (链结构)第四章 高分子的分子量分布第一节 分子量分布的表示方法1.图解法常规图(?)微分曲线(某段所占分子量),积分曲线(某点之前所占分子量之和) 2.函数法 对数分布⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⋅=p 22i M M ln 1-exp M 11M W βπβ 分散度d=nwM M ,当d>1.5宽分布(可塑性强),d<1.2窄分布(强度高) 第二节 分子量分布的研究方法凝胶色谱(尺寸排阻色谱法,G-PC 法)(用到HPLC )分子量淋洗标定曲线BV -A lgM =,使用3~5个已知分子量的标样,V 是淋洗体积=出峰时间×流速。
原理:分子的大小/色谱柱小孔分离 1.标准曲线(GPC ):e BV -A lgM =,因为流速一定,故V e ~t ,Bt -A lgM =标准分子量样品(一般5个):油系、水系(色谱柱不同) M>Ma ,排阻极限 M<Mb ,渗透极限 2.无标样——普适校正不同类型 依据流体力学体积2211h ][][5.2][V M M N M ηηη=⇒=,又αηkM =][,故22211121k k M M M M αα=HPLC 分割法i H k W i =,∑∑∑∑∑∑∑∑====ii i i i i n iii i i i w MH H M W W M H M H W W M M 扩展效应的校正(HPLC 流体效应产生涡流扩散、分子扩散、传质扩散三方面影响)G 校正因子,*表观项,真实情况:2**n n *w w /G d d /G M M /G M M ===;;第五章(PPT ?)第三节4000~1300cm -1基团频率区,官能团特征区 1300~600cm -1指纹区,进一步推敲结构(1)基团频率区基团频率区可分为四个区域:①4000~2500cm -1X-H 的伸缩振动去(X 可以是O 、N 、C 或S 等)O-H :3650~3200cm -1,它可以作为判断有无醇类、酚类、和有机酸类的重要依据。