草甘膦制剂、助剂相关知识教材

阿克苏诺贝尔助剂农药应用王飞Feb. 27, 2014Adjuvant for glyphosate:To improve herbicidal activity草甘膦助剂:用于提高除草剂的活性Agenda•1. 介绍草甘膦的发现历程•2. 阿克苏诺贝尔与孟山都的合作•3. 草甘膦助剂的作用•4.阿克苏诺贝尔代表性产品Glyphosate：草甘膦•草甘膦（Glyphosate), 化学结构是Stauffer Chemicals发明，(Akzonobel后来并购)，美国孟山都公司取得专利•1970 John E. Franz 发现草甘膦的生物活性•1974 孟山都公司的异丙胺盐、钠盐和铵盐上市•草甘膦的优点：高效、广谱、低毒、环境友好，生产简便，低成本•八十年度孟山都公司耐草甘膦转基因作物问世•最初应用于橡胶园防除茅草及其它杂草，可使橡胶树提早一年隔胶，老橡胶树增产。

现推广至林业、果园、桑园、茶园、稻麦、水稻和油菜轮作地等。

Glyphosate ：草甘膦•作用机制：抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质合成收到干扰，导致植物死亡，是一种非选择性内吸传导型茎叶处理除草剂。

草甘膦结构式莽草酸莽草酸激酶莽草酸-3-磷酸（S3P)5-烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸PEP EPSP 合成酶分支酸合成酶分支酸苯丙氨酸 酪氨酸 色氨酸草甘膦 •× 第一个草甘膦做为除草剂的专利US 3799758 (1974)， 2000年专利过期。

阿克苏诺贝尔与孟山都的合作•同孟山都共同开发协议Joint Development Agreement (JDA)• (CH2CH2-O)n H/Tallow amine ethoxylate R – N \(CH2CH2-O)n H2013年9月•阿克苏诺贝尔 RD&I Innovation Excellence Awards “A Low Toxicity Adjuvant for Glyphosate.” •Shawn Zhu, Senior Section Manager Agro Applications R&D•Jim Hazen, Business Development Manager•Giao Nguyen, Senior Scientist,StockvikSaskatoonMorrisMcCookL’boroughYokkaichiItupevaMons SingaporeFt WorthHoustonSurfactantsAreseR&DDobbsFerry Stenungsun d全球的工厂和研发基地Singapore ，China Stenungsun HoustonGlyphosate Formulation: 草甘膦剂型•In the forms: 制剂类型•IPA salt: 异丙胺盐•Ammonium salt: 铵盐•K salt: 钾盐•Trimesium salt: 三甲基硫盐•DMA: N,N-二甲基乙酰胺•草甘膦属于有机酸，呈结晶型，极性强，在水中的溶解度很低，也不溶于其它溶剂，但草甘膦异丙铵盐、铵盐、钠盐、钾盐和三甲基硫盐在水中的溶解度大，且活性不降低。

知识手册（10）抗草甘膦和草胺磷除草剂技术若问起任何农民，他肯定将告诉您杂草是一个持久性的难题。

杂草与作物不仅竞争水、养分、阳光和空间，而且它们庇护昆虫和有害生物；阻碍灌溉和排水系统；降低作物品质；并且在收获作物时易混杂进去杂草种子。

如果不加以控制，杂草能极大地减少作物产量。

农民以耕除、拔除、 除草剂等方式或将所有技术组合起来对抗杂草。

不幸的是，耕种留下的土表将遭受风和水的侵蚀，长期下去会引起严重的环境恶化。

因此，越来越多的农民情愿减少或不使用任何耕种方法。

同样地，一些争辩者说， 除草剂的滥用已经导致地下水的严重污染， 一些野生物种的死亡已被归因于各种各样的人类和动物疾病。

杂草控制实践关于农民如何控制杂草，土壤耕种和除草药的应用是一个很好的例子。

通常, 为减少杂草的数量他们在种植之前先进行耕种。

然后在作物发芽之前他们用广谱或无选择性的除草药（能杀死所有植物）进一步杀死杂草。

这将防止作物与杂草一起被杀死。

出现在庄稼生长季节期间的杂草可以使用窄谱或有选择性的除草剂去除。

不幸的是，田间通常出现不同类型的杂草，因此，农民必须使用几种类型的窄谱除草剂控制他们。

这种杂草控制方法是非常昂贵的，并对环境造成危害。

研究者假设，如果能够在作物生长季节的任何时候通过喷洒单一的广谱除草剂来控制杂草，那么管理将变得简单化。

抗草甘膦和草胺磷植物的发展抗除草剂（HT ）作物的应用在对付杂草的问题上为农民提供了一个重要的途径，其也同样适用于非耕种的土地，这将有助于保持土表。

抗除草剂作物的应用使农民可以灵活地使用除草剂，这可以很好的控制除草剂的用量并在最适环境下使用。

UNIV. OF NEBRASKA PHOTO技术背景除草剂是怎样起作用的？这些除草剂在植物新陈代谢过程中对准关键的酶，干扰植物养分供应并最终杀死它。

那么植物是如何对除草剂获得抗性的？ 一些可能通过选择或变化来获得抗性； 最近，通过遗传工程改良也使得植物获得抗性。

草甘膦使用技术手册！早看早受益草甘膦是农民最常用到的除草剂，也是产量和销量最大的农药品种，德国40％的可耕种土地都使用含有草甘膦的农药，每年消耗量达5000多吨，农民则认为它是目前性价比最高的除草剂。

这在我国也是一样的，不使用除草剂的耕地不到一成……草甘膦的除草机理。

草甘膦是一种非选择性、无残留灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。

草甘膦是甘氨酸类，作用机理——抑制烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，蛋白质合成受阻；草甘膦为内吸传导型广谱灭生性除草剂，通过茎叶传导到地下部，对深根杂草的地下组织破坏力强，能达到一般农业机械无法达到的深度。

草甘膦的除草范围草甘膦对160多种杂草有防除作用，包括单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等植物，但它对部分多年恶性杂草防除效果不理想。

对抗性恶性杂草如牛筋草、小飞蓬等，草甘膦效果不是很明显；草甘膦一般不能用于浅根或根系暴露在外的作物如香菜、胡椒、葡萄、木瓜等；草甘膦如何使用效果好？使用草甘膦最重要一条就是要选定最佳用药时期。

草甘膦是内吸传导型除草剂，所以要在杂草生长最旺盛时用药，应以开花前用药为最佳时期。

一般禾本科杂草对草甘膦较敏感，能被低剂量的药液杀死，而防除阔叶杂草时则要提高浓度；对一些多年生的根茎繁殖的恶性杂草则需要较高的浓度，杂草叶龄大、耐药力提高，相应的用药量也要提高。

其次是要讲究环境条件。

在24~25℃范围内，随着温度的升高杂草对草膦甘的吸收量增加一倍，因此大气温度高比气温低时用药效果好。

空气相对湿度高可延长药液在植物表面的湿润时间，有利于药物的传导。

土壤干旱含水量少时不利于植物的新陈代谢，因而不利于药物在杂草中传导，所以药效也下降。

第三是选择最佳的施药方法。

用药方法对草甘膦防除杂草很关键，因为在一定的浓度范围内浓度越高，喷雾器的雾滴越细，有利于杂草的吸收。

在浓度相同的情况下用量越多则除草效果越好。

需要一段时间降解，清茬后10天左右再移栽作物比较安全。

农药知识培训教材一. 农药1.农药概念与分类农药是指防治农林牧业生产中及卫生行业的有害生物(害虫、害螨、病原菌、杂草、鼠类)和调节植物生长的化学药品。

1.1按用途分类分为杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、杀鼠剂、除草剂、杀软体动物剂、植物生长调节剂等。

1.2按照剂型分类分为粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、乳油、颗粒剂、水分散粒剂、胶悬剂（悬浮乳剂、油悬剂）、水剂、可溶性水剂、水乳剂、微乳剂、泡腾片剂等。

农药剂型是不断发展变化，现大约有80多种剂型。

1.3 按来源分类分为天然农药、化学农药、生物化学农药。

1.4 农药按化学结构分类杀虫剂分为有机氯（六六六、DDT、硫丹）、有机磷（辛硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、甲胺磷、敌敌畏、三唑磷、敌百虫、乐果、氧化乐果等）、氨基甲酸酯（灭多威、涕灭威、仲丁威、克百威、异丙威、残杀威等）、拟除虫菊酯类（高氯、来福灵、氰戊菊酯、敌杀死、甲氰菊酯等）、沙蚕毒素（杀虫双、杀虫单、杀虫磺、杀虫环等）、无机类（磷化锌、磷化铝）其他类如灭幼脲、氟铃脲、哒螨灵、米满、阿维菌素、溴虫腈（除尽）、氟虫腈（锐劲特）等。

杀菌剂分为无机类（石硫合剂、硫磺、硫酸铜）、有机硫类（代森系列、福美系列）、有机磷类（乙膦铝、稻瘟净）、有机砷类（福美砷）、有机汞类、有机锡类、取代苯类（百菌清、甲基硫菌灵、甲霜灵）、杂环类（多菌灵、叶枯唑、三唑酮、腈菌唑）、抗生素类（井冈霉素、多抗霉素、春雷霉素）等。

除草剂分为苯氧羧酸类（2，4-D，二甲四氯、高效盖草能、精喹禾灵、精稳杀得等）、二苯醚类（三氟羧草醚、虎威、克阔乐）、酰胺类（乙草胺、甲草胺、异丙草胺、丁草胺）、三氮苯类（莠去津、西玛津、扑草净）、磺酰脲类（苯磺隆、玉农乐）、有机磷类（草甘膦）、二硝基类（氟乐灵、二甲戊乐灵、地乐胺）、吡啶类（百草枯、毒溴啶）等。

植物生长调节剂参考其它有关书籍。

1.5 按作用方式分类可分为触杀剂、胃毒剂、内吸剂、熏蒸剂、保护剂、治疗剂、防腐剂、诱导剂、驱避剂、不育剂、灭生剂。

除草剂草甘膦和助剂草甘膦是当今世界上产量最大的除草剂，问世2O多年来经久不衰。

近年来全球市场需求量仍以每年5％的速度递增。

在我国。

自80年代初试制成功后已获得普遍应用，现在年产原药约2万吨(折纯)，成为生产量最大的除草剂品种。

国产草甘膦的销售市场已趋于国际化。

出口品种多以原药或高浓度水剂、颗粒剂为主，是我国农药外销的主要产品之一，而内销则以不加任何助剂的低浓度水剂为主。

性能差，药效低，药剂浪费大，包装和运输成本高。

自干我国农药助剂不配套等原因，所以国产高浓度草甘膦水剂，与国外同类产品相比．其技术差距仍然很大。

近年来国外高浓度草甘膦水剂(如美国盂山都公司生产41％农达(Rom?dup)水剂)已进^中国市场，并以其优良的性能受到用户的青睐。

近年来．国内许多厂家纷纷开发高浓度草甘膦水剂，41％草甘膦异丙胺盐水剂今后将成为草甘膦产品的主要剂型．选已是大势所趋。

由于草甘膦国内国外销售市场的相互渗透，使得草甘膦制剂技术及配套助剂正面临着国际水平的竞争。

因此，本文系统论述了草甘膦的特性，制剂技术，除草活性及配套助剂的作用．与国际先进水平的差距，并介绍了为此研制的专用助剂UC一12，以期使我国的草甘膦制剂能达到国际水平，去开拓更大的市场。

I草甘膦特性和剂型I．1草甘膦特性草甘膦是一种高效、低毒、广谱、非选择性、内吸传导、叶面喷施芽后除草剂。

据有关资料报道．世界上危害最大的杂草共有78种，经草甘膦处理后．人们发现它可以有效控制其中76种，可见它除草的广谱性。

它能在植物体内传导，因此能很好控制如甸匐冰草之类的多年生杂草，但是它不能贯穿木质茎和树皮。

它只能用于叶面喷施才有广谱的除草活性。

草甘膦的主要作用方式是可阻断5一烯醇丙酮莽草酸一3膦酸(EPSP)盐合成酶的活性。

该合成酶存在于芳香族氨基酸生物合成中．而且只有在绿色植物中才能产生。

因此草甘膦对所有绿色植物都很毒，而对其它生物无毒。

草甘膦主要代谢产物是无毒的氨甲基膦酸。

草甘膦草甘膦或嘉磷塞（Glyphosate；N-(phosphonomethyl)glycine），其商品名称为年年春（Roundup）或农达、好过春、治草春、日产春、好伯春等，是一种广效型的有机磷除草剂。

它是一种非选择性内吸传导型茎叶处理除草剂，1970年由孟山都公司的化学家约翰·E.弗朗茨在1970年发现，其专利于2000年到期。

草甘膦使用时一般将其制成异丙胺盐或钠盐。

草甘膦的除草性能优异，极易被植物叶片吸收并传导至植物全身，对一年生及多年生杂草都有很高的活性。

透过基因改造，可使作物能耐草甘膦。

基本信息中文名称草甘膦英文名GlyphosateCAS登录号1071-83-6化学名称N-(膦酸甲基)甘氨酸目录1 化学性质2 发展历程3 制取方法4 基本特点5 使用方法6 注意事项1 化学性质学名N-(膦酰基甲基)甘氨酸，N-(膦酰基甲基)氨基乙酸，Phosphonomethyl Imino Acetic Acid, 是一种有机磷除草剂。

CAS：1071-83-6分子式：(HO)2P(O)CH2NHCH2COOH分子量：1692 发展历程草甘膦的除草性质是1971年由美国D.D.贝尔德等发现的，由孟山都公司开发生产的，到上世纪80年代已经成为世界除草剂的重要品种。

草甘膦的水溶性差，难以直接使用，因开发初期技术有限，没能做得出可令出草甘膦可直接溶解于水的农药产品，当时要将草甘膦加工配制成异丙胺盐、钾盐或钠盐等草甘膦盐类才能溶解于水使用，才能做出在农业、林业上可以使用的除草剂产品。

在1997年，南通飞天化学实业有限公司开发制成草甘膦直接溶解于水的产品，成功发明了“混和直溶法”，利用该公司独立开发的植物源助剂（SD、SDP）与草甘膦原药物理混合成粉剂、粒剂，即可溶于水使用。

3 制取方法1、亚磷酸二烷基酯法以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得，产品纯度为95%，总收率为80%，成本较低。

阿克苏诺贝尔助剂农药应用王飞Feb. 27, 2014Adjuvant for glyphosate:To improve herbicidal activity草甘膦助剂:用于提高除草剂的活性Agenda•1. 介绍草甘膦的发现历程•2. 阿克苏诺贝尔与孟山都的合作•3. 草甘膦助剂的作用•4.阿克苏诺贝尔代表性产品Glyphosate：草甘膦•草甘膦（Glyphosate), 化学结构是Stauffer Chemicals发明，(Akzonobel后来并购)，美国孟山都公司取得专利•1970 John E. Franz 发现草甘膦的生物活性•1974 孟山都公司的异丙胺盐、钠盐和铵盐上市•草甘膦的优点：高效、广谱、低毒、环境友好，生产简便，低成本•八十年度孟山都公司耐草甘膦转基因作物问世•最初应用于橡胶园防除茅草及其它杂草，可使橡胶树提早一年隔胶，老橡胶树增产。

现推广至林业、果园、桑园、茶园、稻麦、水稻和油菜轮作地等。

Glyphosate ：草甘膦•作用机制：抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质合成收到干扰，导致植物死亡，是一种非选择性内吸传导型茎叶处理除草剂。

草甘膦结构式莽草酸莽草酸激酶莽草酸-3-磷酸（S3P)5-烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸PEP EPSP 合成酶分支酸合成酶分支酸苯丙氨酸 酪氨酸 色氨酸草甘膦 •× 第一个草甘膦做为除草剂的专利US 3799758 (1974)， 2000年专利过期。

阿克苏诺贝尔与孟山都的合作•同孟山都共同开发协议Joint Development Agreement (JDA)• (CH2CH2-O)n H/Tallow amine ethoxylate R – N \(CH2CH2-O)n H2013年9月•阿克苏诺贝尔 RD&I Innovation Excellence Awards “A Low Toxicity Adjuvant for Glyphosate.” •Shawn Zhu, Senior Section Manager Agro Applications R&D•Jim Hazen, Business Development Manager•Giao Nguyen, Senior Scientist,StockvikSaskatoonMorrisMcCookL’boroughYokkaichiItupevaMons SingaporeFt WorthHoustonSurfactantsAreseR&DDobbsFerry Stenungsun d全球的工厂和研发基地Singapore ，China Stenungsun HoustonGlyphosate Formulation: 草甘膦剂型•In the forms: 制剂类型•IPA salt: 异丙胺盐•Ammonium salt: 铵盐•K salt: 钾盐•Trimesium salt: 三甲基硫盐•DMA: N,N-二甲基乙酰胺•草甘膦属于有机酸，呈结晶型，极性强，在水中的溶解度很低，也不溶于其它溶剂，但草甘膦异丙铵盐、铵盐、钠盐、钾盐和三甲基硫盐在水中的溶解度大，且活性不降低。

专题与综述　草甘膦活性和助剂华乃震(江苏龙灯化学有限公司,昆山215301)摘　要　草甘膦是世界上增长最快的农药。

本文论述了草甘膦的特性和主要剂型。

较详细地讨论了助剂用来增强草甘膦的生物活性以及目前草甘磷中应用的助剂。

关键词　草甘膦　助剂　剂型　表面活性剂　生物活性 草甘膦是一种高效、低毒、广谱和内吸传导非选择性叶面喷施的除草剂,是当今世界上生产量最大的农药品种,问世30年来经久不衰。

最近5年来它在全球的使用正以每年20%的速度递增,预计全球原药年生产能力近30万吨(折纯),目前各国还在扩大生产能力以满足全球草甘膦需求。

全球1999年农药活性成分前5位(草甘膦、吡虫啉、毒死蜱、百草枯和腈嘧菌酯)销售值中,草甘膦销售值为25亿美元名列第一,远远超过第二位的吡虫啉418亿美元〔1〕,是全世界开发最为成功的农药品种。

至今人们对其研究的兴趣依然很高。

据统计在1995～1998年大约发表630多篇与该除草剂有关的论文,并有近百个应用性专利,可见其在农药品种中占据何等重要的地位。

我国自1980年研制成功后,已获得普遍应用,目前国内生产草甘膦的厂家有40多家,生产草甘膦原药能力超过6万吨,成为除美国(约20万吨)之外生产能力最大的国家。

我国农药工业飞速发展,使草甘膦原药生产技术和品质达到国际水平,并已成为我国主要出口的农药品种。

由于草甘膦销售市场已趋于国际化,国外41%农达(Roundup)水剂和7417%农民乐水溶性粒剂已进入中国市场,并以优良的性能和良好服务受到用户青睐。

我国也生产41%草甘膦异丙胺盐水剂和7517%草甘膦铵盐水溶性粒剂,由于没有使用合适和高质量的助剂,使该水剂和水溶性粒剂与国外同类产品在理化性质和除草活性上存在明显差距。

1　草甘膦的特性〔2〕草甘膦是非选择性除草剂,其主要作用方式是阻断5-烯醇丙酮莽草酸-3膦酸(EPSP)盐合成酶的活性。

该合成酶存在于芳香族氨基酸生物合成中,而且只有在绿色植物中才能产生。