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实验 二元合金相图的绘制与应用一、目的要求1、理解步冷曲线，学会用热分析方法测绘Sn-Bi 二元合金相图2、学会铂电阻的测温技术，尝试用金属相图测量装置测量温度的方法3、掌握微电脑控制器的使用方法4、理解产生过冷现象的原因及避免产生过冷现象的方法二、基本原理相图是用几何图形来表示多相平衡体系中有哪些相、各相的成分如何，不同相的相对量是多少，以及它们随浓度、温度、压力等变量变化的关系图。
对蒸气压较小的二组分凝聚体系，常以温度-组成图来描述。
热分析方法与步冷曲线热分析方法是绘制相图常用的基本方法之一。
将两种金属按一定比例配成并把它加热成均匀的液相体系，然后让它在一定的环境中自行冷却，并每隔一定的时间（例如0.5min 或1min ）记录一次温度，以温度T 为纵坐标，以时间t 为横坐标，做出温度-时间（T-t ）曲线，称为步冷曲线。
若体系均匀冷却时，冷却过程不发生相变化，则体系的温度随时间的变化是均匀的，则步冷曲线不出现转折或平台，而是一条直线，冷却速度快。
若冷却过程中发生了相变化，由于相变化过程中伴随有热效应，发生相变热，所以体系温度随时间的变化速度将发生改变，体系的冷却速度减缓，步冷曲线就出现转折或平台。
测定一系列组成不同的样品的步冷曲线，从曲线上找出各相对应体系发生相变的温度，就可以绘制出被测系统的相图。
这就是用热分析法绘制液固相图的概要.如图所示：Bi-Cd 合金冷却曲线曲线1、5是纯物质的步冷曲线。
当系统从高温冷却时，开始没有发生相变化，温度下降比较快，步冷曲线较陡；冷却到A 的熔点时，固体A 开始析出，系统出现两相平衡（固体A 和溶液平衡共存），根据相律，此时f= k-Ø+1=1-2+1=0，系统温度维持不变，步冷曲线出现bc 的水平线段；直到液相完全凝固后，温度又继续下T /℃t降。
曲线2、4是A与B组成的混合物的步冷曲线。
与纯物质的步冷曲线不同。
系统从高温冷却到温度b’时,开始有固体A不断析出，这时体系呈两相，溶液中含A的量随之减少，由于不断放出凝固热，所以温度下降速度变慢，曲线的斜率变小（b’c’段）。
物理化学实验报告班级：姓名：学号：实验日期：2019年5月18日实验名称：二元合金相图的绘制一、实验目的（一）学习热分析法绘制相图的基本原理（二）加深对相变过程的认识和理解二、实验原理热分析法是一种常用的绘制相图方法。
由于一切相变过程都伴随着热的吸收或放出，因此将系统均匀加热或冷却时，若不发生相变，则温度T随时间t变化的T-t 曲线是光滑的，即温度随时间的变化率是连续的；当系统发生相变化时，其T-t曲线就会出现转折点或平台，其温度随时间的变化率会发生突跃。
把这种温度随时间变化的T-t曲线称为步冷曲线。
步冷曲线上的转折点或平台对应的温度就是开始发生相变化的温度。
根据多个组成不同的二组分系统的步冷曲线即可绘制出相图。
图2.9.1(b)就是一种常见的二组分简单低共熔物系的相图。
所谓简单低共熔物系是指两种不同物质在固态互不相溶（即彼此不生成固溶体），这两种物质也不生成化合物。
Pb-Sn二元凝聚物系相图就属于简单低共熔混合物系相图。
对于纯物质而言，当把它冷却到凝固点时，其步冷曲线上会出现一个水平段。
二组分液态混合物系的凝固过程并不是在一个温度点上完成的。
在凝固过程中，随着某个纯固体组分的析出，溶液的组成会不断发生变化，所以它的凝固点（即二相平衡温度）也会发生不断变化。
与此同时，由于凝固过程是放热的，即系统在对外放热的同时也会得到部分热量的补充，所以其温度降低速度会明显放慢，其步冷曲线上会出现一个拐点。
步冷曲线上的拐点与相图中的点有一一对应的关系。
在实验过程中需要注意以下几点：(1)因为待绘制的相图是平衡状态图，故实验过程中被测系统需时时处于或接近于平衡状态。
所以在系统冷却时，冷却速度应足够缓慢。
冷却过程中应尽量保持环境状况前后一致，不要搅拌，也不要晃动温度探头或样品管。
(2)实验过程中，待测样品的实际组成应与标签一致。
如果实验过程中样品未混合均匀或部分样品发生了氧化，则实验结果就误差越大。
(3)测得的温度值必须能真正反映系统的温度。
![[详解]7.2二元合金相图](https://img.taocdn.com/s1/m/4859131e591b6bd97f192279168884868762b89a.png)
教学课题二元合金相图教学课时2教学目的让学生了解了解相图的分析方法及共晶转变的概念掌握共晶转变的定义、应具备的条件教学难点共晶转变的定义、应具备的条件教学重点共晶转变的定义、应具备的条件教学方法讲解法教具准备教材教学过程那么我们今天所学的相图就是研究这些问题的一种工具。
授课内容一、二元合金相图的建立相图：合金的成分、温度和组织之间关系的一个简明图表。
相图的作用：研究和选用合金的重要工具，对于金属的加工及热处理，具有指导意义。
相图的表示形式：平面坐标图的形式表示。
（纵坐标表示温度，横坐标表示合金的成分）（教材P36页）例如:F、G、M含义）F点表示：400℃时含B 20% 含A 80%合金G点表示：800℃时含B 60% 含A 40%合金M点表示：1000℃时含B 80% 含A 20%合金相图的建立是通过实验的方法测定出来的。
最常用的是热分析法。
以铅锑二元合金为例，说明步骤：（1）配制不同成分的Pb-Sb合金。
（2）将它们熔化，再用热分析法测定各合金的冷却曲线。
（3）根据各冷却曲线上的转折点，确定其临界点的位置。
（临界点：金属发生结构改变的温度。
指合金的结晶开始及终了温度。
）（4）把各合金的临界点描绘在温度—成分坐标系的相对位置上，并将意义相同的临界点连接起来，即得相图。
举例说明Cu —Ni 二元合金相图。
二、铅锑二元合金相图的分析℃℃）A （327）1、A 点：铅的熔点 （327℃）2、B 点：锑的熔点 （631℃）3、C 点：共晶点（ Sb11%+Pb89% 252℃ ）4、ACB ：液相线5、DCE ：固相线6个区域（如图）共晶转变：一定成分的液态合金，在某一恒温下，同时结晶出两种固相的转变。
结晶过程1、共晶转变：（Sb11%+Pb89%）252℃Lc ===== （Sb + Pb ）共晶合金：在恒温下从液相中，同时结晶出 Sb 和 Pb 的混合物（共晶体），继续冷却，共晶体不再发生变化。
这一合金称为共晶合金。
实验四二元合金相图的绘制一、实验目的1.学会用热分析法测绘Sn－Bi二元合金相图；2.了解热电偶测量温度和进行热电偶校正的方法；3.了解纯物质的步冷曲线和混合物的步冷曲线的形状的异同，学习相变点的温度的确定方法。
二、实验设备A. 仪器设备1．立式加热炉1台；2．冷却保温炉1台；3．长图自动平衡记录仪；4．电压调压器1台；5．镍铬-镍硅热电偶1副；6．样品坩埚6个；7．玻璃套管6只；8．烧杯(250mL) 2个；9．玻璃棒1只；10．0.1g精度电子天平1台。
B. 药品Sn(化学纯)；Bi(化学纯)；石腊油；石墨粉。
三、实验原理测绘金属相图常用的实验方法是热分析法，其原理是将一种金属或合金熔融后，使之均匀冷却，每隔一定时间记录一次温度，表示温度与时间关系的曲线叫步冷曲线。
当熔融体在均匀冷却过程中无相变时，其温度将连续均匀下降，得到一光滑的冷却曲线；当体系内发生相变时，则因体系放出相变潜热与自然冷却时体系散发掉的热量相抵偿，冷却曲线就会出现转折或水平线段，转折点所对应的温度，即为该组成合金的相变温度。
利用冷却曲线所得到的一系列组成和所对应的相变温度数据，以横轴表示混合物的组成，纵轴上标出开始出现相变的温度，把这些点连接起来，就可绘出相图。
二元简单低共熔体系的冷却曲线具有图4-1所示的形状。
图4-1 根据步冷曲线绘制相图图4-2 有过冷现象时的步冷曲线用热分析法测绘相图时，被测体系必须时时处于或接近相平衡状态，因此必须保证冷却速度足够慢才能得到较好的效果。
此外，在冷却过程中，一个新的固相出现以前，常常发生过冷现象，轻微过冷则有利于测量相变温度；但严重过冷现象，却会使折点发生起伏，使相变温度的确定产生困难。
见图4-2。
遇此情况，可延长dc线与ab线相交，交点e即为转折点。
四、实验步骤1.热电偶的制备取60cm长的镍铬丝和镍硅丝各一段，将镍铬丝用小绝缘瓷管穿好，将其一端与镍硅丝的一端紧密地扭合在一起(扭合头为0.5cm)，将扭合头稍稍加热立即沾以硼砂粉，并用小火熔化，然后放在高温焰上小心烧结，直到扭头熔成一光滑的小珠，冷却后将硼砂玻璃层除去。
实验六步冷曲线法绘制二元合金相图一、目的要求1. 用热分析法测熔融体步冷曲线，再绘制绘Bi-Sn二元合金相图。
2. 了解热分析法的实验技术及热电偶测量温度的方法。
二、实验原理1.相图相图是多相（二相或二相以上）体系处于相平衡状态时体系的某些物理性质（如温度或压力）对体系的某一变量（如组成）作图所得的图形，因图中能反映出相图平衡情况（相的数目及性质等），故称为相图。
由于相图能反映出多相平衡体系在不同自变量条件下的相平衡情况，因此，研究多相体系相平衡情况的演变（例如钢铁及其它合金的冶炼过程，石油工业分离产品的过程），都要用到相图。
由于压力对仅由液相和固相构成的凝聚体系的相平衡影响很小，所以二元凝聚体系的相图通常不考虑压力的影响，而常以组成为自变量，其物理性质则取温度。
2.热分析法测绘步冷曲线热分析法是绘制相图常用的基本方法。
其原理是将体系加热融熔成一均匀液相，然后让体系缓慢冷却，用体系的温度随时间的变化情况来判断体系是否发生了相变化。
记录体系的温度随时间的变化关系，再以时间为横坐标，温度为纵坐标，绘制成温度--时间曲线，称为步冷曲线（如图6－1）。
从步冷曲线中一般可以判断在某一温度时，体系有无相变发生。
当系统缓慢而均匀地冷却时，若系统内无相的变化，则温度将随时间而均匀地改变，即在T-t曲线上呈一条直线，若系统内有相变化，则因放出相变热，使系统温度变化不均匀，在T-t图上有转折或水平线段，由此判断系统是否有相变化。
对于二组分固态不互溶凝聚系统（A-B系统），其典型冷却曲线形状大致有三种形态，见图6－1所示。
图6－1(a) 图6－1(b) 图6－1(c)图6－1(a)体系是单组分体系。
在冷却过程中，在a～a1段是单相区，只有液相，没有相变发生，温度下降速度较均匀，曲线平滑。
冷却到a1时，达到物质的凝固点，有固相开始析出，两相共存，自由度为零，温度保持不变，冷却曲线出现平台（温度不随时间而改变）。
当到达a1′点液相完全消失，系统成为单一固相，自由度为1，此后随着冷却，温度不断下降。
实验二元合金相图的绘制与应用一、目的要求1理解步冷曲线，学会用热分析方法测绘Sn-Bi二元合金相图2、学会铂电阻的测温技术，尝试用金属相图测量装置测量温度的方法3、掌握微电脑控制器的使用方法4、理解产生过冷现象的原因及避免产生过冷现象的方法二、基本原理相图是用几何图形来表示多相平衡体系中有哪些相、各相的成分如何，不同相的相对量是多少，以及它们随浓度、温度、压力等变量变化的关系图。
对蒸气压较小的二组分凝聚体系，常以温度-组成图来描述。
热分析方法与步冷曲线热分析方法是绘制相图常用的基本方法之一。
将两种金属按一定比例配成并把它加热成均匀的液相体系，然后让它在一定的环境中自行冷却，并每隔一定的时间（例如0.5min或1min）记录一次温度，以温度T为纵坐标，以时间t为横坐标，做出温度-时间（T-t ）曲线，称为步冷曲线。
若体系均匀冷却时，冷却过程不发生相变化，则体系的温度随时间的变化是均匀的，则步冷曲线不出现转折或平台，而是一条直线，冷却速度快。
若冷却过程中发生了相变化，由于相变化过程中伴随有热效应，发生相变热，所以体系温度随时间的变化速度将发生改变，体系的冷却速度减缓，步冷曲线就出现转折或平台。
测定一系列组成不同的样品的步冷曲线，从曲线上找出各相对应体系发生相变的温度，就可以绘制出被测系统的相图。
这就是用热分析法绘制液固相图的概要.如图所示：曲线1、5 是纯物质的步冷曲线。
当系统从高温冷却时，开始没有发生相变化，温度下降比较快，步冷曲线较陡；冷却到A的熔点时，固体A开始析出，系统出现两相平衡（固体A和溶液平衡共存），根据相律，此时f= k- ?+1 = 1-2+1=0，系统温度维持不变，步冷曲线出现be的水平线段；直到液相完全凝固后，温度又继续下降。
曲线2、4是A与B组成的混合物的步冷曲线。
与纯物质的步冷曲线不同。
系统从高温冷却到温度b'寸,开始有固体A不断析出，这时体系呈两相，溶液中含 A 的量随之减少，由于不断放出凝固热，所以温度下降速度变慢，曲线的斜率变小（b'c'段）。
当体系温度到达低共熔温度e'寸，固体A、B与组成为E%勺溶液三相平衡共存，根据相律，f=k- ?+1=2-3+1=0，系统温度维持不变，步冷曲线出现水平线段c''直到液相完全凝固后，温度又继续下降。
曲线 3 是表示其组成恰为最低共熔混合物的步冷曲线，其图形与纯物质的步冷曲线相似，但在水平段对应的温度时，系统是三相平衡共存。
对纯净金属或由纯净金属组成的合金，当冷却十分缓慢、又无振动时，有过冷现象出现。
液体的温度可下降至比正常凝固点更低温度才开始凝固，固相析出后又逐渐使温度上升到正常的凝固点。
如图所示：曲线H就表示纯金属有过冷现象时的步冷曲线，b为过冷温度，b'为正常相变温度；而I为无过冷现象时的步冷曲线。
用步冷曲线绘制相图是以横坐标表示混合物的组成，在对应的纵坐标开始出现相变（即步冷曲线上的转折点或平台）的温度，把这些点连接起来即得相图。
从相图的定义可知，用热分析方法测绘相图要注意以下问题：测量体系要尽量接近平衡态，故要求冷却时温度下降不能过快；如晶形转变时，相变热较小，此方法不宜采用；对样品的均匀性与纯度也要充分考虑，一定要防止样品的氧化和混有杂质，否则会变成另一多元体系（高温影响下特别容易出现此类现象）；为了保证样品均匀冷却，加热温度稍高一些为好；铂电阻放入样品中的部位与深度要适当；测量仪器的热容及热传导也会造成热损耗，其对精确测定也有较大影响，试验中必须注意，否则会出现较大的误差，使测量结果失真。
三、仪器与试剂金属相图实验炉（800w）,炉体上有装有电压调节器微电脑控制器; 宽肩硬质玻璃样品管或不锈钢样品管铂电阻P t100; 铂电阻套管不锈钢；皮塞锡, 铋; 铅在高温下挥发气体有毒, 使工作人员头晕, 建议采用锡铋合金.四、实验步骤1 、配制样品用电子天平配制不同质量分数的Sn-Bi 混合物各100 克，其中含Bi 分别为0%,20%,38.1%,60%，80%,100%，分别装入不同硬质试管中，在表面加入少量石墨粉，以防止金属在加热过程中接触空气而氧化。
（在试管上部贴上不干胶标签, 注明成分，比例及年月日。
实践证明试样在高温下容易氧化和挥发，100 g的式样使用1-2年后其重量只有60 g左右，用该试样做出的曲线有时平台数字低的很多，有时甚至作不出平台，如果发现这些问题应该更换试样。
平时工作中应避免式样长期处于高温状态。
）2、将仪器连接好，拨码开关设置为“ 000”，把铂电阻放在常温下，接通电源观察数码管显示温度是否高于室温2-3 度，同时观察电压指示针是否指向零的位置（此时电压必须是零）。
然后将仪器预热2分钟。
3、铂电阻插入铂电阻电阻套后放入试样管中，再把试样管放入实验炉中。
4、设置好微电脑控制器温度设置栏（拨码开关数值）中的温度。
按动拨码开关设置所需的温度，按下复位键，如加热指示灯亮，转动炉体上调压黑色旋钮，在最高电压下加热，加热温度控制在以样品完全熔化后再升高50 度为宜。
拨码开关数值所对应最高温度的数值见附录。
（在实验操作过程中不能用手拿出硬质试管来观察样品是否熔化）。
升温时，铋锡合金最高温度320 度，铅锡最高温度377 度，如温度超过400 度应立即抽出铂电阻，切断电源检查原因。
5、当温度升高至最高时，依靠炉体的自然散热来开始降温。
此时将调压黑色旋钮向左旋转到底，避免漏电流的影响。
连续按动定时键，数码管显示15s, 30 s, 45 s, 60s。
通常纯金属测定每30 s记录一次温度而混合物质则是每60 s记录一次温度，学生可以根据蜂鸣器的警笛声记下数码管的此时显示的温度值（降温速度控制在每分钟5-8 度，如果降温速度太慢，可在炉口上加弹簧来增加散热面积，如果降温速度过快，可转动调压黑色旋钮，选择一个保温电压来使降温减慢）。
温度降至转折点或平台以下，停止记录。
降温过程中不准开风扇或急剧的空气对流。
计算机采样把计算机装上相关软件硬件，用二线插头插入微电脑控制器示意图的微机插座中，再和微机连接。
按照微机的主菜单步骤操作，即可在屏幕上自动绘出步冷曲线，计算机采样15 秒采集一次。
并可存储打印。
然后用二线插头插入微电脑控制器示意图的记录仪插座中，再与记录仪连接，记录仪自动绘出步冷曲线。
五、实验注意事项1、实验加热时要一次快速升温到位,在最高电压下加热。
当温度超过设置温度时加热电压为零,此时把黑色旋钮向左旋转归零。
2、本实验在室温15-30 °C内做最好。
转折点（拐点）和平台是矛盾的，体系的冷却不能太快，一般控制在5〜7°C/min，才能得到较好的效果。
3、不能在一个步冷曲线的测试中不断改变冷却速度（环境温度）,否则达不到均匀冷却而直接影响实验结果°4、合金有两个转折点或平台,必须待到第二个转折点或平台测完后方可停止实验，否则需要重新测定。
六、数据处理1、步冷曲线的绘制根据实验记录数据，在同一个坐标纸绘出6种样品的步冷曲线图，然后确定其各相变的温度值。
2、相图的绘制依据步冷曲线上各相变的温度值以及样品的准确组成，利用它们之间的一一对应关系，在同一个坐标纸上绘制出对应的相图，然后根据相图上最低共晶线在步冷曲线上找出最低共熔点坐标。
3、将步冷曲线转折点与标准相图的相变温度进行比较，评价实验结果，并根据实验结果讨论各步冷曲线的降温速率控制是否得当。
七、思考题1、何谓热分析方法？用热分析方法绘制相图时，应该注意些什么？2、是否可用加热曲线来做相图，为什么？3、为什么要缓慢冷却合金做步冷曲线？4、对于不同成分混合物的步冷曲线，其水平段有什么不同？5、为什么在不同组成熔融液的步冷曲线上，最低共熔点的水平线段长度不同？6、样品熔融后为什么要保温一段时间再冷却？7、分析本实验的误差来源。
附录1、铂电极温度计的使用铂电极温度计在低温区和中温区测温性能优于热电阻，它使用时不需冷端补偿,0度时的电阻值为100,称为P t100,温度每升高一度电阻值约增加0.4,被测试样温度升高或降低，铂电阻的阻值也相应的升高或降低，该电阻被送到微电脑处理器经处理后，使数码管显示相对应的温度值。
2、微电脑控制器的使用关于微电脑控制器已在化学实验中被广泛使用，该装置是采用MCS-51单片机为核心的实验装置具有软件补偿功能。
传感器输出特性及检测回路的非线性用软件来进行补偿（补偿程序固化在存储器中）因而在整个测温范围内能获得很高的精度值。
拨码开关数值对应最高温度的数值如下表：室温26 C （供参考）定时键：连续按动定时键，数码管上会显示出15 s, 30 s, 45 s, 60s来确定定时时间。
复位键:按动复位键，启动加热，加热灯亮，电压表应指示电炉的工作电压（转动炉体上的黑色旋钮，可改变电压的大小）。
3、怎样使步冷曲线的拐点和平台接近理论值？不是任何一台炉子都能做出理想的步冷曲线，炉子的保温材料及炉体上每一个零件的尺寸和形状，试样管的尺寸和形状，都会影响热量的积累和散失。
而拐点和平台是矛盾的，降温太慢，平台过长，不显示拐点；降温太快，拐点明显，没有平台。
根据多年的实验摸索和分析并多次改进，现在作出来的步冷曲线，符合理论值。
注意：每个同学先做预习报告；做实验时每人带一张白纸作为原始记录用纸;作图时用坐标纸作图。
