当前位置：文档之家 › 第十章 吸光度法

第十章 吸光度法

  • 格式：doc
  • 大小：220.00 KB
  • 文档页数：6

下载文档原格式

  / 6

合集下载

第10章 吸光光度法

第10章 吸光光度法

产生的光电流应与照射于检测器上的光强度成正比。
光电管 光电倍增管 光二极管阵列
2019/3/30
24
10.2.2 吸收光谱
A~l作图得
吸收曲线 (吸收光谱)
2019/3/30
25
•
最大吸收波长 lmax= 525nm。 吸收曲线是一种特征曲线
•
•
在最大吸收波长附近，吸光度测量的灵敏度最高
2019/3/30
1 S bc M 10 6 ( g / cm 2 ) 1000
将（1）式代（2）中得：
2019/3/30
S = M/ε
12
摩尔吸光系数ε的讨论
（1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数； （2）不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长
等条件一定时，ε仅与： 扣除非待测组分的吸收
A （样） = A （待测吸光物质） + A （干扰）+ A （池） A （参比） = A （干扰）+ A （池）
2019/3/30
27
以显色反应为例进行讨论 若欲测 M-R 的吸收 试液 无吸收 基质吸收 无吸收 基质吸收 显色剂 无吸收 无吸收 吸收 吸收 lmax 溶剂 光 学 透 明
该物质的灵敏度越高。ε>105：超高灵敏；
ε=(6～10）×104 ：高灵敏； ε<2×104
：不灵敏。 （6）ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶 液在某一波长下的吸光度。
2019/3/30
15
例：氯磺酚S测定钢中的铌 50ml容量瓶中有Nb30μg，用2cm比色池，在 650nm测定光吸收，A＝0.43,求S. (Nb原子量92.91)。
COOH HO CH3 Cl C Cl SO3H COOH O CH3

第十章 吸光光度法S

第十章 吸光光度法S

2、化学因素——溶液本身的化学反应引起的 偏离
溶液中的吸光物质常因解离、缔合、形成新化 合物或互变异构等化学变化而改变其浓度，因而 导致偏离朗伯—比尔定律。 A 解离：大部分有机酸碱的酸式、碱式对光有不同 的吸收性质，溶液的酸度不同，酸 ( 碱 ) 解离程度 不同，导致酸式与碱式的比例改变，使溶液的吸 光度发生改变。 B 络合：显色剂与金属离子生成的是多级络合物， 且各级络合物对光的吸收性质不同，例如在Fe(Ⅲ) 与 SCN- 的 络 合 物 中 ， Fe(SCN)3 颜 色 最 深 ， Fe(SCN)2+ 颜色最浅，故 SCN- 浓度越大，溶液颜 色越深，即吸光度越大。
2、K的讨论 Ⅰ吸收系数a 当浓度c用g· L-1，液层厚度b用cm为单位 表示，则K用另一符号a来表示。 a称为 吸收系数，单位为 L· g-l· cm-1，它表示质 量浓度为l g· L-1，液层厚度为lcm时溶液 的吸光度。
A abc
Ⅱ摩尔吸收系数molar absorptivity 当浓度c用mol· L-1，液层厚度b用cm为单位 表示，则 K 用另一符号 κ 来表示。 κ 称为摩 尔吸收系数，单位为 L· mol-l· cm-1 ，它表示 物质的量浓度为l mol· L-1，液层厚度为lcm 时溶液的吸光度。最大吸收处的摩尔吸收 系数κmax
光谱名称 x射 线 远紫外光 近紫外光 可 见光 近红外光 中红外光 远红外光 微 波 无线电波 波长范围 10-1~l0 nm 10~200 nm 200~400 nm 400~750 nm 0.75~2.5 μm 2.5~5.0 μm 5.0~1000 μm 0.1~100 cm 1~1000 m 表 6-1 电磁波谱范围表 跃迁类型 辐 射 源 K 和 L 层电子 x 射线管 中层电子 氢、氘、氙灯 价电子 氢、氘、氙灯 价电子 钨灯 分子振动 碳化硅热棒 分子振动 碳化硅热棒 分子转动和振动 碳化硅热棒 分子转动 电磁波发生器 分析方法 x 射线光谱法 真空紫外光度法 紫外光度法 比色及可见光度法 近红外光度法 中红外光度法 远红外光度法 微波光谱法 核磁共振光谱法

第10章 吸光光度法(5)

第10章 吸光光度法(5)

8
每一种物质的吸收曲线都有一个最大吸收峰，与之 所对应的波长称为最大吸收波长，用lmax表示。
9
（二）关于吸收曲线的两点说明：
1、不同物质吸收曲线的形状、lmax不同
10
2、同一种物质，吸收曲线的形状、lmax不随浓 度改变而改变，但峰高随浓度增加而增高。
11
§3 光吸收的基本定律—朗伯－比尔定律
的跃迁，它们一起构成分子吸收光谱。
4
由于分子的能级是不连续的，是量子化 的，所以只有当光的能量满足： hn＝E激-E基 时，电子才能产生跃迁，这一频率的光 才能被吸收, 所以物质对光的吸收具有选 择性。 因为分子的结构不同，其能级间的能量 差也不同，故它们各自的吸收光谱不同。
5
三、物质颜色与吸收光颜色的关系
Ar＝-lgTr
Tx Tr T0
41
（三）示差光度法比普通光度法准确的原因
例：设有一浓度较大的试样，以纯溶剂作参比 测得Tx＝5％。现取一浓度稍低于试样的标准 溶液，同样以纯溶剂作参比，测得Ts＝10％。 如果用此标准溶液调透光度＝100％，问此时 再测试样，其透光度为多少？ 解：
Tx 5% Tr 0.5 50% T0 10%
40
（二）定量的依据
c0＜cx 普通光度法测得： Ax＝ebcx A0＝ebc0 示差光度法测得：Ax- A0＝ebcx-ebc0 即 Ar＝eb（cx-c0）=eb△c Ar与△c成正比。 配制一系列标准溶液，并测量相对吸光度，以Ar为 纵坐标，△c为横坐标作图，即可得一条直线。 再在同样的条件下测得待测试液的相对吸光度，从 该直线上查出对应的△c，则cx＝△c+c0。
§7 吸光光度法的应用
一、高含量组分的测定—示差分光光度法 （一）方法

第30讲 第十章 吸光光度法

第30讲 第十章 吸光光度法

第四节
吸光光度法分析条件的选择
一、显色反应及其条件的选择 （一）显色反应和显色剂 1.显色反应 将试样中被测组分转变成有色化合物的反应。 将试样中被测组分转变成有色化合物的反应。 显色反应： 显色反应：络合反应和氧化还原反应 选择显色反应应注意的 : (1) 选择性要好 (2)灵敏度要高 (3)对比度要大 (4)有色化合物的组成要恒定,化学性质要稳定 有色化合物的组成要恒定, (5)显色反应的条件要易于控制。 显色反应的条件要易于控制。
第一节 物质对光的选择性吸收
一、光的基本性质 波长、频率与速度之间的关系为： 波长、频率与速度之间的关系为： E=hν =hc/ λ 普朗克常数，其值为6 63× h：普朗克常数，其值为6.63×10-34J·s 二、物质对光的选择性吸收 1.固体物质 如果物质对各种波长的光完全吸 则呈现黑色 如果完全反射，则呈现白色 黑色； 白色； 收，则呈现黑色；如果完全反射，则呈现白色； 如果对各种波长的光吸收程度差不多，则呈现灰 如果对各种波长的光吸收程度差不多，则呈现灰 如果物质选择性地吸收某些波长的光，那么， 色；如果物质选择性地吸收某些波长的光，那么， 这种物质的颜色就由它所反射或透过光的颜色来 决定。 决定。
2. 桑德尔灵敏度（μg·cm-2） 桑德尔灵敏度（ 定义：当光度仪器的检测极限为A=0.001 A=0.001时 定义：当光度仪器的检测极限为A=0.001时， 单位截面积光程内所能检出的吸光物质的最低 质量。 质量。
1 6 S= × bcM ×10 1000 3 = bcM ×10 = 0.001
3．介质不均匀性引起的偏离 （二）化学因素 1．溶液浓度过高引起的偏离 当溶液浓度较高时， 当溶液浓度较高时 ， 吸光物质的分子或离子 间的平均距离减小， 间的平均距离减小，从而改变物质对光的吸收能 力。浓度增加，相互作用增强，导致在高浓度范 浓度增加，相互作用增强， 围内摩尔吸收系数不恒定而使吸光度与浓度之间 的线性关系被破坏。 的线性关系被破坏。 2. 化学变化所引起的偏离 溶液中吸光物质常因解离、缔合、 溶液中吸光物质常因解离、缔合、形成新的化 合物或在光照射下发生互变异构等， 合物或在光照射下发生互变异构等，从而破坏了 平衡浓度与分析浓度之间的正比关系。 平衡浓度与分析浓度之间的正比关系。

第10章 吸光光度分析

第10章 吸光光度分析

无机及分析化学
34
3、吸光度范围
被测溶液的吸光度值在0.2～0.8范围内，使测定
结果有较高的准确度，过大或过小应予以调节。 而当A= 0.434或T% = 36.8时，测定的误差最小。 为此可从以下三方面加以控制： 一是改变试样的称样量，或采用稀释、浓缩、富
无机及分析化学
12
质量吸光系数，摩尔吸光系数
• 质量吸光系数 a: 当一定波长的单色光，通过浓度 为 1g/L，吸收池的液层厚度为 1cm的溶液时，测 得的吸光度。单位为L.g-1.cm-1
• 摩尔吸光系数ε • 物理意义：当一定波长的单色光，通过浓度为 1mol/L，吸收池的液层厚度为1cm的溶液时，测 得的吸光度。单位为L.mol-1.cm-1
比耳定律假设了吸收粒子之间是无相互作用的， 因此仅在稀溶液（c < 10-2 mol/L )的情况下才适用。
(2)非单色光引起的偏离
朗伯一比尔定律只对一定波长的单色光才能成立，但 在实际工作中，入射光是具有一定波长范围的。
无机及分析化学
18
化学因素
溶质的离解、缔合、互变异构及化学变化也会引起偏离。
不同的显色反应的适宜 pH 是通过实验确定的。 无机及分析化学
24
3 、显色温度：要求标准溶液和被测溶液在测定 过程中温度一致。
4 、显色时间：通过实验确定合适的显色时间， 并在一定的时间范围内进行比色测定。
5、溶 剂：有机溶剂降低有色化合物的解离度， 提高显色反应的灵敏度。 6、共存离子的影响
无机及分析化学
偏离朗伯—比尔定律。
无机及分析化学
19
§10－2 显色反应及其影响因素
一、显色反应与显色剂
显色剂
显色反应：加入某种试剂使被测组分变成有色化合物的反应 在光度分析中生成有色物质的反应主要有配位反应、 氧化还原反应等，其中以配位反应应用最广。

吸光光度法分析化学

吸光光度法分析化学

第10章吸光光度法基本内容1概述1.1吸光光度法的特点吸光光度法是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法,包括比色法,可见紫外吸光光度法和红外光谱法等。

1.1.1.光的基本性质：光是一种电磁波。

具有同一波长的光称为单色光，由不同波长组成的光称为复合光。

波长在200nm～400nm范围的光称为紫外光，人的眼睛能感到波长在400nm～750nm范围的光叫可见光。

白光是由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种单色光按一定强度比例混合而成的。

实验证明：将适当的两种单色光按一定强度比例混合，也可得到白光，这两种单色光互称为互补色光。

1.1.2.物质对光的选择性吸收：溶液呈不同的颜色是由于溶液中的吸光质点选择性吸收了某种颜色的光所引起的。

当白光通过某一均匀的溶液时，若该溶液对可见光波段的光都不吸收，则溶液无色透明；若溶液对不同波长的光全部吸收，则溶液呈黑色；若溶液对各种波长的光呈选择性吸收，则溶液呈现的是与吸收光成互补色光的颜色。

如硫酸铜溶液呈蓝色是因为溶液吸收了白光中的黄色光，高锰酸钾溶液因吸收了白光中的绿光而呈紫色等。

1.1.3.光吸收曲线：任何一种溶液对不同波长的光的吸收程度不同，若将各种波长的单色光依次通过某一浓度的溶液，测量每一波长下溶液对光的吸收程度，以波长λ为横坐标，吸光度A为纵坐标绘画，所得曲线叫光吸收曲线。

由光吸收曲线可知：溶液对各种波长的单色光的吸收程度是不同的，在某一波长处有一最大吸收，这一波长称为最λ表示；不同浓度的同一种物质的溶液，光吸收曲线的形状相似，最大吸收波长，用max大吸收波长不变，只是相应的吸光度大小不同。

1.2光吸收的基本定律当一束平行的单色光通过含有吸光物质的溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度c及液层厚度b成正比，即A=Kbc此式就是光吸收定律的数学表达式，也叫朗伯—比尔定律，K 为比例常数。

当溶液的浓度用物质的量浓度(mol·L -1)，吸收层厚度用cm 为单位时，则比例常数用ε表示，称为摩尔吸光系数，其单位为L·mol -1·cm -1。

第10章 吸光光度法


价电子
分子振动 分子转动
钨灯
碳化硅热棒 电磁波发生器
比色及可见光度法
红外光度法 微波光谱法 核磁共振光谱法
2. 分子吸收光谱产生原理
吸收光谱是由物质对不同波长的光具有选择性吸收 作用而产生的。 由物质的价电子能级跃迁 （能量差在1~20eV）而 产生的吸收光谱，是紫外及可见分光光度法——本章 研究内容。 由物质的分子振动能级（能量差约0.05~l eV）和 转动能级（能量差小于0.05 eV）的跃迁而产生的吸收 光谱，为红外吸收光谱法——用于分子结构的研究。 说明：物质只有对特定波长(能量)的光才能有吸收。
△T为透光率读数的绝对误差，一般为± 0.01。
Er-T 关系图： Er ≤±4%时:
T: 15%~65 %
A: 0.2~0.8
T = 36.8 %，A = 0.434 时误差最小。
10.5 示差吸光光度法
1. 示差吸光光度法的原理 (高浓度) 常规法: 以试剂空白为参比
A bCx
示差法: 以浓度为 Cs 的标准溶液为参比 (Cs＜Cx)
3. 有色溶液对光的选择性吸收
① 单色光、复合光、互补光 单色光:具有同一波长的光
复合光:包含不同波长的光 互补光: 若两种不同颜色 的单色光按一定的强 度比例混合得到白光， 这两种单色光为互补 光。 绿
蓝绿
黄
绿蓝
橙
蓝 紫
红
② 有色溶液对光的吸收
吸收黄色光
复合光
完全透过
溶液的颜色与其吸收掉光的颜色为互补色。 有色溶液呈现不同颜色的原因: 物质的电子结构不同，价电子跃迁所需能量不同， 所吸收光的波长不同，因此溶液对光的选择性吸收， 使其呈现不同颜色。
a. 选择性好

第10章 吸光光度法

3 lg n lg[R] n
[MRn] 99.9% [M ]
lg n n lg[R] 3
实际工作中，作 A ~ CR 曲 线，寻找适宜 CR 范围。
A
CR
3、温度的选择 实际工作中，作 A ~ T 曲线，寻找适宜 反应温度。 A A T
A
T A
T A
T
4、反应时间的选择
以
M(OH)， R(H) ~ pH
可得适宜pH范围
lg
[ MRn] ~ pH 作图 [ M ]
A
实际工作中，作 A ~ pH 曲线，寻找适宜 pH 范围。
pH
2、显色剂的用量 M + nR = MRn
[ MRn] n [ M ][ R ]n
定量反应
[MRn] lg lg n n lg[R] [M ]
二、可见光与溶液的颜色（物质对光的吸收）
物质的颜色与光的关系 光谱示意 完全吸收
复合光
表观现象示意
完全透过
吸收黄色光
单色光、复合光、光的互补 单色光 单一波长的光 由不同波长的光组合而成的光 若两种不同颜色的单色光按一定的强度比 例混合得到白光，那么就称这两种单色光 为互补色光，这种现象称为光的互补。
吸收池 比色皿 检测器
信号输出
单波长单光束分光光度计
0.575
光源
单色器
吸收池
检测器
显示
单波长双光束分光光度计
切光器
光源 单色器
差值
吸收池
检测器
显示
1
721型分光光度计仪器结构示意图 722型分光光度计
吸收光谱（光吸收曲线 ）
0 (a) 测量某物质对不同波长单色 光的吸收程度，以波长（）为 横坐标，吸光度（A）为纵坐标， 绘制吸光度随波长的变化可得一 曲线，此曲线即为吸收光谱。 一些典型的紫外光谱 (c) (d)

第十章吸光光度法

第十章 吸光光度法教学目的：掌握光度法的基本原理，了解光度分析条件的控制，分光光度法的应用范围。

教学重点：Beer 定律；光度分析的应用。

教学难点：光吸收原理；光度分析的准确度。

吸光光度法：基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法，包括比色法和分光光度法。

分光光度法的优点：灵敏、准确、快速、选择性好、适于微量组分的测定。

10.1 吸光光度法的特点一、 吸光光度法的特点1．光的基本性质紫外光：200-400nm 可见光：400-750nm 红外：0.75-50μm单色光：单一波长的光。

复合光：由不同波长的光组成的光。

互补色光：按一定比例混合，能够组成白光的两种光互称为互补色光。

溶液呈现的颜色是它吸收光的互补色。

两互补色按一定比例混合后，可得到白色。

二、光吸收的基本定律1．朗伯－比尔定律1790年，Lambert 用实验指出，当光通过透明介质时，光的减弱程度与光通过介质的光程成正比。

1852年，Beer 研究证明了，光的吸收程度与透明介质中光所遇到的吸光质点的数目成正比，在溶液中即与吸光质点的浓度成正比。

吸光度：0lgI A Kbc I == 透光率：0I T I = 01lg lg I A I T== 2．摩尔吸收系数和桑德尔灵敏度（1）摩尔吸收（光）系数εA ＝Kbc b ：cm c ：mol/LA=εbc ε:摩尔吸收系数，只与波长有关。

单位：L.cm -1.mol -1物理意义：一定λ下，b ＝1cm ，c ＝1 mol/L 时的吸光度。

实际工作中不能用c ＝1 mol/L 的溶液测吸光度(A ＝0.2-0.7)。

ε能反映方法的灵敏度，光度法测定ε：104，一般ε:105已很灵敏。

2．吸光度的加和性共存的多种吸光物质对同一波长光吸收的光度值分别为A 1，A 2，…A n ，则总吸光度为：A=A 1+A 2+…+A n （据此可进行多组分的测定）3、偏离朗伯－比尔定律的原因(1)．非单色光121201021101222021201020102120102lg,10lg ,10A lg lg A A c 1010bc bc bc bc I I A bc I I A bc I I I I I I I I I I I I εεεεεεεεεεε----======≠1212 ＋＋＝＝ 若＝，则＝bc,若，与不成线性关系 ＋＋ (2)．化学因素介质不均匀或由于溶液本身的化学反应引起的偏离。

第十章 吸光光度法


该溶液的吸
收曲线。右 图为 K2Cr2O7和 KMnO4溶液
的吸收曲线。
17:19
12
吸收曲线的讨论：

（1）同一种物质对不同波长光的吸光度不同。
吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax （2）不同浓度的KMnO4溶液的光吸收曲线形状
相似，其最大吸收波长不变；
不同物质吸收曲线的形状和最大吸收波长均不相
吸收某些波长的光而让未被吸收的光透射过，即溶
液呈现透射光的颜色，亦即呈现的是它吸收光的互
补光的颜色。
例如，KMnO4 溶液选择吸收了白光中的绿色光
，与绿色光互补的紫色光因未被吸收而透过溶液，
所以KMnO4溶液呈现紫色。
17:19 11
当依次将各种波长的单色光通过某一有色溶液，测量每一 波长下有色溶液对该波长光的吸收程度（吸光度A），然后以波 长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到一条曲线，称为
1．方法原理 吸光光度法是借助分光光度计测定溶液的吸光度 ，根据朗伯－比耳定律确定物质溶液的浓度的方法。 常用的测定方法有比较法和标准曲线法。
17:19
26
2. 测定方法 a. 比较法 比较法是先配制与被测试液浓度cx相近的标准溶液cs， 在相同条件下显色后，测其相应的吸光度，分别为As和Ax， 根据朗伯—比耳定律：
碳化硅热棒
碳化硅热棒 碳化硅热棒 电磁波发生器
17:19
6
可见光是指眼睛能够感觉到的那一小段光，是电 磁波中一个很小的波段（400 ~ 750nm）。 日常所见的日光、白炽光，都是由红、橙、黄、 绿、青、蓝、紫七种不同波长的光所组成的复合光。
17:19
7
由不同波长的光组成的光称为复合光。 单色光其实只是一种理想的“单色”，实际上常 含有少量其他波长的色光。各种单色光之间并无严格 的界限。 例如黄色与绿色之间就有各种不同色调的黄绿色 。不仅七种单色光可以混合成白光，两种适当颜色的 单色光按一定强度比例混合也可得到白光。这两种单 色光称为互补色。
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

第六章 吸光光度法1. 根据lg A T K c '=-=，设42.510K '=⨯，今有五个标准溶液，浓度c 分别为4.0×10-6，8.0×10-6，1.2×10-5，1.6×10-5，2.0×10-5 mol/L ，绘制以c 为横坐标、T 为纵坐标的c -T 关系曲线图。

为什么这样的曲线图不能用作定量分析标准曲线？请绘制出可作定量分析的标准曲线。

解：由公式计算可知，当c 分别为4.0×10-6，8.0×10-6，1.2×10-5，1.6×10-5，2.0×10-5 mol/L 时，分别求得吸光度A = 0.1，0.2，0.3，0.4，0.5，对应的透光度T 分别为0.794，0.62，0.501，0.398，0.316。

c 与T 不呈线性关系，故c-T 曲线不可作定量分析标准曲线用。

可作c -A 曲线，用作定量分析。

2. 某试液用2 cm 比色皿测量时，T = 60%，若改用1 cm 或3 cm 比色皿，T 及A 等于多少？ 解：11222 cm -lg 0.22 60%0.221 cm 0.11 77%20.223 cm 30.33 46%2b A T T A bA bc A b b A T b A T ε============⨯==3. 某钢样含镍约0.12%，用丁二酮圬光度法 (4-1-11.310 L mol cm ε=⨯⋅⋅) 进行测定。

试样溶解后，转入100 mL 容量瓶中，显色，并加水稀释至刻度。

取部分试液于波长470 nm 处用1 cm 吸收池进行测量。

如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？ 解：测量误差最小时，A=0.434NiNi Ni sss 4100%100%0.12%0.4341000.158.6930.16 g1.31010.12A A bc c bAVM cVM b w m m m εεε=⇒==⨯=⨯=⇒=⨯⨯⨯=⨯⨯4. 浓度为25.5 μg/50mL 的Cu 2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm 处用2 cm 比色皿进行测量，测得T = 50.5%，求摩尔吸光系数ε、桑德尔灵敏度S 。

解：4-1-1-3Cu 3-2Cu 4lg lg lg -lg0.5051.810 L mol cm 25.563.5462105063.546 3.510 μg cm1.810A T bcT T c bc bM M S εεε-=-=--⇒====⨯⋅⋅'⨯⨯===⨯⋅⨯5. 吸光光度法定量测定浓度为c 的溶液，如吸光度为0.434，假定透射比的测定误差为0.05%，由仪器测定产生的相对误差为多少？ 解： 0.4340.4340.05%0.14%ln 10ln10c T c T T --∆∆===-⨯6. 配制一系列溶液，其中Fe 2+含量相同 (各加入7.12⨯10-4 mol·L -1 Fe 2+溶液 2 mL)，分别加入不同体积的7.12⨯10-4 mol·L -1的邻二氮杂菲 (Phen) 溶液，稀释至25 mL 后用1 cm 比色皿在510 nm 测得吸光度如下： 邻二氮杂菲溶液的体积V /mL2.003.004.005.006.008.0010.00 12.00A0.240 0.360 0.480 0.593 0.700 0.720 0.720 0.720 求络合物的组成。

解：由浓度2.00-6.00的数据作图，得回归方程为20.01340.1153, 0.9994A c R =+=当A = 0.720，代入上述方程可以得到c = 6.13 mol·L -1， 所以有：4Fe 4Phen 7.1210 2.0017.1210 6.133n n --⨯⨯==⨯⨯， 络合物组成为Fe(Phen)3。

7. 1.0⨯10-3 mol·L -1的K 2Cr 2O 7溶液在波长450 nm 和530 nm 处的吸光度A 分别为0.200和0.050。

1.0⨯10-4 mol·L -1的KMnO 4溶液在450 nm 处无吸收，在530 nm 处吸光度为0.420。

今测得某K 2Cr 2O 7和KMnO 4的混合溶液在450 nm 和530 nm 处的吸光度分别为0.380和0.710。

试计算该混合溶液中K 2Cr 2O 7和KMnO 4的浓度。

假设吸收池长为10 mm 。

解：227227442272272272274444450450450K Cr O K Cr O KMnO KMnO K Cr O 33K Cr O 5305305303K Cr O K Cr O KMnO KMnO KMnO 34KMnO 0.2000.3801.0101.910 mol/L0.0500.4201.9100.7101.010 1.0101.510A c b c b c c A c b c b c c εεεε------===⨯⇒=⨯==⨯⨯+=⨯⨯⇒=⨯++4 mol/L8. 用一般分光光度法测量0.0010 mol/L 锌标准溶液和含锌的试液，分别测得A =0.700和A =1.000，两种溶液的透射比相差多少？如果用0.0010 mol/L 标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？与示差分光光度法相比较，读数标尺放大了多少倍？ 解：1.000B S S S (1) lg 10 1020.0%10.0%10.0%100%(2) 10.0%50.0%20.0%lg 50.0%0.301AA T T T T T A --=-⇒=--=-=⨯==-=-0.700＝10＝9. 以示差吸光光度法测定高锰酸钾溶液的浓度，以含锰10.0 mg·mL -1的标准溶液作参比液，其对水的透射比为T = 20.0%，并以此调节透射比为100%，此时测得未知浓度高锰酸钾溶液的透射比为T x = 40.0%，计算高盟酸钾的质量浓度。

解：010040.0%8.0%100%/20.0%lg lg8.0%10.010.015.7 mg mL lg lg 20.0%x x x T T c T -==--=⨯=⨯=⋅--10.Ti 和V 与H 2O 2作用生成有色络合物，今以50 mL 1.06⨯10-3 mol·L -1的钛溶液发色后定容为100 mL ；25 mL 6.28⨯10-3 mol·L -1的钒溶液发色后定容为100 mL 。

另取20.0 mL 含Ti 和V 的未知混合液经以上相同方法发色。

这三份溶液各用厚度为1 cm 的吸收池在415 nm 和455 nm 处测定吸光度值如下：溶液 A (415 nm) A (455 nm) Ti 0.435 0.246 V 0.251 0.377 合金0.6450.555求未知液中Ti 和V 的含量是多少？ 解：415415415V Ti Ti Ti V V 33Ti V 455455455V Ti Ti Ti V V 33Ti V 0.4350.2511.061050/1005 6.281025/1005164.232.00.6450.2460.3771.061050/1005 6.281025/100592.848.00.555c c A c b c b c c c c A c b c b c c εεεε----==⨯+⨯⨯⨯⨯⨯⇒+===⨯+⨯⨯⨯⨯⨯⇒+=∴++33Ti V 2.6910 mol/L, 6.3710 mol/L c c --=⨯=⨯11.NO 2-在波长355 nm 处ε355=23.3 L·mol -1·cm -1，ε355/ε302=2.50；NO 3-在波长355 nm 处的吸收可忽略，在波长302 nm 处ε302=7.24 L·mol -1·cm -1。

今有一含NO 3-和NO 2-的试液，用1 cm 的吸收池测得A 302=1.010，A 355=0.730。

计算试液中NO 3-和NO 2-的浓度。

解：22222233333552355NO NO NO NO3023022302NO NO NO NO NO 2NO 23.310.730 3.1310 mol/L 23.31 3.1310 7.241 1.0102.59.9210 mol/LA bc c c A bc bc c c εεε-------------=⇒⨯⨯=⇒=⨯=+=⨯⨯⨯+⨯⨯=⇒=⨯12.某有色络合物的0.0010%水溶液在510 nm 处，用2 cm 比色皿以水作参比测得透射比为42.0%。

已知ε=2.5×103 L·mol -1·cm -1。

试求此有色络合物的摩尔质量。

解：30.0010/lg 0.12.51020.01132.7 g/mollg 0.420MT bc b M εε-==⨯⨯⨯⇒=-＝13.采用双硫腙吸光光度法测定含铅试液，于520 nm 处用1 cm 比色皿以水作参比测得透射比为8.0%，已知ε=1.0⨯104 L·mol -1·cm -1。

若改用示差法测定上述溶液，问需多大浓度的Pb 2+标准溶液作参比溶液，才能使浓度测量的相对标准偏差最小？ 解：当以水作为参比溶液时，T=8.0％()4S 4S B r r44B 5BS S S 4lg lg 0.08(1) lg 1.110mol/L 1.01010.434 1.0101 1.110 6.710 mol/L100.0%8.0%(2) 21.7%36.8%lg lg 21.7% 6.61.0101T A T bc c b A A A A bc c c T T c b εεεε----=-=⇒===⨯⨯⨯∆=-=⇒=⨯⨯⨯⨯-⇒=⨯⨯==--===⨯⨯⨯-＝510 mol/L -14.已知ZrO 2+的总浓度为1.48×10-5 mol/L ，某显色剂的总浓度为2.96×10-5 mol/L ，用等摩尔法测得最大吸光度A=0.320，外推法得到A max =0.390，配比为1:2，其lg K 稳值为多少？ 解：2max 5ZrO 5522255555520.3900.390 1.48100.3200.3200.320[ZrOL ][ZrOL ] 1.4810 1.2110 mol/L0.390[ZrO ] 1.4810 1.21100.2710 mol/L [L] 2.96102 1.21100.5410 mol/L [ZrOL ]A bc b A b b K εεεε+---+------==⇒=⨯==⇒==⨯⨯=⨯=⨯-⨯=⨯=⨯-⨯⨯=⨯＝()511222551.2110 1.5410[ZrO ][L]0.27100.5410lg 11.2K -+--⨯=⨯⨯⨯⨯⇒=＝15.图示为X 和Y 两种吸光物质的吸收曲线，今采用双波长吸光光度法对它们进行分别测定。