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《物理化学》第三章 热力学第二定律PPT课件

《物理化学》第三章 热力学第二定律PPT课件

例一：理想气体自由膨胀
原过程：Q=0，W=0，U=0， H=0
p2，V2
体系从T1，p1，V1 T2， 气体
真空
复原过程：
复原体系，恒温可逆压缩
WR
RT1
ln
V2 ,m V1,m
环境对体系做功
保持U=0，体系给环境放热，而且 QR=-WR
表明当体系复原时，在环境中有W的功变为Q的热，因 此环境能否复原，即理想气体自由膨胀能否成为可逆 过程，取决于热能否全部转化为功，而不引起任何其 他变化。
它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，系统 恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。
•化学反应 Zn+H2SO4等？
如图是一个典型的自发过程
小球
小球能量的变化：
热能
重力势能转变为动能,动能转化为热能，热传递给地面和小球。
最后,小球失去势能, 静止地停留在地面。此过程是不可逆转的。 或逆转的几率几乎为零。
能量转化守恒定律(热力学第一定律)的提出,根本上宣布 第一类永动机是不能造出的,它只说明了能量的守恒与转化及 在转化过程中各种能量之间的相互关系, 但不违背热力学第一 定律的过程是否就能发生呢？（同学们可以举很多实例）
热力学第一定律（热化学）告诉我们，在一定温度 下，化学反应H2和O2变成H2O的过程的能量变化可用U（或H） 来表示。
热力学第二定律(the second law of thermodynamics)将解答：
化学变化及自然界发生的一切过程进行 的方向及其限度
第二定律是决定自然界发展方向的根本 规律
学习思路
基本路线与讨论热力学第一定律相似， 先从人们在大量实验中的经验得出热力学第 二定律，建立几个热力学函数S、G、A，再 用其改变量判断过程的方向与限度。

(完整版)热力学第二定律.ppt

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热力学第二定律的微观实质
从微观上看，任何热力学过程都伴随着大量分子的无序运 动的变化。热力学第二定律就是说明大量分子运动的无序程度 变化的规律。 •功转换为热：大量分子的有序运动向无序运动转化， 是可 能的；而相反的过程，是不可能的。
•热传导：大量分子运动的无序性由于热传导而增大了。 •自由膨胀：大量分子向体积大的空间扩散，无序性增大。
不可能从单一热源吸收热量，使它
Q
完全转变为功而不引起其它变化。
热源
A. 从单一热源吸收热量，使它完全转变为功，一定要引起 其它变化。
特例：等温过程从单一热源吸收热量，并完全用来做功， 必导致系统体积变化。
B. 第二类永动机不可能制成。
η 100% 2.克劳修斯表述
热量不能自动地从低温物体传向高温物体。
讨论： A.没有外界做功，不可能从低温热源将
热量传输到高温热源。 B.第二类永动机不可能制成。
高温热源 Q1 A
Q2 低温热源
热力学第二定律是研究热机效率和制冷系数时提 出的。对热机，不可能吸收的热量全部用来对外 作功；对制冷机，若无外界作功，热量不可能从 低温物体传到高温物体。热力学第二定律的两种 表述形式，解决了物理过程进行的方向问题。
S 0
(孤立系, 自然过程)ห้องสมุดไป่ตู้
§8-6 热力学过程的不可逆性
广义定义：假设所考虑的系统由一个状态出发
经过某一过程达到另一状态，如果存在另一个 过程，它能使系统和外界完全复原（即系统回 到原来状态，同时原过程对外界引起的一切影 响）则原来的过程称为可逆过程；反之，如果 用任何曲折复杂的方法都不能使系统和外界完 全复员，则称为不可逆过程。
各种宏观态不是等几率的。那种宏观态包含的微观态 数多，这种宏观态出现的可能性就大。

热力学第二定律-PPT课件

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答案 C
18
典例精析 二、热力学第一定律和热力学第二定律
返回
【例3】 关于热力学第一定律和热力学第二定律，下列论述正 确的是( ) A．热力学第一定律指出内能可以与其他形式的能相互转化，
而热力学第二定律则指出内能不可能完全转化为其他形式 的能，故这两条定律是相互矛盾的 B．内能可以全部转化为其他形式的能，只是会产生其他影响， 故两条定律并不矛盾
答案 B
15
典例精析 一、热力学第二定律的基本考查 返回
【例2】 如图1中汽缸内盛有一定质量的理想气体，汽缸壁是 导热的，缸外环境保持恒温，活塞与汽缸壁的接触是光滑的， 但不漏气，现将活塞杆缓慢向右移动，这样气体将等温膨胀并 通过活塞对外做功．若已知理想气体的内能只与温度有关，则 下列说法正确的是( )
的是( D )
A．随着低温技术的发展，我们可以使温度逐渐降低，并最终达 到绝对零度
B．热量是不可能从低温物体传递给高温物体的 C．第二类永动机遵从能量守恒定律，故能制成 D．用活塞压缩汽缸里的空气，对空气做功2.0×105 J，同时空
气向外界放出热量1.5×105 J，则空气的内能增加了0.5×105 J
解析 由于汽缸壁是导热的，外界温度不变，活塞杆与外界连 接并使其缓慢地向右移动过程中，有足够时间进行热交换，所 以汽缸内的气体温度也不变，要保持其内能不变，该过程气体 是从单一热源即外部环境吸收热量，即全部用来对外做功才能 保证内能不变，但此过程不违反热力学第二定律．此过程由外 力对活塞做功来维持，如果没有外力对活塞做功，此过程不可 能发生．
程都具有
，都是不可逆的．
方向性
7
一、热力学第二定律 返回 延伸思考
热传导的方向性能否简单理解为“热量不会从低温物体传给高温物 体”？ 答案 不能．

热力学第二定律1ppt课件

热力学第二定律1ppt课件
做功，只有以从高温热源吸收一部分热量，再放掉其中一部
分热量给低温热源为代价，否则不能做功.
• 卡诺循环的热温商之和等于零，不可逆循环的热温商之和小
于零。
.
22
§3.3 熵
1.熵的导出
卡诺循环结论
2 pa
Q1 Q2 0 T1 T2 推广到任何可逆循环：
Q Ri0 或 Q 0
i Ti
TR
b 1
• 任意可逆循环的V 分割 红线恒温可逆, 蓝线绝热可逆.
2.卡诺定理
卡诺定理：在高低温两个热源间工作的所有热机中，以可逆 热机的热机效率为最大。（反证法）
.
21
irW Q1Q1Q 1Q21Q Q1 2
r
1Q2 Q1
1-T2 T1
结论:
QQ
1 2 0 TT
可逆循环取等号
1
2
• 循环过程是可以对外做功的.
• 理想气体卡诺热机的效率η恒小于1, 且只与两个热源的温度 (T1, T2)有关, 温差愈大, η愈高。也就是说，卡诺热机要对外
开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其 它变化是不可能的。即热功转变的不可逆性。
热：能量传递的低 级形式：无序能
高级能可以无条件地 转变为低级能；低级 能全部转变为高级能 是有条件的——给环
境留下影响。
.
功是能量传递的高 级形式：有序能
10
第二类永动机是不可能造成的
.
11
对热力学第二定律的说明： （1）热力学第二定律是实验现象的总结。它不能被任 何方式加以证明，其正确性只能由实验事实来检验。 （2）热力学第二定律的各种表述在本质上是等价的， 由一种表述的正确性可推出另外一种表述的正确性。

热力学第二定律课件

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●【点拨】 虽然第二类永动机不违反能量守恒定律 ，大量 的事实证明，在任何情况下热机都不可能只有一个热源， 热机要不断地把吸取的热量变为有用的功，就不可避免地 将一部分热量传给低温热源．
若热机从高温热源吸收热量Q1，其中一部分转化为对外所
做的机械功W，另一部分热量Q2随废气排放到冷凝器中．根据
能量转化和守恒定律，应有Q1＝W＋Q2，热机效率η＝
●解析： 热力学第一定律是热现象中内能与其他形式能的 转化规律，是能的转化和守恒定律的具体表现，适用于所 有的热学过程，故C正确，D错误；再根据热力学第二定律， 热量不能自发地从低温物体传到高温物体，必须借助于其 他系统做功．A错误，B正确，故选B、C.
●答案： BC
●2．热力学第二定律的一种表述 ●热量不能 自发 地从低温物体传到高温物体．这是热力学
第二定律的克劳修斯表述，阐述的是 传热 的方向性．
●二、热力学第二定律的另一种表述
●1．热机
●(1)热机工作的两个阶段
●第一个阶段是 燃烧燃料 ，把燃料中的 化学能 变成工作物质的
内能．
●第 二个 阶段是 工作 物质对 外
中制冷剂汽化吸收箱体内的热量，经过冷凝器时制冷剂液
化，放出热量到箱体外，下列说法正确的是( )
●A．热量可以自发地从冰箱内传到冰箱外 ●B ． 电 冰 箱 的 制 冷 系 统 能 够 不 断 地 把 冰 箱 内 的 热 量 传 到 外 界 ，
是因为其消耗了电能 ●C．电冰箱的工作原理不违反热力学第一定律 ●D．电冰箱的工作原理违反热力学第一定律
地球上海水的总质量达1.4×1021 kg.如果把这些海水的温度 降低1 ℃，放出的热量就达9×1018 kW·h，足够全世界使用4 000年．这个设想不违背能量守恒定律，但是不能实现，所 以叫做第二类永动机．前面学到的，违背能量守恒定律的永 动机，叫做第一类永动机．

第六章-热力学第二定律PPT课件

第六章-热力学第二定律PPT课件

力学中称为方向性问题。
.
2
3，第二类永动机是不可能实现的
4，热力学第二定律与第一定律 相互独立互相补充
二，热力学第二定律的克劳修斯表述
克劳修斯（Rudolf Clausius，1822-1888），德国物理学家，对热力
学理论有杰出的贡献，曾提出热力学第二定律的克劳修斯表述和熵
的概念，并得出孤立系统的熵增加原理。他还是气体动理论和热力
.
4
3，更简单的克劳修斯表述：热量不可能自发地从低温热源传向高温热源。
通过以上内容，我们来判断以下说法正确与否：
① 功可变成热，热不能变成功。（若 对，举一例说明）
② 功可完全变成热，热不能完全变成功。（若不对，举一反例）
③ 功不能完全变成热，热能完全变成功。
④ 功可完全变成热，但要在外界作用下，热能完全变成功。
2，两种表述将的都是热和功的问题，功不仅限于机械功的广义 功，每一种功热转换过程也可以作为热力学第二定律的表述。
热力学第二定律不是若干典型热学事例的堆积仓库，物理定律也 不能停留在具体的表面描述，真正的热力学定律应当是对物理本 质的描述，不同的表述应当有共同的物理本质，热力学第二定律 应该有更好的叙述。
第六章，热力学第二定律
问题的引入：
1，焦耳理论与卡诺热机理论的矛盾：同属能量转换， 有用功变热可以全部实现，为什么反过来就不能全部 实现，能量转换与守恒定律可没有这样的限制。
2，热机效率始终小于1并不全是技术原因
3，大量与热有关的自然过程仅靠热力学第一定律是不 足以解释的：1）热传递是不可逆的；2）电影散场后， 观众自发离开影院走向各方，却不能自发地重新聚集在 原来的电影院； 3）空气自由膨胀不能自发收缩等。
小结：上述三个不可逆过程，在推理过程中，很容易找到使系统 复原的方法，但这种情况并不多见，并且花费很多精力时间去寻 找系统复原的方法，很不经济。所以，我们必须借助其他方法。

第二章 热力学第二定律 物理化学课件


设始、终态A，B的熵分别为SA 和 SB，则：
SB SA S
B Qr AT
对微小变化
dS Qr
T
上式习惯上称为熵的定义式，即熵的变化值可 用可逆过程的热温商值来衡量。
2 不可逆过程的热温商
• 如果热机进行不可逆循环，则其效率必 然比卡诺循环效率低，即
Q1 Q2 Q1
T1
T 2
T1
或
1+
T K
2
dT T
J K-1
24.3J K-1
• 此过程热温商为
Q
T
2
373 K 273 K
32.22
22.18 103
T K
373
3.49
106
• 故开动此致冷机所需之功率为
1780
1 60
W
50%=59.3
W
§2.4 熵的概念
• 1 可逆过程的热温商及熵函数的引出
• 在卡诺循环中，两个热源的热温商之和 等于零，即
Q1 Q2 QB 0
T1 T2
TB
• 那么，任意可逆循环过程的多个热源的 热温商之和是否仍然等于零?
§2.4 熵的概念
S Qr Qr TT
• 对理想气体定温可逆过程来说 Qr=-Wr
nRT ln V2
S
V1 nR ln V2 nR ln p1
T
V1
p2
例题3
• (1) 在300K时，5mol的某理想气体由 10dm3定温可逆膨胀到100dm3。计算此过 程中系统的熵变；
• (2)上述气体在300K时由10dm3向真空膨 胀变为100dm3。试计算此时系统的S。 并与热温商作比较。
Q1

3.4热力学第二定律课件ppt—高二下学期物理人教版选择性必修第三册


热力学第二定律的反思
热力学第二定律的两种表述之间有什么样的关系？
①两种表述是等价的 可以从一种表述导出另一种表述，两种表述都称为热力学 第二定律。 ②对任何一类宏观过程进行方向的说明，都可以作为热力 学第二定律的表述。例如：气体向真空的自由膨胀是不可 逆的。
热力学第二定律的意义 热力学第二定律的意义？ 提示了有大量分子参与的宏观过程的方向性，是独立于热 力学第一定律的一个重要自然规律。
一个在水平地面上的物体，由于克服摩擦力做功，最后要停 下来。在这个过程中，物体的动能转化成为内能，使物体和 地面的温度升高。
我们能不能看到这样的现象：一个放在水平地面上的物体， 靠降低温度，可以把内能自发地转化为动能，使这个物体运 动起来。
机械能与内能转化的方向性
热机：是一种把内能转化为机械能的装置。 (汽油机、柴油机、蒸汽轮机、喷气发动机等）
热力学第二定律的另一种表述
开尔文表述： 不可能从单一热库吸取热量，使之完全变成功，而不产生其他影响。
适用条件：只能适用于由很大数目分子构成的系统及有限范围内的宏观过 程，而不适用于少量的微观体系，也不能把它扩展到无限的宇宙。
热力学第二定律的另一种表述
开尔文表述： 不可能从单一热库吸取热量，使之完全变成功，而不产生其他影响。
②要实现相反方向的过程，必须借助外界的帮助，因而产 生其它影响或引起其它变化。
热量不可能从低温物体传到高温物体而不产生其他影响。
热力学第二定律
热传导的方向性能否简单理解为“热量不会从低温 物体传给高温物体”？
不能。“自发地”是指没有第三者的影响，例如空调 、冰箱等制冷机就是把热量从低温物体传到了高温物 体，但是也产生了影响，即外界做了功。
第二类永动机

热力学第二定律-物理化学-课件-03

7
说明： 1.各种说法一定是等效的。若克氏说法不成 立，则开氏说法也一定不成立（证明见书48页）； 2.要理解整个说法的完整性切不可断章取义。如 不能误解为热不能转变为功，因为热机就是一种把 热转变为功的装置；也不能认为热不能完全转变为 功，因为在状态发生变化时，热是可以完全转变为 功的（如理想气体恒温膨胀即是一例） 3.热二律与热一律同样都是建立在无数客观事实基础 上的客观规律。至今还没有发现违背热二律的事实。
平衡
20
（2）真空膨胀 熵是状态函数，始终态相同，系统熵变也相同， 所以：
S sy 19.14 J K
1
S su
Q pra Tex
0
Sis Ssy Ssu 19.14 J K 1 0
自发过程
21
恒容变温
QV= dU = nCV,mdT
S
4
自发过程的定义
没有环境的影响下而能自动发生的过程 自发过程的特点 有方向的，有限度的，是不可逆过程。 要正确理解自发过程具有单向性（不可逆）的含义: 并不是其不能反向进行，环境对系统做功，可以使 系统复原，如利用水泵引水上山；利用空调机，可 以把热量从低温物体传到高温物体，但是一定在环 境中留下痕迹。 5
22
PVT均变化的ΔS的计算-理想气体
( p1 ,V1 , T1 ) ( p2 , V2 , T2 )
恒容 SV
S
( p ',V1 , T2 )
恒温 ST
T2 V2 S SV ST nCV ,m ln nR ln T1 V1
23
( p1 ,V1 , T1 ) ( p2 , V2 , T2 )
V2 p2 Qr Wr nRT ln nRT ln V1 p1 Qr V2 p2 S nR ln nR ln T V1 p1

热力学第二定律ppt


五、熵判据与熵增原理
• １、绝热过程 • 当Q=0时: • dS(绝热)≥0 • S(绝热)≥0
＝０
是绝热可逆过程
〉０ 是绝热不可逆过程 • 上式表明系统发生一个绝热过程，若是绝热可逆过程则 熵不变，若是绝热不可逆过程则熵增大，系统发生一个 绝热过程，熵不可能减小。
２．（隔离系统）熵判据 由于隔离系统进行的任何过程必然是绝热的。所以 隔离系统一切可能发生的过程，均向着熵增大的方向进 行，直至熵达到该条件下的极大值。任何可能的过程均 不会使隔离系统的熵减小。 隔离系统可能发生（不可逆）的过程就是自发过程， 隔离系统的可逆过程就是平衡，所以判断隔离系统是否 可逆，就是判断是否自发。 S(隔)≥0 >不可逆、自发 dS(隔)≥0 >不可逆、自发
B nB+nB T P2
同种气体恒温混合 ，若P1 =P1 = P2 则TS(混合)=0 若VA1=VB1=V2 则TS(混合)《0
3．不同温度的气体混合
• Ａ nA B nB nA+nB • TA1 VA1 TB1 VB1 • • 变温混合 S S(环)=0 Ａ、B T2 V2
2 1 T2
1
T2 P2 当CP , m为常数时 : S nCP , m ln nR ln T1 P1
2 1
还可推出当CP , m或CV , m为常数时 : V2 P2 2 1S nCP , m ln nCV , m ln V1 P1
讨论：（在CP,m或 CV,m为常数时） 恒温过程：TS=nRln(V2/V1)=nRln(P1/P2) 恒容过程： VS=nCV,mln(T2/T1)=nCV,mln(P2/P1) 恒压过程： PS=nCP,mln(T2/T1)=nCP,mln(V2/V1) 绝热可逆过程：S=0 所以绝热可逆过程的过程方程可用S=0表示。 即：S=nCV,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1)=0
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定理1证明
因为两热机的热效率和循环净功分别为
A=WA/Q1， B=WB/Q1
WA=Q1-Q2A，WB=Q1-Q2B
(1)假定A>B WA>WB和Q2A<Q2B
(2)令可逆机B逆向工作，于是消耗功WB，从低温热源吸 热Q2B，向高温热源放热Q1 (3)将A、B组成为一个可逆机，其共同结果为：
a). 从单一热源吸热Q2B－Q2A b). 对环境输出净功WA－WB c). 无其他变化
和冷源的温度，即t＝(T1-T2)/T1；
2、温度界限相同，但具有两个以上热源的可 逆循环，其热效率低于卡诺循环；
3、不可逆循环的热效率必定小于同样条件下 的可逆循环。
例5－2 某项专利申请书上提出一种热机，它从167℃的热源
二.概括性卡诺循环
双热源之间的极限回热循环，称为概括性卡诺循环。
热效率：t
1
q2 q1
1 T2Sab T1Sab
1 T2 T1
c
三. 逆向卡诺循环
a-d-c-b-a,逆时针方向进行
制冷系数
c
q2 wnet
q2 q1 q2
T2 T1 T2
供暖系数
' c
q1 wnet
q1 q1 q2
T1 T1 T2
第五章 热力学第二定律
The second law of thermodynamics
本章将讨论: • 1.热力学第二定律的实质及表述； • 2.建立第二定律各种形式的数字表达式； • 3. 给出过程能否实现的数学判据； • 4.重点剖析作为过程不可逆程度的度量：
a.孤立系统的熵增 b.不可逆过程的熵产 c.yong（energy）损失，wu（anergy）增
违反一种表述,必违反另一种表述!!!
三、热力学第二律与第二类永动机
第二类永动机：设想的从单一热源取热并 使之完全变为功的热机。
这类永动机 并不违反热力
学第一定律
但违反了热 力学第二定律
第二类永动机是不可能制造成功的
环境是个大热源
5.2 卡诺循环和多热源可逆循 环分析
一.卡诺循环
卡诺循环是1824年法国青年工程师卡诺提出的 一种理想的有重要理论意义的可逆热机的可逆循环， 它是由四个可逆过程组成：一个可逆热机在两个恒 温热源间工作。
热功转换
传热
1851年 开尔文－普朗克表述
热功转换的角度
1850年 克劳修斯表述
热量传递的角度
克劳修斯说法（1850）：
不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起 其它变化。
开尔文－普朗特说法（1851）：
不可能从单一热源取热，使之完全变为有用功， 而不引起其它变化。
注意： “克氏”是从传热的角度出发，“开氏”是 从功热转换的角度出发，都指出过程的方向性，两 者是等效的。
但却不能自发压缩，空 出一个空间
（4）混合过程 两种气体可自发地混
合，却不可自发地分离
热力学第二定律的实质
自然界过程的方向性表现在不同的方面
能不能找出共同的规律性? 能不能找到一个判据?
热力学第二定律
二、热力学第二律的表述与实质
热二律的表述有 60-70 种。但无论有多少种不同 的说法，它们都反映了客观事物的一个共同本质，即 自然界的一切自发过程有方向性。
四、多热源的可逆循环
热源多于两个的可逆循环
热效率：
t
1
q2' q1'
1
面积gnmelg 面积ehgnme
工作在T1 Th ,T2 Tl
下的卡诺循环的热效率
t
1 q2 q1
1
面积DCnmD 面积ABnmA
图中可逆循环e－h－g－l
－e的平均吸热温度和平
均放_ 热温度分别为和T_ 1 ， 其热T 2效率为：
t 0.598
而相同温限内卡诺循环：c 0.8
1.不是卡诺循环
为什么?
2.等压过程耗功太大
3.过程2-3放热量太大
吸热（燃烧）前一定要压缩
5-3 卡诺定理
定理一
在相同温度的高温热源和相同温度的低温 热源之间工作的一切可逆循环，其热效率都相 等，与可逆循环的种类无关，与采用哪一种工 质也无关。
定理二
在温度同为T1的热源和温度同为T2的冷源 间工作的一切不可逆循环 ，其热效率必小于可 逆循环。
一、卡诺定理的证明
设A、B均为可逆机，均从热源T1吸收热量Q1，当A、B都按 正向循环工作时，A循环净功为WA=Q1-Q2A，B循环净功为
WB=Q1-Q2B，热效率分别为A=WA/Q1， B=WB/Q1 有三种可能： A >B， A <B， A =B
显然，违反热二的开氏说法，故A>B不成立。 同理，可以证明A&l热机循环 实现热能转变为机械能的条件，指 出了提高热机热效率的方向，是研 究热机性能不可缺少的准绳。
对热力学第二定律的建立具有 重大意义。
二、卡诺定理——结论
1、在同样两个热源间工作的热机，可逆热机 热效率均相等，与工质无关，只决定于热源
_
_
t
1
q2' q1'
1
T
_
2
s
T1 s
1
T
_
2
T1
循环热效率归纳：
t
wnet q1
1 q2 q1
1 Tm放 Tm吸
1 TL Th
适用一切循环，任意工质
多热源可逆循环，任意工质
卡诺循环，概括性卡诺循环，任意工质
关于循环热效率的讨论
T1=1500K；T2=300K； p1=28.0MPa；p2=0.1MPa
效率最高
➢卡诺 (S. Carnot)是热力学第二律奠基人。
a--b T1下的可逆等温吸热 Q1 = T1(s2-s1) b--c 可逆绝热膨胀 (对外做功)
c--d T2下的可逆等温放热 Q2 = T2(s2-s1) d--a 可逆绝热压缩 (对内作功)
循环热效率：
其中：
q1
RgT1
ln
vb va
q2
RgT2
ln
vc vd
利用绝热过程状态 参数间的关系：
整理得：
c
1
T2 T1
故： vc vd vb va
重要结论：
c
1
T2 T1
（1） 效率 c只取决于T1，T2 提高T1和降低T2都可以 提高热效率；
（2） 循环效率小于1；
（3） 当T1= T2时，c =0，所以借助单一热源连续做 工的机器是制造不出来的。
火无
5.1 热力学第二定律
热力学第一定律
能量守恒与转换定律 能量之间数量的关系
所有满足能量守恒与转换定律 的过程是否都能自发进行?
（2）有限温差传热
热可以自发地从高温物体传到低温物体，但却不能自发地 从低温物体传到高温。
Q
Q'
?
只要Q'不大于Q，B向A传热并不违反第一定律
（3）自由膨胀 气体自发向真空膨胀，