当前位置：文档之家 › 第十讲-配位平衡与配合物的稳定性

第十讲-配位平衡与配合物的稳定性

  • 格式：ppt
  • 大小：2.60 MB
  • 文档页数：55

下载文档原格式

  / 55

合集下载

配合平衡和配位化合物的稳定性PPT课件

配合平衡和配位化合物的稳定性PPT课件

即[Ag+],[NH3]和[Ag(NH3)2+]都不随时间变化，这时上述反应达
到平衡，这种平衡称为配位平衡。其平衡常数表达式为：
K 稳
[Ag(NH3)2] [Ag][NH3]2
K稳称为稳定常数。这个常数的值越大，表示配合反应进行得
越彻底，配合物越稳定。 第1页/共12页
其解离反应为：
Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+
[Ni(H2O)6]2+ + 6 NH3
[Ni(NH3)6]2+ + 6 H2O
K 稳
=
1.0×109
[Ni(H2O)6]2+ + 3 en
[Ni(en)3]2+ + 6 H2O
K = 稳
1.0×1017
螯合反应中混乱度增加更大，因而熵效应更有利。
第11页/共12页
感谢您的观看！
第12页/共12页
氧化型 ＋ z e → 还原型 若氧化型被络合，φ值减小； 若还原型被络合，φ值增大。 若氧化型和还原型同时被络合，则计算更复杂些 。
例如：实验测得298K时，下列原电池的电动势为0.406V，试求 Ag(NH3)2+ 的稳定常数Kθ稳 （一）Ag Ag(0.025m)，NH3·H2O（0.1m） AgNO3(0.01m) Ag(+)
AgCl的Ksp=1.6×10-10，计算表明, AgCl可溶于 6 的NH3 ·H2O 中。 但 AgI 的Ksp=1.5×10-16，在 6mol/L 的 NH3 ·H2O 中，其溶解度为 2.9×10-4 mol/L ，即 AgI 不溶于第5N页H/共31·2H页2O.
9.3.2.3 配合平衡与氧化还原平衡 这种关系体现在半反应的φ0值和φ值上。

配位化合物之配合物在溶液稳定性介绍课件

配位化合物之配合物在溶液稳定性介绍课件
配位化合物之配合物在溶液稳定性介绍课件
演讲人
01.
02.
03.
04.
目录
配位化合物的基本概念
配合物的稳定性
配合物在溶液中的稳定性
配合物在溶液稳定性的实际应用
配位化合物的基本概念
配位化合物的定义
配位化合物是由中心离子（或原子）和配体分子（或离子）组成的化合物。
中心离子可以是金属离子，也可以是非金属离子。
04
配位化合物的性质
1
配位化合物是由中心离子和配体组成的化合物
2
中心离子可以是金属离子，也可以是非金属离子
3
配体可以是有机配体，也可以是无机配体
4
配位化合物的稳定性与配体的性质、中心离子的性质以及配位化合物的结构有关
配合物的稳定性
配合物的稳定性类型
热力学稳定性：指配合物在热力学上处于稳定状态，不易分解
生物修复：配合物可作为生物修复的催化剂，提高修复效率
谢谢
改变配位体的浓度：增加配位体的浓度，可以提高配合物的稳定性
改变溶剂的性质：选择合适的溶剂，如使用非质子溶剂或弱配位溶剂
改变配合物的结构：通过改变配合物的结构，如使用多核配合物或大环配合物，可以提高配合物的稳定性
配合物在溶液中的稳定性
配合物在溶液中的存在形式
离子形式：配合物以离子形式存在于溶液中，如[Cu(NH3)4]2+等。
生物成像：配合物作为造影剂，提高生物成像的清晰度和准确性
生物传感器：配合物作为生物传感器的识别元件，提高生物检测的灵敏度和特异性
基因治疗：配合物作为基因载体，提高基因治疗的有效性和安全性
01
03
02
04
配合物在材料科学领域的应用

配位化学：配合物在溶液中的稳定性

配位化学：配合物在溶液中的稳定性

=4.9×10-22＜ Ksp
∴无Cu(OH)2沉淀生成。
15
(2) 加入Na2S溶液1.0mL，溶液中[S2-]为：
[S2 ] 0.11.0 104(mol L1 ) 1000 1.0
Qc=c(Cu2+) ·c(S2-) =4.9×10-18×10-4 =4.9×10-22 ＞ Ksp
∴有CuS沉淀生成。 如果加入S2-的量足够多，则配离子能几乎完全转化为
[HL ] [H ][L]
KH为L的加质子常数
配体加合到H +上形成酸和配体加合到金属离子上 形成配合物是两种相似的过程。
21
配位原子相同时，配体的碱性越强，形 成配合物越稳定。
编号 配体相应的 中心离 lgKH
lgk1
酸
子
1 BrCH2COOH
2.86 1.59
2 ICH2COOH
4.05 1.91
合物，K稳值越大，配合物越稳定。
6
[例1] 试比较在0.10mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，含 有1.0mol·L-1的氨水和在[Ag(CN)2]– 溶液中，含有 1.0mol·L-1的CN–离子时，溶液中的Ag+离子浓度。
K稳, [Ag(NH3)2]+ = 1.7 ×107; K稳, [Ag(CN)2]– = 1.0×1021
7.90 7.33
8.41
S
NH2 23
2.2 配体的螯合效应和大环效应 螯合物：多齿配体中两个或两个以上配位原子
与同一中心原子配位，形成包括中心原子在内的 环状结构，这类配合物称为螯合物。
24
螯合效应：由于环状结构的生成而使配合物具有特 殊稳定性的作用。 （1）环的多寡

化学配位化学与配合物的稳定性

化学配位化学与配合物的稳定性

化学配位化学与配合物的稳定性化学配位化学是研究金属离子和有机配体之间发生配位作用形成配合物的学科。

配位化学的一个重要方面是配合物的稳定性，即在一定条件下配合物形成的程度和配合物的稳定度。

本文将探讨配位化学与配合物稳定性的关系以及其在实际应用中的意义。

一、配位化学基础配位化学是指两种或两种以上的分子或离子通过配位键形成一个稳定的化合物的过程。

在配位化学中，金属离子称为中心离子，配体则是与中心离子通过均态或非均态(配位键)连接的分子或离子。

配位键通常由配体的孤对电子与中心离子的空位轨道形成。

二、配合物的稳定性配合物的稳定性可以通过判断配位键的强度来确定。

配位键强度与多种因素相关，包括金属离子的价态、配体的化学性质以及溶剂环境等。

以下是几个主要影响配合物稳定性的因素：1. 金属离子的价态：不同价态的金属离子对配位键的强度有不同的影响。

通常来说，高价态金属离子与配体形成的配合物更稳定。

2. 配体的化学性质：配体的化学性质也会影响配合物的稳定性。

一般而言，含有多个供体原子的配体对配位键的强度贡献更大，因此形成的配合物更稳定。

3. 配体的立体和电子效应：配体的立体和电子效应也会影响配合物的稳定性。

立体效应指的是配体的空间结构对配位键的影响，而电子效应则是指配体的电子供体性质对配位键的影响。

4. 溶剂效应：溶剂环境对配合物的稳定性也具有重要影响。

溶剂分子可以与金属离子或配体形成氢键或其他非共价键，从而影响配合物的稳定性。

三、配合物稳定性的应用意义配合物的稳定性对于理解和应用配位化学具有重要意义。

以下是几个典型的应用实例：1. 催化剂设计：稳定的配合物常用于催化剂的设计与制备。

配体的选择和调整可以使得配合物具有良好的催化活性和选择性。

2. 药物设计：配合物的稳定性与药物的活性和毒性密切相关。

通过对配合物的结构和稳定性的研究，可以为药物的设计和优化提供重要依据。

3. 金属离子输运：稳定的配合物可以用于金属离子的输运和储存。

配合物在稳定常数和配位平衡PPT资料(正式版)

配合物在稳定常数和配位平衡PPT资料(正式版)

首先，应明确影响pH值的是NH3的浓度 设Cl-的允许浓度为y, 则：
交界酸、交界碱
1 mol的NaCl(s)后已经有部分AgCl 生成
（b） 软硬酸碱原则：硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管 [Cu(NH3)4]2+ ==== Cu2+ + 4NH3
加入含10 g水的浓度为15 mol·kg-1的氨水，求
现已证实多种顺铂([Pt(NH3)2Cl2])及其一些类似物对子宫癌、肺癌、睾丸癌有明显疗效。
但是配离子却不同, 存在
因此, 应假设平衡后浓度很小的为变量, 方可避免此困难
见p371 表 11-4 771×10-11 < Ksp
无AgCl
C(NH3)=10×15/50=3
对于配位平衡： Ag+ + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+
(4) 求不生成AgCl 时，最多可加入NaCl的量
Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+
11.3 配位平衡的移动
配离子之间的平衡 MLn + nL’ ML’n + nL
当 ML’n 的稳定性 大于 MLn的稳定性 时，反应可正向进行 两者稳定性相差越大，反应越完全
• (二) 配离子解离平衡的移动
11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素
2. 配体性质对配合物稳定性的影响
（a）配位原子的电负性 （b）配位体的碱性 （c ）鳌合效应 （d）空间位阻和邻位效应
11.2 影响配离子在溶液中稳定性的因素
3. 配位原子合中心离子的关系对配合物稳定性的影响
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
且一般还都是易溶强电解质
8[C56u×(N1H03-)140],2+C=(=N（=H=3Cau2）+ +酸4NH碱3 的分类：硬酸、软酸、硬碱、软碱

《配合物稳定性》课件

《配合物稳定性》课件
《配合物稳定性》PPT课 件
在这个课件中，我们会探讨什么是配合物稳定性，以及稳定性和不同因素之 间的关系。
配位数和稳定性的关系
八面体配位数
具有最高稳定性的八面体配合物通常有六个配位中 心。
四面体配位数
四面体配位数的配合物通常比八面体配位数的配合 物不稳定。
方形平面配位数
较稳定的配合物通常包含四个平的影响
1
低自旋配合物
通常具有较高的稳定性，因为自旋配对缩小了金属中心的电子空间。
2
高自旋配合物
通常较不稳定，因为它们的电子是分散的。
3
极化配合物
一般比其他种类的配合物更稳定，因为它们的配体不能自由旋转，金属配体之间 的相互作用更强烈。
配合物的结构和稳定性的关系
线性配合物
最不稳定的结构类型，因为它们通常有高度偏 离理想形状的键角度。
1
铁系催化剂
通常较稳定，能够革取较好的催化成果。
2
铝系催化剂
具有难以分散和不稳定的特点，但也有着催化活性较好的情况。
3
其他催化剂
根据成分和性质有差异。
配合物的分解动力学和稳定性的关系
反应速率
通常，反应速率越慢，配合物 就越稳定。
反应热度
反应热度越高，配合物就越不 稳定。
过渡状态
较为不稳定的配合物可能会在 反应过程中产生过渡态。
八面体配合物
较稳定的结构类型，因为八面体的理想结构是 非常稳定的。
扭转配合物
不如其他类型的结构稳定，因为它们的键角度 往往是无序的。
四面体配合物
较不稳定的结构类型，因为四面体配位中心的 最小能量对比八面体配位中心要高。
配合物中金属离子的电荷密度的影响
高电荷密度

高中化学竞赛辅导无机化学16.4配位平衡及配合物的稳定性知识点素材

高中化学竞赛辅导无机化学16.4配位平衡及配合物的稳定性知识点素材§16- 4 配位平衡及配合物的稳定性Coordination Equilibrium and Stabilization of Complexes一、配合物（或配离子）的平衡常数1．稳定常数（或形成常数）(Stability constant or formation constant ） (1) 实验：-++??→?↓?→→?↓??→?---2CNI 23NH Cl Ag(CN)AgI )Ag(NH AgCl Ag 3说明配离子+23)Ag(NH 也有离解反应：+23)Ag(NH 3NH 2Ag ++(2) Ag +与NH 3之间的平衡—配位平衡 32NH Ag +++23)Ag(NH32f 23[Ag(NH )] [Ag ][NH ] K ++=也可以用离解常数（K d ）来表示(dissociation constant ）f2323d 1])[Ag(NH ]][NH [Ag K K ==++ (3) 实际上配离子的形成也是分步进行的。

即： Ag ++ NH 3Ag(NH 3)+K 1Ag(NH 3)++ NH 3+23)Ag(NH K 2∴K f = K 1 · K 2 = β2 β累积平衡常数(accumulated constant) 通式：M + n LML n βn = K 1 K 2……K n下面我们所用的K f 就是该配离子的累积平衡常数2．配位平衡的计算(Calculation of coordination equilibrium ）Sample Exercise 1：试比较：含0.01mol ·dm -3NH 3和0.1mol ·dm -3+23)Ag(NH 溶液中Ag+离子浓度为多少？含0.01mol ·dm -3CN －和0.1mol ·dm -3-2Ag(CN) 溶液中Ag +离子浓度为多少？（已知：21Ag(CN),f 7)Ag(NH ,f 103.1 ,101.6223?=?=-+K K ）Solution ：设在+23)Ag(NH ～3NH 溶液中，[Ag +] = x mol ·dm -3Ag ++ 2NH 3+23)Ag(NH 平衡时： x 0.01 + 2x 0.1 - x722323f 106.1)201.0(1.0 ]][NH [Ag ])[Ag(NH ?=+?-==++x x x K∵K f >> 1 ∴x << 1 则0.1 - x ≈ 0.1，0.01 + 2x ≈ 0.01 ∴72106.1)01.0(1.0?≈?x ，∴ 1025.610106.11.0547--?=??=x (mol ·dm -3)同理：Ag ++ 2CN －-2Ag(CN)y 0.01 + 2y 0.1 - y21222f 103.1)201.0(1.0]CN ][Ag []Ag(CN)[?=+?-==-+-y y y K∵K f >> 1 ∴y << 1 ∴0.1 - y ≈ 0.1，0.01 + 2y ≈ 0.01 ∴192211069.7)01.0(103.11.0 -?=??=y (mol ·dm -3)结论：对于相同类型的配合物（或配离子）而言，K f 越大，配合物越稳定；但对于不同类型的配离子，不能简单地从K f 来判断稳定性，而要通过计算来说明。

第十讲-配位平衡与配合物的稳定性资料




[Ag（NH3) 2] + ⇌ Ag + +2NH3
平衡 移动方向 +

Br – AgBr↓ ⇌
14
东营市第一中学
化学竞赛
对于一种配合物，若生成的沉淀的溶解度越小，就
愈容易使配位平衡转化为沉淀平衡； 反之，配体的配位
能力愈强，沉淀的溶解度愈大，就愈容易使沉淀平衡转
化为配位平衡。
若再向溶液中加入Na2S2O3溶液，可使AgBr 沉淀溶解转变成[Ag(S2O3) 2]3-离子。反应如下：

QB=c(Ag+)· c(Br -)=3.85×1014×0.01 =3.85×10-16 查表可知Ksp(AgBr)=5.0×10-13, QB<Ksp，故没有AgBr沉淀生成 。
18
东营市第一中学
化学竞赛
（三）与氧化还原平衡的关系 a.氧化还原平衡可以使配位平衡改变方向
如在[FeCI4]-配离子溶液中，加入KI溶液，使配 位平衡转化为氧化还原平衡。反应如下：
c(Cu ) c (NH 3 ) K 2 （ c [Cu(NH 3 )4 ] ） Kd值越大表示配离子越容易解离，即越不稳定 Kf = 1/ Kd
θ d 4
4
2
东营市第一中学
化学竞赛
3. 逐级稳定常数
中心离子与配体形成配离子时，是逐级进行的， 每一步都有相应的稳定常数，称为逐级稳定常数,用 Kf,n表示。 例如 [Cu(NH3)4]2+形成时，其逐级配位平衡和逐 级稳定常数为： Cu2+ +NH3 [Cu(NH3)]2+
2 2 3 - 2 3 2
9
东营市第一中学

高二化学总结化学平衡与配位化合物的稳定性

高二化学总结化学平衡与配位化合物的稳定性化学平衡是化学反应达到动态平衡时的状态，反应物与生成物的浓度保持一定的比例。

在化学平衡中，配位化合物的稳定性是一个重要的研究领域。

本文将对化学平衡与配位化合物的稳定性进行总结。

一、化学平衡的基本概念化学平衡是指化学反应在一定条件下，反应物与生成物的浓度达到一定的比例，反应速度前后保持一致的状态。

在化学平衡中，根据勒夏特列原理，平衡常数K的定义为反应物浓度与生成物浓度的乘积的比值。

化学平衡与配位化合物的稳定性密切相关。

在配位化学中，金属离子与配体形成配位键，形成稳定的配位化合物。

具体而言，在配位化合物中，金属离子是否与配体形成稳定的配位键，决定了配位物的稳定性。

二、化学平衡与配位化合物稳定性的影响因素1. 配体的性质：配体是指与金属离子形成配位键的化合物，不同的配体对配位化合物的稳定性有着重要的影响。

一般来说，有机配体中，多齿配体比双齿配体稳定性更高。

这是因为多齿配体能够形成更多的配位键，增加了配位化合物的稳定性。

2. 配位数：配位数是指一个金属离子与多少个配体形成配位键。

配位数的增加可以提高配位物的稳定性。

例如，六配位的配位化合物比四配位的配位化合物更加稳定，因为六配位的配位化合物能够形成更多的配位键。

3. 配位键的强度：配位键的强度也会影响配位化合物的稳定性。

配位键的强度与金属离子与配体之间的化学键能有关。

如果配位键的强度较大，那么配位化合物的稳定性也会较高。

4. 配位物的溶解度：溶解度是指配位物在溶液中的溶解程度，也是影响配位物稳定性的因素之一。

一般来说，溶解度较大的配位物相对较稳定。

这是因为溶解度大意味着配位物的解离度较低，生成物较少，保持了平衡状态。

三、实际应用与知识拓展化学平衡与配位化合物稳定性的研究对于催化反应、环境保护等领域有着广泛的应用。

例如，了解配位化合物的稳定性可以帮助我们设计更好的催化剂，提高反应速率。

此外，化学平衡与配位化合物稳定性的研究还涉及到纳米材料的制备与应用。

配位化合物的稳定性与解题技巧

配位化合物的稳定性与解题技巧在化学中，配位化合物是由中心金属离子与周围的配体形成的化合物。

配位化合物的稳定性对于理解化学反应、预测物质性质和解题至关重要。

本文将介绍配位化合物稳定性的概念、影响因素和解题技巧。

一、配位化合物稳定性的概念配位化合物的稳定性指的是该化合物在溶液中的形成常数（Kf值）或在晶体中的溶解度。

稳定性较高的配位化合物具有较大的Kf值和较低的溶解度。

二、影响配位化合物稳定性的因素1. 配体的电荷：配体的电荷与中心金属离子的电荷之间的相互作用是影响配位化合物稳定性的重要因素。

一般来说，正电荷中心金属离子与带有负电荷的配体形成较稳定的化合物，而负电荷中心金属离子与带有正电荷的配体形成较稳定的化合物。

2. 配体的位阻效应：配体中的大体积基团会增加配体与中心金属离子之间的位阻效应，从而减弱它们之间的相互作用，导致配位化合物的稳定性降低。

3. 配体的配位能力：配体的配位能力是指配体与中心金属离子形成配合物的倾向性。

不同的配体具有不同的配位能力，而配位能力较强的配体会形成稳定性较高的配位化合物。

4. 配位化合物结构的杂化程度：配位化合物的杂化程度也会影响其稳定性。

杂化程度较高的配位化合物通常较稳定。

5. 配位化合物的配位数：配位数是指一个中心金属离子周围配体的个数。

一般来说，配位数较高的配位化合物的稳定性越低。

三、解题技巧在学习配位化合物稳定性的时候，以下技巧可以帮助你更好地理解和解题：1. 熟悉常见配位体和它们的配位能力：熟悉常见的配位体并了解它们的配位能力是理解配位化合物稳定性的重要基础。

例如，氨（NH3）和氯化物（Cl-）通常具有较强的配位能力，而水（H2O）和乙二胺（en）具有较弱的配位能力。

2. 理解氧化态和配位数的关系：在解题过程中，理解中心金属离子的氧化态和配位数之间的关系可以帮助你判断配位化合物的稳定性。

一般来说，同一中心金属离子的不同氧化态在形成配位化合物时的稳定性顺序为：高价 > 中价 > 低价。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

解：溶液中存在如下平衡： [Ag（NH3）2] + +2CN – ⇌ [Ag（CN）2] –+2NH3 该反应的平衡常数为：
计算所得平衡常数很大 ，说明上述反应向生成 [Ag（CN）2] – 配离子方 向进行得很彻底。转化
K
Ag(CN) NH
2
2
Ag(CN) NH Ag Ag(NH ) CN Ag
配合物稳定常数是配合物在水溶液中解离 稳定性的量度。对于配位数相等的配离子，可 根据Kf值的大小直接比较配离子的稳定性，配 位数不等的配离子之间，需通过计算才能比较。
例如，[CuY]2- 的Kf为5×1018，[Cu(en)2]2+
的Kf为1.0×10 21。但是， [CuY]2-比 [Cu(en)2]2+更稳定。
K值很大，说明反应进行的程度很大，Ag(NH3)2+完全离解。
13
东营市第一中学
化学竞赛
（二）沉淀平衡的影响

当配离子的中心原子可与某种试剂（既沉淀剂）形成 沉淀物时，则加入该沉淀剂，可使配离子解离，即配 位平衡转化为沉淀平衡。 例如，向[Ag（NH3) 2] +配离子溶液中加入NaBr溶 液，出现淡黄色AgBr沉淀。
[Cu (NH3)2]
[Cu(NH3)2]2++NH3
[Cu(NH3)3]2+
c([Cu(NH3 )3 ]2 ) θ Kf,3 ＝ 103 1.1 2 c([Cu(NH3 )2 ] ) c(NH3 )
[Cu(NH3)3]2++NH3
θ Kf,4
[Cu(NH3)4]2+
c([Cu(NH3 )4 ]2 ) ＝ 1.99 102 c([Cu(NH3 )3 ]2 ) c(NH3 )



AgBr ⇌ Ag ++Br – 平衡 移动方向 + 2S2O32-
⇌


[Ag(S2O3)2]3-
15
东营市第一中学
化学竞赛
Question
例 2 要使 0.10 mol AgCl完全溶解在 1.0 L 氨 水中，问氨水的初始浓度至少需多大？若是要 溶解0.100 mol AgI呢?（已知Kf([Ag(NH3)2]+ ),Ksp(AgCl)） 解: 0.1mol AgCl 完全溶解后，Ag+几乎完全转化为 Ag(NH3)2+ ，则： AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl平衡浓度/mol· -1 L x 0.1 0.1
6
东营市第一中学
化学竞赛
Kf,1> Kf,2> Kf,3> Kf,4, 表明逐级稳定常数 随着配位数的增加而减小。
Kf,1、Kf,2、Kf,3、Kf,4相差不大，说明在 Cu-NH3配合物的水溶液中总是同时存在 [Cu(NH3)]2+、[Cu(NH3)2]2+、[Cu(NH3)3]2+这些低 配离子，在进行配位平衡有关计算时，必须考虑 各级配离子的存在。在配体过量较多时，配离子 通常以最高配位数形式存在。



[Ag（NH3) 2] + ⇌ Ag + +2NH3
平衡 移动方向 +

Br – AgBr↓ ⇌
14
东营市第一中学
化学竞赛
对于一种配合物，若生成的沉淀的溶解度越小，就
愈容易使配位平衡转化为沉淀淀的溶解度愈大，就愈容易使沉淀平衡转
化为配位平衡。
若再向溶液中加入Na2S2O3溶液，可使AgBr 沉淀溶解转变成[Ag(S2O3) 2]3-离子。反应如下：
2
东营市第一中学
化学竞赛
一、配位平衡常数
1.稳定常数
Cu2+ + 4NH3
生成
解离
[Cu(NH3)4]2+
（[Cu(NH 3 )4 ]2） c θ Kf c(Cu 2 ) c 4 (NH 3 )
Kf的大小反映了配位反应完成的程度，在一定 温度下是一个常数。同类型的配离子可用Kf来比较
Fe3+
+I ⇌ Fe2+ +1/2I2
–
+ – 6F

反应进行方向
[FeF6]320
⇌
东营市第一中学 三、稳定常数的应用
化学竞赛
（一）计算配合物溶液中有关物质的浓度 例：如在100ml 0.1mol· -1 AgNO3溶液中含有NH3的总 L 浓度为2.0 mol· -1 ，求[Ag+]。 L （已知[Ag（NH3）2] +的Ks=1.1×107） 解：溶液中存在下列配位平衡：
它们的稳定性，Kf越大，配离子越稳定。
说明：稳定常数的符号有的资料上写成Ks、K稳等
3
东营市第一中学
化学竞赛
2.不稳定常数
[Cu(NH3)4]2+在水溶液中的解离平衡为：
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4NH3
对应的平衡常数称为配离子的不稳定常数，又称 解离常数，用Kd表示，其表达式可简写为
4NH4+ 结论：溶液的酸性越强（既pH值越小），越 容易使配离子解离，酸效应越明显。
⇌
11
东营市第一中学
化学竞赛
2. 水解效应：溶液的碱性越强（既pH值越大），越 有利于水解作用的进行。因金属离子与溶液中OH-结合 而使配离子解离的作用。例如：


[FeF6]3-
⇌
Fe3++6F-
平衡 移动方向
东营市第一中学
化学竞赛
第十讲配位化合物 配位平衡与配合物的稳定性
1
东营市第一中学
第1部分
配位平衡
化学竞赛
[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中配合物的外界和内 界完全解离 [Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42配离子部分解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3


[FeCl4] –
⇌
Fe 3 + +4CI –
+ I
–
平衡 移动方向
⇌
Fe2 + +1／2 I2
19
东营市第一中学
化学竞赛
b.配位平衡也可以使氧化还原平衡改变方向 下列反应正向进行，即 3+ +2I–⇌ 2Fe2+ +I 2Fe 2 – 若在溶液中加入F 离子，从而可使反应逆向进行， 即
K θ ,1 f
c([Cu(NH 3 )]2 ) 2.04 104 c(Cu 2 ) c(NH 3 )
5
东营市第一中学
化学竞赛
[Cu(NH3)]2+ +NH3
θ Kf,2
c([Cu(NH3 )2 ]2 ) ＝4.68 103 c([Cu(NH3 )]2 ) c(NH3 )
……………. c(ML) c(ML2 ) c(MLn ) c(MLn ) n=Kf,1Kf,2…Kf,n＝ c(M)c(L) c(ML)c(L) ... c(ML )c(L) ＝ c(M)c n (L)
n-1
最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数。
8
东营市第一中学
化学竞赛
c(Cu ) c (NH 3 ) K 2 （ c [Cu(NH 3 )4 ] ） Kd值越大表示配离子越容易解离，即越不稳定 Kf = 1/ Kd
θ d 4
4
2
东营市第一中学
化学竞赛
3. 逐级稳定常数
中心离子与配体形成配离子时，是逐级进行的， 每一步都有相应的稳定常数，称为逐级稳定常数,用 Kf,n表示。 例如 [Cu(NH3)4]2+形成时，其逐级配位平衡和逐 级稳定常数为： Cu2+ +NH3 [Cu(NH3)]2+

QB=c(Ag+)· c(Br -)=3.85×1014×0.01 =3.85×10-16 查表可知Ksp(AgBr)=5.0×10-13, QB<Ksp，故没有AgBr沉淀生成 。
18
东营市第一中学
化学竞赛
（三）与氧化还原平衡的关系 a.氧化还原平衡可以使配位平衡改变方向
如在[FeCI4]-配离子溶液中，加入KI溶液，使配 位平衡转化为氧化还原平衡。反应如下：
16
东营市第一中学
化学竞赛
Question
0.10mol AgCl溶解需要0.20 mol的氨水, 因 2.23+0.20 = 2.43 mol· -1 L
此氨水的初始浓度至少应为：
同样可计算出完全溶解0.10 mol AgI所需氨水的 最低浓度为3.3×103 mol· -1。 L 实际上氨水不可能达到如此高的浓度，所以AgI 沉淀不可能溶解在氨水中。

x=[Ag+]=2.8 × 10 - 9moI.L -1
21
东营市第一中学
化学竞赛
（二）判断配位反应的方向 例：向[Ag（NH3）2] + 配离子溶液中加入足量的 CN-离子后，将发生什么变化？已知[Ag（CN）2] – 的Ks=1.3 × 1021 ,[Ag（NH3）2] +的Ks=1.1×107
17
东营市第一中学
化学竞赛
Question
生？
例 3 将0.2 mol· -1AgNO3溶液与 1.0 mol· -1 L L Na2S2O3溶液等体积混合，再向此溶液中加入KBr固 体，使Br -浓度为0.01 mol· -1，问有无AgBr沉淀产 L