第五章 形状记忆高分子_智能高分子
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形状记忆的高分子材料的研究进展Research Progress of Shape Memory Polymer Material1 综述摘要:形状记忆高分子(SMP)是一类新型的功能高分子材料,是高分子材料研究、开发、应用的一个新的分支点,它同时兼具有塑料和橡胶的特性。
形状记忆高分子材料是一种可以响应外界刺激,并调整自身状态参数,从而回复到预先设定状态的一种智能高分子材料。
本文简单介绍了形状记忆高分子材料的性能、种类和应用。
关键词:形状记忆;高分子材料;聚合物;研究进展1形状记忆高分子材料简介.形状记忆的高分子材料是一种能够感知外部环境如光、热、、电、磁等,并且能够根据外部环境的变化而自发的对自身的参数进行调整还原到预先设定状态的一种智能高分子材料。
形状记忆高分子( Shape Memory Polymer,简称 SMP) 材料具有可恢复形变量大、质轻价廉、易成型加工、电绝缘效果好等优点,从20世纪80年代以来赢得广泛关注和研究,并得到了快速发展,因其独特的性能和特点,使其这些年来在材料领域中扮演着重要的角色。
近40年来,科研工作者们相继开发出了多种形状记忆高分子材料,如聚乙烯、聚异戊二烯、聚酯、共聚酯、聚酰胺、共聚酰胺、聚氨酯等,它们被广泛应用于航空航天、生物医用、智能纺织、信息载体、自我修复等多个材料领域。
显示出了形状记忆高分子材料广泛的应用前景的地位。
2.形状记忆高分子材料的分类及应用根据响应方式的不同可以将形状记忆高分子分材料大致分为热致型、光致型、化学感应型、电致型等类型。
其中,热致感应型和光致感应型应用最为广泛。
2.1热致感应型热致SMP是一种通过施加电场或红外光照射等刺激促使其在室温以上变形,并能在室温固定形变且可长期存放,当再次升温至某一固定温度时,材料能够恢复到初始形状。
热致型SMP被广泛用于医疗卫生、体育运动、建筑、包装、汽车及科学实验等领域,如医用器械、泡沫塑料、坐垫、光信息记录介质及报警器等。
形状记忆高分子材料引言形状记忆高分子材料(SMP)作为一类智能材料,因其可以在适当的刺激条件(如温度、光、电磁或溶剂等)下,响应环境变化,而相应发生形状转变的能力,为解决科学技术难题带来了一种新的方法。
1950年,第一次报道了具有形状记忆效应的交联聚乙稀聚合物,并在文中描述了具体的表征方法。
这类形状记忆高分子材料与其它形状记忆材料如形状记忆合金和陶瓷相比,具有变形量大、赋形容易、响应温度易于调整,质量轻、价格低、以及易加工成型等优点。
而且易于设计成具有良好的生物相容性、可生物降解性的生物材料,比如手术缝合线、支架、心脏瓣膜、组织工程、药物释放、矫形术及光学治疗等。
1.形状记忆高分子材料的分类SMPs根据刺激响应的不同可分为热致型,电磁致型,光致型,化学型以及水致型,其中热致型是研究最广也是研究最成熟的一种高分子材料。
热致型SMPs 由固定相和可逆相两部分组成,其中固定相通常是由化学交联或物理交联点构成,其可以决定初始形变;可逆相通常由结晶结构构成,可随温度变化而进行可逆的软硬化转变。
1.1 热致型SMP热致型SMP是指材料在初始条件下开始受热,当加热温度达到相转变温度时,同时给材料施加外应力,然后再外力不变的情况下,将温度迅速下降至室温,材料会保持暂时形状,即使在撤去外应力后材料依旧可保持这种状态,直到再次在无应力条件下加热,温度再次达到相转变温度时,材料才会自发地恢复到初始形状。
以聚氨酯为例其可以通过改变嵌段共聚物的成分和比例,来改变聚氨酯材料物理化学性质、生物相容性、组织相容性,以及可生物降解性质。
形状记忆聚氨酯由软段和硬段组成,其中硬段主要由二异氰酸酯和扩链剂组成,因此刚度比较大,抑制了材料变形过程中大分子链的塑性滑移;软段主要由聚酯多元醇或聚醚多元醇等线性分子组成,因此能够进行较大的形变.一般情况下,在温度增加到软段的转变温度之上时形状记忆聚氨酯材料处于高弹态,而且软段微观布朗运动的加剧,致使材料容易变形,此时因为硬段还处于玻璃态,所以阻止了分子链滑移的同时产生了一个内部的回弹力;当温度从冷却的温度增加到软段的转变温度以上时,硬段储存的应力释放,进而导致了材料能够回复到初始形变。
形状记忆高分子材料蔡璐(中国科学技术大学高分子材料与工程系)形状记忆这个概念并非是近期出现,上个世纪六十年代,它已引起人们的极大兴趣。
所谓形状记忆,是指具有初始形状的物体经形变并固定之后,经过加热等外部条件刺激手段的处理又可使其恢复初始形状的现象。
外部条件除热能外,还可是光能、电能等物理因素及酸碱度、相转变反应和螯合反应等化学因素。
形状记忆发展之初,是合金材料为主导。
直至上个世纪80年代,形状记忆高分子材料才有所发展。
与形状记忆合金相比,形状记忆高分子材料不仅具有形变量大,赋性容易、形状恢复温度便于调整、保温及绝缘性能好等优点,而且,不锈蚀、易着色,可印刷,质轻价廉,因此应用十分广泛。
最早开发出的形状记忆高分子材料是polynorbornene [聚冰片烯]。
目前,日本已有四种形状记忆高分子材料拥有工业化的生产技术。
高分子的形状记忆过程可以简单表示为:l-----[变形t>tg或t>tms]---→l+l′--[固定t>tg或t>tms]----→l+l′--[回复t>tg或t>tms]---→l式中:l———样品原长;l′———形变量;tg———聚合物玻璃态温度;tms———聚合物软链段熔化温度。
通常认为,这类形状记忆聚合物可看作是两相结构。
固定相(或硬链段):在形状记忆过程中保持固定形状,包括物理交联结构或化学交联结构。
可逆相(或软链段):随温度变化,能可逆地固化和软化;一般为物理交联结构,通常在形状记忆过程中表现为软链段结晶态、玻璃态与熔化态的可逆转换。
高分子材料的形状记忆机理是当温度上升到软链段的熔点或高弹态时,软链段的微观布朗运动加剧,易产生形变,但硬链段仍处于玻璃态或结晶态,阻止分子链滑移,抵抗形变,施以外力使其定形;当温度降低到软链段玻璃态时,其形变被冻结固定下来,提高温度,可以回复至其原始形状。
形状记忆高分子材料可以划分为热塑性和热固性两种。
划分依据是构成软硬段的结构的不同,而两者的形变机理及各项性能并非有本质差别。
智能高分子材料的研究进展材料化学工程——杨磊学号:2010207490一 .智能高分子材料概述“智能材料”这一概念是由日本的高木俊宜教授于1989年提出来的。
所谓智能材料,就是具有自我感知能力,集累积传感、驱动和控制功能于一体的材料,也是具有感知功能即识别功能、信息处理功能以及执行功能的材料,具备感知、反馈、响应三大基本要素。
它不但可以判断环境,而且可以顺应环境,通过感知周围环境的变化,适时做出相应措施,达到自适应的目的。
智能材料可分为智能金属材料,智能无机非金属材料,智能高分子材料。
智能高分子材料又称智能聚合物、机敏性聚合物、刺激响应型聚合物、环境敏感型聚合物,是一种能感觉周围环境变化,而且针对环境的变化能采取响应对策的高分子材料。
智能高分子材料具有多水平结构层次,较弱的分子间作用力,侧链易引入官能团,便于分子设计和精细控制等优点,这样因此更利于对环境的感知并实现对环境的响应。
二 .智能高分子材料的分类智能高分子材料可感知外界环境细微变化与刺激而发生膨胀、收缩等相应的自身调节。
其应用范围很广,如用于传感器、驱动器、显示器、光通信、药物载体、大小选择分离器、生物催化、生物技术、智能催化剂、智能织物、智能调光材料、智能黏合剂与人工肌肉等领域。
智能高分子材料的一般可以分为记忆功能高分子材料,智能纤维织物,智能高分子凝胶,智能高分子复合材料,智能高分子膜[1]。
这里主要综述智能高分子凝胶以及记忆功能高分子材料。
智能高分子凝胶是三维高分子网络与溶剂组成的体系。
它主要应用于组织培养,环境工程,化学机械系统,调光材料,智能药物释放体系等领域中。
记忆功能高分子材料也称形状记忆高分子材料,它是是利用结晶或半结晶高分子材料经过辐射交联或化学交联后具有记忆效应的原理而制造的一类新型智能高分子材料。
1.智能高分子凝胶智能高分子凝胶是其结构、物理性质、化学性质可以随外界环境改变而变化的凝胶。
当受到环境刺激时,这种凝胶就会随之响应,发生突变,呈现相转变行为。
形状记忆高分子聚合物形状记忆高分子聚合物,听起来就像是科幻电影里的玩意儿,但其实它跟我们日常生活中有很多的联系,真的是个神奇的东西呢!想象一下,你有一件衣服,放久了竟然变形了,结果只要你把它放到热水里,它又恢复成原来的样子,简直就像变魔术一样。
这种神奇的能力可不是靠魔法,而是靠形状记忆高分子聚合物的“聪明才智”。
这种高分子聚合物就像一个不怕变化的小孩子,随时准备应对生活的各种挑战。
它们在特定条件下能改变形状,遇热就“醒过来”,恢复原状。
生活中有很多例子,比如医疗行业的支架和导管,它们在体内能够根据需要变化形状,简直就是救命的好帮手。
你说,这样的材料,不就是我们生活中的“千面小生”吗?再说说我们的日常用品,像是手机壳、运动鞋的材料,这些也常常用到了形状记忆高分子。
想想你那双跑步鞋,刚买来的时候,特别舒适,结果穿着穿着就变形了。
可是现在有了这些材料,鞋子可以随着你的脚型变化,瞬间舒适又合脚。
这种感觉,简直就像是给你的脚量身定做,绝对是“量体裁衣”的最佳典范。
说到这里,肯定有小伙伴要问,为什么这些高分子聚合物能这么厉害呢?其实它们的结构就像个复杂的网,里面有很多“小家伙”在默默工作。
这些“家伙”在温度变化时会发生排列变化,导致材料的形状跟着变化,简直就像是个小舞者,随时准备展示华丽的舞步。
你看看,这样的材料真的很有趣,不是吗?形状记忆高分子聚合物在生活中还有很多应用。
比如说,想象一下有一天你走在街上,突然下雨了,你的伞打开的那一瞬间,居然自己就能自动调整到最佳的角度,保护你不被淋湿,哇,这种感觉简直太爽了!生活中有这样的科技,真是让人觉得无比幸福。
形状记忆高分子聚合物在时尚界也越来越受欢迎。
设计师们喜欢把它们融入衣服和配饰中,制造出独特的效果,既时尚又实用。
你能想象吗?一件裙子能根据你的心情变换形状,那简直是“随心所欲”的梦想成真!让人爱不释手,穿上它就像是个行走的时尚潮流。
再加上这些材料的强度和韧性都非常不错,所以它们还被应用在航空航天等高端领域。