下载文档原格式
食品中甲醛的测定与分析摘要：目前，食品安全问题成为了社会发展中的重要课题，尤其是食品中的甲醛含量，更是成为了人们关注的焦点，本文基于sc/t 3025-2006国家检测标准，结合各位学者的研究成果，探讨高效液相色谱法与分光光度法的不同特点，旨在为有关工作提供参考。
关键词：食品甲醛测定安全甲醛（formaldehyde）又名福美林、蚁醛、福尔马林，是一种强力防腐剂，水产品中一旦加入甲醛，会改变色泽、延续存放时间，但是甲醛对人体有害[1]。
人体摄入甲醛之后，会出现腹泻、头痛、头晕等症状，严重者甚至会导致癌症或者畸形[2]。
一些不法分子为了保存产品，违规在食品中添加甲醛，对人民群众的身体健康构成了严重威胁，由此可见，探讨食品中甲醛含量的检测方法十分必要。
1、分光光度法为了探讨食品中甲醛含量的检测方法，国内有学者对sc/t3025-2006国家检测标准中分光光度法进行了研究分析，相关研究成果如下[3]。
1.1 检测仪器采用的检测仪器主要有：分光光度计（360nm-800nm波长）、蒸馏液冷凝接收设备、圆底烧瓶、组织捣碎机、恒温水浴锅。
1.2 检测试剂检测试剂主要包括：甲醛标准溶液、乙酰丙酮溶液、磷酸溶液。
1.3 样品处理首先采用组织捣碎机将食品样品捣碎，取10.00g捣碎后的食品样品，将其加入250ml的圆底烧瓶之中，之后向烧瓶中加入蒸馏水20ml，采用玻璃棒将样品溶液搅匀，静止30min左右，再向样品溶液中加入磷酸溶液10ml（磷酸：水=1：9），之后迅速对样品溶液进行蒸馏处理，蒸馏液冷凝接收设备中事先加入蒸馏水20ml，并且蒸馏液冷凝接收设备事先已经放进恒温水浴锅之中，收集200ml样品溶液蒸馏液，同时进行空白试验。
1.4 绘制工作曲线溶液分别放入沸水浴之中，持续加热10min左右，之后将溶液取出冷却，最后将6份溶液均置于413波长处，采取1cm比色皿，检测吸光度，绘制工作曲线。
1.5 样品测定吸取1-10ml的甲醛蒸馏液，加入蒸馏水定容到10ml，之后加入乙酰丙酮溶液1ml，充分混匀后将其放入沸水浴中，持续加热10min 之后取出冷却，同样置于413波长处，采取1cm比色皿，检测吸光度。
104 I FOOD INDUSTRY I食品中甲醛含量的快速检测要点探讨文 魏姜勉黄淮学院中，导致食品中的甲醛含量超标，造成甲醛污染。
除此之外，一些餐厅可能会在餐具和环境消毒环节使用甲醛水溶液。
这虽然达到了消灭细菌的效果，但会导致甲醛残留在餐具和环境中，导致食品被污染。
2.3食品的加工过程葡萄糖、果糖及蔗糖这类物质在热酸条件下可能会出现甲醛。
食品中的脂肪在储存及加工过程中也可能会氧化分解，生成部分醛类物质。
发酵食品中也可能存在一定量甲醛。
实际上，除和酵母微生物作用以外，在发酵熟化和加热过程中，糖类物质和氨基酸发生麦拉德反应时，以及某些成分自动氧化时都会产生甲醛。
因此，甲醛在食品加工过程中的来源较多。
2.4样品前处理在样品前处理过程中，食品的成分可能会发生变化，进而分解出甲醛。
磷酸的用量及浓度对甲醛的最终测定都有关键影响，即便是没有添加甲醛的食品，也有可能会获得相应的吸光值，成分不同吸光值也会有所差异。
3.食品中甲醛含量的快速检测要点3.1荧光检测技术荧光检测技术用于食品中甲醛的检测方面，其依据的原理是甲醛和乙酰丙酮溶液发生化学反应，这会产生具有强荧光性的物质，对该物质进行检测就能判断甲醛物质的含量。
相关研究表明，将这种荧光检测技术用于对丝类产品及腐竹类产品进行检测的效率更高，也更准确，其灵敏性符合检测要求。
但是，荧光分光度计这种检测食品中甲醛含量的方法丰富多样。
不同的方法有自身的适用范围，其相应的操作流程和方式也存在差异。
在检测甲醛的过程中，工作人员应当根据食品中的甲醛含量，潜藏的干扰因素，以及准确度等多个方面的信息来选择科学、合理的检测方式，进而获得更可靠的数据。
本文针对食品中甲醛含量的快速检测要点进行分析和探索，希望可以为合理选择食品甲醛含量检测方法提供参考。
甲醛是一种细胞原生质毒物，它会作用于氨基、羟基和羧基，生成次甲基衍生物，对机体的蛋白质及酶产生破坏，从而导致组织细胞出现不可逆转的变化，让人体的神经系统及某些身体部位受到损害。
气相色谱-质谱法检测食品中的甲醛随着我国市场经济的不断发展，我国的化学检验科学检验技术得到了最大程度的进步与发展，尤其是利用气相色谱—质谱法检测食品中甲醛含量的相关工作，更是取得了深远的发展与不菲的成绩，尤其是用分光光度法测定食品中的甲醛与离子检验法，更是取得了空前的发展。
1 食品中存在甲醛的危害性探析甲醛作为21世纪人们自知的有机化合物，其不仅会与人体内的细胞原浆读物影响人体系统的功能，还对刺激人体的多种机能，使得人们的身心健康遭到了破坏。
尤其是人们在食用了含有众多甲醛事物的情况下，事物中的甲醛会随着人类的消耗系统进入人体的小肠，从而使得整个小肠的粘膜遭到刺激，长期食用含有甲醛食物的产品，甚至会造成整个人体的部分肝脏出现严重的水肿现象发生，如若任其发展，就会造成癌变。
除此之外，人体过多的摄入甲醛，不但会导致整个人体内的SOD（超氧化物岐化酶）严重下降，使得整个人体的免疫力下降，引起整体组织细胞损伤，还会使得整个人体的大脑皮层活动机能遭到抑制，使得人们的整体感知能力、记忆力以及注意力大大下降。
2 气相色谱—质谱法检测食品甲醛方法探析从上文中不难出，如若在人们的事物中一旦摄入了过多的甲醛，势必会造成整个人体机能的下降，使得人们的身心健康遭到破坏与损伤。
众所周知：在人们的日常生活中，次硫酸氢钠甲醛能够释放出一定质量的甲醛，而甲醛在食品中的适当应用，不仅能够改善食品的口感与外观形态，还具备一定的漂白与防腐作用，这就导致了生活中的一些不法商贩为了能够取得更为广阔的经济利益，就在自身的食品中人为的加入了次硫酸氢钠甲醛或者是甲醛，来提高食物的外观色泽与防腐性，尤其是在一些面食、水发海才产品以及饮料中的添加，更是危害了人们的身心健康。
而传统的甲醛测定的方法就是采用监测中常用的分光广度法以及GC 与LC的方法，进行甲醛含量的测定。
检测中常用的分光光度法是实验室中常用的甲醛检测方法之一，但是由于在其自身的检测中易受到其他外界环境的影响，使得其自身的检测结果相对较差，因此，笔者在这里不建议在检测食品中甲醛使用，而GC、LC在检测的过程中，由于其波峰出现较快以及甲醛极性太大而与溶剂峰同时流出，不易被检测出而也被排除在外。
食品中甲醛的测定（食品安全国家标准）食品安全国家标准食品中甲醛的测定1.范围本标准规定了食品中甲醛的测定的第一法分光光度法；第二法液相色谱法。
本标准适用于啤酒、腐竹、鱿鱼丝、竹笋、白菜、牛奶和熟肉样品中甲醛的测定。
第一法分光光度法2.原理样品经水蒸气蒸馏，冷凝收集馏出液。
馏出液中甲醛在乙酸铵存在的前提下，与乙酰丙酮反应生成黄色的吡啶化合物，在波长413 nm 下测定吸光值，与标准系列比较得出食品中甲醛的含量。
3.试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1试剂3.1.1冰乙酸（CH3COOH）：优级纯。
3.1.2乙酰丙酮（2,4-戊二酮，C5H8O2）。
3.1.3无水乙酸铵(CH3COONH4)。
3.1.4磷酸(H3PO4)。
3.2试剂配制3.2.1乙酰丙酮溶液：称取25.0 g乙酸铵溶于适量水中，移入100 mL容量瓶中，加0.4 mL乙酰丙酮和3.0 mL冰乙酸，加水定容至刻度，混匀，移至棕色试剂瓶中，0℃～4℃保存，有效期1个月。
3.2.210%的磷酸溶液（10+90）：取10 mL磷酸，用水稀释至100 mL，混匀，室温保存。
3.2.3淀粉溶液（0.02 g/mL）：称取1 g淀粉，加少许水，调成糊状，倒入50 mL沸水中调匀，煮沸，临用现配。
3.2.4碘溶液（0.05 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.13。
3.2.5硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.15。
3.3标准品甲醛溶液标准物质（CH2O）：1000 mg/L，安瓿瓶封装，冷藏保存，使用前恢复至室温，摇匀，备用。
3.4标准溶液配制3.4.1甲醛标准储备液（0.01 mg/L）：取甲醛溶液标准物质（3.3）1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度（首次配置可直接使用）。
3.4.2甲醛溶液的标定：取甲醛储备液吸取10.0 mL放入碘量瓶中，加入0.1 mol/L碘溶液50 mL和1 mol/L 氢氧化钠溶液20 mL，摇匀，放置15 min。
《食品安全国家标准食品中甲醛的测定》(征求意见稿)编制说明一、标准起草的基本情况受国家卫生与计划生育委员会食品安全标准与监测评估司（原卫生部食品安全综合协调与卫生监督局）委托，按照《2012年卫生标准制（修）订项目委托协议书》要求，编制组承担了《食品安全国家标准食品中甲醛的测定》制修订工作。
项目编号：spaq-2012-65。
本标准修订主要起草单位为商务部流通产业促进中心，协作单位中国食品药品检定研究院，起草人：刘华琳、张瑞、靳红果、吕欣、李乐、赵箭、曹进、金绍明。
标准修订工作任务下达后，由商务部流通产业促进中心和中国食品药品检定研究院的技术人员组成的标准编制小组，全面负责标准的修订计划和工作安排。
商务部流通产业促进中心负责全面开展标准整合的研究工作及方法实验研究；中国食品药品检定研究院负责收集相关资料、部分方法的实验及方法的验证工作。
在广泛收集国内外相关方法、标准和文献资料及GB/T 5009.49-2008《发酵酒及配制酒卫生标准的分析方法》中“4.4 甲醛”的测定方法的基础上进行制修订，修订后的标准为GB 5009.XX-201X《食品安全国家标准食品中甲醛的测定》。
二、标准的重要内容及主要修改情况GB 5009.XX-201X《食品安全国家标准食品中甲醛的测定》中包括第一法分光光度法和第二法液相色谱法。
其中第一法分光光度法中采用蒸馏法进行样品提取，以乙酰丙酮溶液为显色剂进行显色后，采用分光光度法进行测定；第二法液相色谱法中衍生液为提取溶液，试样中的甲醛与衍生剂2，4-二硝基苯肼反应生成2，4-二硝基苯腙，经液相色谱分离，二极管阵列检测器或紫外检测器检测，外标法定量。
本标准的第一法和第二法方法均适用于银鱼、面粉、奶粉、奶糖、奶油、乳饮料、啤酒、腐竹、鱿鱼丝、竹笋、白菜、牛奶和熟肉等食品样品中甲醛的测定。
第二法还适用于香菇类食品的测定。
GB 5009.XX-201X《食品安全国家标准食品中甲醛的测定》与GB/T 5009.49-2008《发酵酒及配制酒卫生标准的分析方法》中“4.4 甲醛”的测定方法相比，主要修改情况如下：（1）保留分光光度法。
食品安全国家标准食品中甲醛的测定1.范围本标准规定了食品中甲醛的测定的第一法分光光度法；第二法液相色谱法。
本标准适用于啤酒、腐竹、鱿鱼丝、竹笋、白菜、牛奶和熟肉样品中甲醛的测定。
第一法分光光度法2.原理样品经水蒸气蒸馏，冷凝收集馏出液。
馏出液中甲醛在乙酸铵存在的前提下，与乙酰丙酮反应生成黄色的吡啶化合物，在波长413 nm下测定吸光值，与标准系列比较得出食品中甲醛的含量。
3.试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1试剂3.1.1冰乙酸（CH3COOH）：优级纯。
3.1.2乙酰丙酮（2,4-戊二酮，C5H8O2）。
3.1.3无水乙酸铵(CH3COONH4)。
3.1.4磷酸(H3PO4)。
3.2试剂配制3.2.1乙酰丙酮溶液：称取25.0 g乙酸铵溶于适量水中，移入100 mL容量瓶中，加0.4 mL乙酰丙酮和3.0 mL冰乙酸，加水定容至刻度，混匀，移至棕色试剂瓶中，0℃～4℃保存，有效期1个月。
3.2.210%的磷酸溶液（10+90）：取10 mL磷酸，用水稀释至100 mL，混匀，室温保存。
3.2.3淀粉溶液（0.02 g/mL）：称取1 g淀粉，加少许水，调成糊状，倒入50 mL沸水中调匀，煮沸，临用现配。
3.2.4碘溶液（0.05 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.13。
3.2.5硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.15。
3.3标准品甲醛溶液标准物质（CH2O）：1000 mg/L，安瓿瓶封装，冷藏保存，使用前恢复至室温，摇匀，备用。
3.4标准溶液配制3.4.1甲醛标准储备液（0.01 mg/L）：取甲醛溶液标准物质（3.3）1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度（首次配置可直接使用）。
3.4.2甲醛溶液的标定：取甲醛储备液吸取10.0 mL放入碘量瓶中，加入0.1 mol/L碘溶液50 mL和1 mol/L 氢氧化钠溶液20 mL，摇匀，放置15 min。
净化知识定性测定方法1.原理采用分光光度法来进行定性分析。
分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性分析方法，其中常用的有乙酰丙酮法。
乙酰丙酮法原理就是水产品中的甲醛在磷酸介质中经水蒸气加热蒸馏，冷凝后经水溶液吸收，蒸馏液与乙酰丙酮反应，定容后再检测，用分光光度计比色定量。
甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好，干扰因素少，酚类和其它醛类共存时均不干扰，显色剂较为稳定，适合高含量甲醛的检测。
所需仪器有：分光光度计；圆底烧瓶；200 ml 容量瓶；组织捣碎机；蒸馏液冷凝、接收装置。
所需试剂有：磷酸溶液，100 ml 磷酸加到900 ml 的水溶液中，混匀；乙酰丙酮溶液：称取乙酸按25 g 溶于100 ml 蒸馏水中，加冰乙酸3ml和乙酰丙酮4 ml 混匀，储存于棕色瓶；0.1 mol/l 碘溶液；碘化钾溶于2 ml 水中，加人12.7 g 碘，待碘完全溶解后，加水定容至1 000 ml，移入棕色瓶中，暗处储存；1 mol/l 氢氧化钠溶液。
硫酸溶液；0.1 mo1/l 硫代硫酸钠标准滴定溶液；淀粉溶液等。
2.操作步骤样品用组织捣碎机捣碎，混合均匀后称取10 g 于250 ml 圆底烧瓶中，加人20 ml 蒸馏水，用玻璃棒搅拌混匀，浸泡30 min。
后加10 ml 磷酸溶液后立即通入水蒸气蒸馏。
接收管下口事先插入盛有20 ml 蒸馏水且置于冰浴的蒸馏液接收装置中。
收集蒸馏液至200 ml，同时做空白对照实验；准确吸取甲醛标准使用液0.2、0.4、0.6、0.8，10 ml 于20 ml 纳氏比色管中，加水至10ml；测定样液的制备：根据样品蒸馏液中甲醛浓度高低，吸取蒸馏液1～10 ml，补充蒸馏水至10 ml；于样品测定液和标准系列中各加入1ml 乙酰丙酮溶液，混合均匀，置沸水浴中加热10 min，取出用水冷却至室温；以空白液为参比，于波长413 mm 处，以1 cm 比色皿进行比色，测定吸光度，绘制标准曲线。
