食品中甲醛的定性测定方法

食品中甲醛的测定与分析摘要：目前，食品安全问题成为了社会发展中的重要课题，尤其是食品中的甲醛含量，更是成为了人们关注的焦点，本文基于sc/t 3025-2006国家检测标准，结合各位学者的研究成果，探讨高效液相色谱法与分光光度法的不同特点，旨在为有关工作提供参考。

关键词：食品甲醛测定安全甲醛（formaldehyde）又名福美林、蚁醛、福尔马林，是一种强力防腐剂，水产品中一旦加入甲醛，会改变色泽、延续存放时间，但是甲醛对人体有害[1]。

人体摄入甲醛之后，会出现腹泻、头痛、头晕等症状，严重者甚至会导致癌症或者畸形[2]。

一些不法分子为了保存产品，违规在食品中添加甲醛，对人民群众的身体健康构成了严重威胁，由此可见，探讨食品中甲醛含量的检测方法十分必要。

1、分光光度法为了探讨食品中甲醛含量的检测方法，国内有学者对sc/t3025-2006国家检测标准中分光光度法进行了研究分析，相关研究成果如下[3]。

1.1 检测仪器采用的检测仪器主要有：分光光度计（360nm-800nm波长）、蒸馏液冷凝接收设备、圆底烧瓶、组织捣碎机、恒温水浴锅。

1.2 检测试剂检测试剂主要包括：甲醛标准溶液、乙酰丙酮溶液、磷酸溶液。

1.3 样品处理首先采用组织捣碎机将食品样品捣碎，取10.00g捣碎后的食品样品，将其加入250ml的圆底烧瓶之中，之后向烧瓶中加入蒸馏水20ml，采用玻璃棒将样品溶液搅匀，静止30min左右，再向样品溶液中加入磷酸溶液10ml（磷酸：水=1：9），之后迅速对样品溶液进行蒸馏处理，蒸馏液冷凝接收设备中事先加入蒸馏水20ml，并且蒸馏液冷凝接收设备事先已经放进恒温水浴锅之中，收集200ml样品溶液蒸馏液，同时进行空白试验。

1.4 绘制工作曲线溶液分别放入沸水浴之中，持续加热10min左右，之后将溶液取出冷却，最后将6份溶液均置于413波长处，采取1cm比色皿，检测吸光度，绘制工作曲线。

1.5 样品测定吸取1-10ml的甲醛蒸馏液，加入蒸馏水定容到10ml，之后加入乙酰丙酮溶液1ml，充分混匀后将其放入沸水浴中，持续加热10min 之后取出冷却，同样置于413波长处，采取1cm比色皿，检测吸光度。

《关于印发面粉、油脂中过氧化苯甲酰测定等检验方法的通知》(卫法监发〔2001〕159号)根据卫生部文件（卫法监发[2001]159号），规定了水发食品中甲醛的测定方法。

第一法：乙酰丙酮比色法1原理：在磷酸酸性条件下对样品进行蒸馏，收集馏出液，馏出液中的甲醛与乙酰丙酮及铵离子反应生成黄色物质，与标准系列比较定量。

2 仪器与试剂2.1 分光光度计2.2 200g/L(v/v)磷酸溶液2.3 硅酮油：2.4 乙酰丙酮溶液：在100mL蒸馏水中加入醋酸铵25g，冰醋酸3mL和乙酰丙酮0.4mL，振摇促溶，储备于棕色瓶中。

此液可保存1个月。

2.5 甲醛标准储备液：取甲醛1g放入盛有5mL水的100mL容量瓶中精密称量后，加水至刻度。

从该溶液中吸取10.0mL放入碘量瓶中加0.1m0l/L碘溶液50mL，1mol/LKOH溶液20mL，在室温放置15min后，加10%H2SO415mL，用0.1mol/LNa2S203滴定（以1mL新配制的淀粉溶液为指示剂）。

另取水10mL同样操作进行空白实验。

2.6 甲醛标准使用液：将标定后的甲醛标准储备液用水稀释至5ug/mL。

3 操作步骤：3.1样品处理：取50g试样，加50 mL水后用捣碎机打成匀浆，称取相当于原样重量5-10g的匀浆样于500 mL玻璃蒸馏瓶中，加200g/L 磷酸2 mL，玻璃珠，加水至200 mL，于电热器上用温火进行蒸馏。

若泡沫较多，可加1-2滴硅酮油消泡（也可加3-5g固体Nacl），收采150 mL馏出液，同时作试剂空白。

3.2显色操作：吸取样品蒸馏液10 mL，加入乙酰丙酮溶液10 mL混匀，置沸水浴中3 nim，取出冷却，然后以蒸馏水调“0”，于波长435nm处，以1cm比色皿进行比色，记录吸光度，查标准曲线计算结果。

3.3标准曲线的制备：吸取甲醛标液0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00 mL,补充蒸馏水至10 mL，以下从加乙酰丙酮溶液起同样操作，减去0管吸光度后，经制标准曲线。

分光光度法测定几种食品中的甲醛作者：胡文斌张少飞朱秀娟来源：《农业灾害研究》2020年第01期摘要采用乙酰丙酮法提取3种常见食品中的甲醛，事先用硫酸鈉溶液进行预提取，蒸馏后采用分光光度法测定食品中的甲醛含量，通过对提取工艺进行优化，优化了提取方式、水浴时间、水浴温度。

该方法要求不高、操作简单，可以为将来食品中甲醛测定国家标准的制定提供参考。

关键词分光光度法;乙酰丙酮;甲醛甲醛是一种具有强烈刺激性气味的，可以破坏生物细胞蛋白质的原生质毒物，主要危害表现为对皮肤黏膜、呼吸道黏膜及眼部的刺激作用，可引起皮炎、胸闷、气喘、眼红等一系列不适症状，同时具有生殖毒性、致敏及致癌作用等[1-2]。

由于甲醛价格低廉，可防止多种细菌及真菌的滋生，具有很强的消毒杀菌功能，因此，一些食品加工企业在食品生产过程中添加甲醛，用来延长其保质期[3]。

2017年，世界卫生组织将甲醛列为一类致癌物，我国也明令禁止在食品中添加甲醛。

目前，关于食品包装材料甲醛的测定已建立国家标准，但关于食品中甲醛含量的测定尚未建立国家标准。

甲醛测定法有分光光度法[4-5]、传感器法[6]、色谱法[7]、荧光法[8]等，但最常用的仍然是分光光度法。

笔者选择市面上常见的3种食品鸭血、红糖、腐竹[3-9]，利用乙酰丙酮法测定甲醛的含量，改进传统的蒸馏法，先用硫酸钠溶液进行预提取，再蒸馏，最后用分光光度计测定，甲醛在pH 5.5～7.0条件下与乙酰丙酮，以及铵离子反应可生成黄色3，5？鄄乙酰基？鄄1，4？鄄二氢吡啶二羰酸，在412 nm波长处测其吸收峰，可利用此性质测定食品中的甲醛含量[9]。

该试验操作简单，旨在为将来食品中甲醛测定国家标准的建立提供参考。

1材料与方法1.1试验仪器与材料岛津UV？鄄1800紫外分光光度计，甲醛、磷酸、冰醋酸（分析纯）;硫酸钠、氢氧化钠、液体石蜡;鸭血、红糖及腐竹（市售）等。

1.2溶液的配制1.2.1乙酰丙酮溶液称取醋酸铵12.5 g，量冰醋酸15 ml，乙酰丙酮2 ml，混匀，然后置于500 ml容量瓶，调整pH=6，定容后储存于棕色瓶中，此溶液于2～5℃贮存，可稳定1个月。

浅析食品中甲醛的测定方法摘要：甲醛问题成为全球公共卫生关注的焦点，已经被世界卫生组织确定为致癌、致畸性物质，是公认的变态反应源，并被列入国家食品安全战略研究的重点。

有实验表明，当甲醛化合物在人体内累积到一定程度时，还可能会引发白血病。

但近年来，一些不法分子罔顾国家法律规定，滥用甲醛，当经过甲醛处理的食品与水接触后立刻释放出甲醛，严重威胁人体的健康。

鉴于此，文章对食品中甲醛的测定方法进行了探讨。

关键词：甲醛；食品安全；测定中图分类号：ts207.3 文献标识码：a 文章编号：1006-8937（2012）29-0179-021 甲醛的特定与使用现状甲醛是一种毒性很强的、破坏生物细胞蛋白质原生质的物质，易溶于水和醇醚，其分子量小且沸点低，具有强烈刺激性气味，在室温时极易挥发，并随着温度的上升挥发速度加快。

甲醛可以改变一些食品的色感和味觉，甲醛对人的眼睛、鼻子有刺激性，对人体细胞功能损害较大，食品中甲醛进人人体后对肠道有刺激作用，可引起肺水肿，肝、肾充血及血管周围水肿，长期接触低剂量甲醛会引起慢性呼吸道疾病、鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱等疾病，甚至可能致癌。

甲醛还能降低人体内超氧化歧化酶含量，使机体产生应激状态和脂质过氧化，从而引起组织细胞损伤和免疫功能下降，导致记忆力和智力下降等症状的出现。

正是由于甲醛浸过的食品体积增大、重量增加，外观鲜亮，不易腐烂变质，于是有的不良商家在腐竹和米粉中过量使用甲醛次硫酸钠，以达到美化食品的外观和延长食品保鲜时间的作用，使食品表面看起来光鲜亮丽。

例如腐竹经甲醛处理后，颜色黄中发白，色泽光亮且耐腐，煮食时有韧性、口感好。

还有的商家在冷冻的海产品中加入甲醛作防腐剂，有关甲醛的另一个热点是啤酒中甲醛残留问题。

啤酒在生产过程中，会产生甲醛，但这和在生产中人为添加甲醛是两个性质完全不同的事情。

甲醛本身不是食品原料和食品添加剂，不仅不能用于食品中，也应明确不能用于初级农产品中。

甲醛测定的测定方法主要有分光光度法甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等1.分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。

1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后，412nm下进行分光光度测定。

此法最大的优点是操作简便，性能稳定，误差小，不受乙醛的干扰，有色溶液可稳定存在12hr，；缺点是灵敏度较低，最低检出浓度为0.25mg/L，仅适用于较高浓度甲醛的测定；方法缺点是反应较慢，需要约60min；SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。

该方法非常传统，应用极为广泛。

1.2变色酸法(CTA法)变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物，该化合物最大吸收波长在580nm处，可用分光光度法进行分析测定。

改变变色酸浓度和采用不同的采样手段，可满足不同浓度甲醛检测需要。

用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L；用1％亚硫酸钠溶液吸收甲醛，变色酸浓度改为5％，方法更稳定、更灵敏。

该法的优点是操作简便、快速灵敏；缺点是在浓硫酸介质中进行，不易控制，且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。

1.3酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，颜色深浅与甲醛含量成正比，该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。

方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰；反应受温度限制，室温低于15，显色不完全，20～35时15min显色最完全，放置4小时，吸收情况稳定不变。

1.4副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下，亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物，其最大吸收峰在570nm处，检测限为50μg/L。

催化光度法测定食品中痕量甲醛摘要：基于H2SO4介质中，甲醛对KBrO3氧化甲基橙退色反应有催化作用，建立了催化光度法测定甲醛的方法。

在选定条件下，该方法的线性范围为0.06～1.01 mg/L，检出限为0.010 mg/L。

对含量为0.06、0.51和1.01 mg/L甲醛溶液重复测定11次，相对标准偏差（RSD）分别为4.5%，2.3%和1.2%。

该法用于腐竹、木耳和竹笋的食品中甲醛的测定，其RSD均小于5%（n=3），能满足食品中甲醛的测定要求。

关键词：催化光度法；甲醛；甲基橙；溴酸钾甲醛是一种具有强烈刺激性气味的气体，属高毒物质，已经被世界卫生组织（WHO）确定为致癌、致畸物，对呼吸道和人体免疫系统影响较大[1]。

食品中违禁使用吊白块和甲醛浸泡等食品安全事件，使甲醛成为大众关注的焦点问题，相关管控措施被列入国家食品安全战略研究重点[2]，因此建立食品中甲醛快速测定方法具有重要意义。

目前甲醛测定方法主要有色谱法[3]、荧光法[4]、电化学法[5]等，虽然上述方法具有较高的灵敏度，但是仪器昂贵，导致方法使用范围受到限制。

而催化光度法是近年来发展起来的一种灵敏度较高方法，由于操作简单，设备普及率高等优点，越来越受到基层分析人员的青睐，目前已有相关报道[6-8]。

本研究基于在稀H2SO4中甲醛对溴酸钾氧化甲基橙的褪色反应具有显著催化促进作用，建立了测定甲醛的催化光度法，该方法可为食品中甲醛的快速测定提供参考。

1 材料与方法1.1 材料腐竹、木耳和竹笋样品购于百色市某农贸市场。

1.2 仪器和试剂721型可见分光光度计（上海菁华科技仪器有限公司），AL204电子分析天平（梅特勒-托利多仪器上海有限公司），MYB型调温电热套（天津市华北实验仪器公司）。

甲醛（37%～40%，广东光华化学厂有限公司），浓硫酸（廉江市爱廉化学试剂有限公司），KBrO3（国药集团化学试剂有限公司），甲基橙（天津科密欧化学试剂有限公司）。