食品中甲醛及其检测方法

摘要：探讨不同甲醛含量检测方法对测定结果的影响，并对实验条件进行了选择，为建立食品中甲醛检测方法提供实验依据。

关键词：甲醛；食品测定；；乙酰丙酮法；盐酸苯肼法近几年来,发现个别不法商贩在加工食品过程中,用甲醛(或者甲醛次硫酸钠)来改善食品的外观和延长保存时间。

例如在米粉(湿切粉)、腐竹等食品的加工过程中加入甲醛次硫酸钠(俗称吊白快)来漂白；水发食品中加人甲醛，可使水发食品较久保存，且色泽美观。

但甲醛进人人体，轻者导致头晕头痛腹泻，重者致畸和致癌，严重影响人们的身体健康。

所以，必须加强对食品中甲醛的检测。

甲醛测定，卫生部推荐的乙酰丙酮法，这种方法受干扰因素较多灵敏度一般不高。

经过比较,盐酸苯肼法是目前测定食品中甲醛较好的方法,可用于定性及定量分析。

1乙酰丙酮法1.1原理试样经沉淀蛋白质后，甲醛在PH5.5-7.0条件下与乙酰丙酮及铵离子反应生成黄色物质，在波长415nm处有吸收峰，与标准系列比较定量。

1.2仪器与试剂722型可见光分光光度计；冰醋酸；亚铁氰化钾(106g/L)；乙酸锌(220g/L)；乙酰丙酮溶液：在100ml蒸馏水中加人醋酸按25g、冰醋酸3ml和乙酰丙酮0.40ml，振摇促溶，储备于棕色瓶中，此液可保存1个月；甲醛标准储备液:精密称取甲醛1g放人盛有5ml水的100ml容量瓶中，加水至刻度，从该溶液中吸取10.0ml放人碘量瓶中加0.1mol/L碘溶液50ml、1mol/LKOH 溶液20ml，在室温放置20min后，加H2SO415ml，用0.1mol/LNa2S2O3滴定(以1ml新配制的淀粉溶液为指示剂)。

另取水10ml同样操作进行空白实验。

甲醛标准使用液:吸取标定后的甲醛标准储备液适量用水稀释至10μg/ml。

1.3分析步骤1.3.1样品处理称取10-20g水发鱿鱼，加50ml水后用掏碎机打成匀浆。

称取相当于原样重量5-10g的匀浆样于50ml烧杯中，用50℃纯水约100ml将试样洗人250ml容量瓶中，加10ml冰醋酸，摇匀，于85℃水浴中加热1h，取出后冷却至室温，然后一面转动，一面加人2.5ml亚铁氰化钾，摇匀，再加人2.5ml乙酸锌溶液，以沉淀蛋白质。

气相色谱-质谱法检测食品中的甲醛随着我国市场经济的不断发展，我国的化学检验科学检验技术得到了最大程度的进步与发展，尤其是利用气相色谱—质谱法检测食品中甲醛含量的相关工作，更是取得了深远的发展与不菲的成绩，尤其是用分光光度法测定食品中的甲醛与离子检验法，更是取得了空前的发展。

1 食品中存在甲醛的危害性探析甲醛作为21世纪人们自知的有机化合物，其不仅会与人体内的细胞原浆读物影响人体系统的功能，还对刺激人体的多种机能，使得人们的身心健康遭到了破坏。

尤其是人们在食用了含有众多甲醛事物的情况下，事物中的甲醛会随着人类的消耗系统进入人体的小肠，从而使得整个小肠的粘膜遭到刺激，长期食用含有甲醛食物的产品，甚至会造成整个人体的部分肝脏出现严重的水肿现象发生，如若任其发展，就会造成癌变。

除此之外，人体过多的摄入甲醛，不但会导致整个人体内的SOD（超氧化物岐化酶）严重下降，使得整个人体的免疫力下降，引起整体组织细胞损伤，还会使得整个人体的大脑皮层活动机能遭到抑制，使得人们的整体感知能力、记忆力以及注意力大大下降。

2 气相色谱—质谱法检测食品甲醛方法探析从上文中不难出，如若在人们的事物中一旦摄入了过多的甲醛，势必会造成整个人体机能的下降，使得人们的身心健康遭到破坏与损伤。

众所周知：在人们的日常生活中，次硫酸氢钠甲醛能够释放出一定质量的甲醛，而甲醛在食品中的适当应用，不仅能够改善食品的口感与外观形态，还具备一定的漂白与防腐作用，这就导致了生活中的一些不法商贩为了能够取得更为广阔的经济利益，就在自身的食品中人为的加入了次硫酸氢钠甲醛或者是甲醛，来提高食物的外观色泽与防腐性，尤其是在一些面食、水发海才产品以及饮料中的添加，更是危害了人们的身心健康。

而传统的甲醛测定的方法就是采用监测中常用的分光广度法以及GC 与LC的方法，进行甲醛含量的测定。

检测中常用的分光光度法是实验室中常用的甲醛检测方法之一，但是由于在其自身的检测中易受到其他外界环境的影响，使得其自身的检测结果相对较差，因此，笔者在这里不建议在检测食品中甲醛使用，而GC、LC在检测的过程中，由于其波峰出现较快以及甲醛极性太大而与溶剂峰同时流出，不易被检测出而也被排除在外。

食品安全国家标准食品中甲醛的测定1.范围本标准规定了食品中甲醛的测定的第一法分光光度法；第二法液相色谱法。

本标准适用于啤酒、腐竹、鱿鱼丝、竹笋、白菜、牛奶和熟肉样品中甲醛的测定。

第一法分光光度法2.原理样品经水蒸气蒸馏，冷凝收集馏出液。

馏出液中甲醛在乙酸铵存在的前提下，与乙酰丙酮反应生成黄色的吡啶化合物，在波长413 nm下测定吸光值，与标准系列比较得出食品中甲醛的含量。

3.试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

3.1试剂3.1.1冰乙酸（CH3COOH）：优级纯。

3.1.2乙酰丙酮（2,4-戊二酮，C5H8O2）。

3.1.3无水乙酸铵(CH3COONH4)。

3.1.4磷酸(H3PO4)。

3.2试剂配制3.2.1乙酰丙酮溶液：称取25.0 g乙酸铵溶于适量水中，移入100 mL容量瓶中，加0.4 mL乙酰丙酮和3.0 mL冰乙酸，加水定容至刻度，混匀，移至棕色试剂瓶中，0℃～4℃保存，有效期1个月。

3.2.210%的磷酸溶液（10+90）：取10 mL磷酸，用水稀释至100 mL，混匀，室温保存。

3.2.3淀粉溶液（0.02 g/mL）：称取1 g淀粉，加少许水，调成糊状，倒入50 mL沸水中调匀，煮沸，临用现配。

3.2.4碘溶液（0.05 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.13。

3.2.5硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.15。

3.3标准品甲醛溶液标准物质（CH2O）：1000 mg/L，安瓿瓶封装，冷藏保存，使用前恢复至室温，摇匀，备用。

3.4标准溶液配制3.4.1甲醛标准储备液（0.01 mg/L）：取甲醛溶液标准物质（3.3）1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度（首次配置可直接使用）。

3.4.2甲醛溶液的标定：取甲醛储备液吸取10.0 mL放入碘量瓶中，加入0.1 mol/L碘溶液50 mL和1 mol/L 氢氧化钠溶液20 mL，摇匀，放置15 min。

食品中甲醛的检测方法研究浦立栋摘要：测定甲醛没有固定的标准方法,应根据其可能的含量或浓度范围、潜在的干扰因素、检测方法的灵敏度、样品处理方式和现有的仪器设备条件,选择合适的分析方法。

由于化学法中的分光光度法、滴定法、气相色谱法、液相色谱法、流动注射法、极谱法等方法研究比较普遍，本文着重研究仪器法。

关键词：甲醛；检测方法；食品自“绿色革命”以来，各国政府越来越重视世界环境污染问题其及对人类身体健康造成的影响。

甲醛作为一种有毒性物质，大量存在于室内空气、装璜材料、纺织品、食品、废水、化妆品及家具等中，已成为重要的环境污染物之一。

因此，我国标准把甲醛测定作为一项强制性的指标并实施。

近几年随着科学技术的飞速发展，在不同的研究领域甲醛测定技术也有了一定程度的发展。

1 检测样品的前处理对于一般的固体或液体食品样品,均可用水蒸气蒸馏方法【1】,即取5～10g 样品,加适量水(20m左右)和10ml10% 磷酸进行水蒸气蒸馏,以预先装有10ml水的收集瓶收集至100～200ml,取适量收集液(根据样品中甲醛含量而定)检测分析。

蒸馏过程如起泡沫,则加入215ml液体石蜡除泡。

另外,也可采用水直接浸泡后直接测定或全玻璃蒸馏器直接蒸馏后取接收液测定。

2 仪器法2.1 电化学法2.1.1 微分(汞差)脉冲极谱法微分(汞差)脉冲极谱是在缓慢线性变化的直流电压上，于每一滴汞生长的末期叠加一个等振幅△E为5～100 mV、持续时间为40~80 ms的矩形脉冲电压。

由于对不可逆波的灵敏度比较高，分辨力较好，故很适合于有机物的分析。

目前，已有相关报道如用微分脉冲极谱法测定微量甲醛时，在特定的底液条件下，检出限为10 g I ，其线性关系良好【2】。

2.1.2 示波极谱法示波极谱法是一种控制电流极谱法，用示波器观察或记录极谱曲线。

甲醛在盐酸苯肼一氯化钠溶液中产生一个明晰的极谱波，峰电流与甲醛含量成正比，根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测；在pH 值为5的乙酸一乙酸钠介质中，甲醛与硫酸肼的反应产物产生一个灵敏的吸附还原波，其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系，从而能够对甲醛进行定量检测。

食品安全国家标准食品中甲醛的测定1.范围本标准规定了食品中甲醛的测定的第一法分光光度法；第二法液相色谱法。

本标准适用于啤酒、腐竹、鱿鱼丝、竹笋、白菜、牛奶和熟肉样品中甲醛的测定。

第一法分光光度法2.原理样品经水蒸气蒸馏，冷凝收集馏出液。

馏出液中甲醛在乙酸铵存在的前提下，与乙酰丙酮反应生成黄色的吡啶化合物，在波长413 nm下测定吸光值，与标准系列比较得出食品中甲醛的含量。

3.试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

3.1试剂3.1.1冰乙酸（CH3COOH）：优级纯。

3.1.2乙酰丙酮（2,4-戊二酮，C5H8O2）。

3.1.3无水乙酸铵(CH3COONH4)。

3.1.4磷酸(H3PO4)。

3.2试剂配制3.2.1乙酰丙酮溶液：称取25.0 g乙酸铵溶于适量水中，移入100 mL容量瓶中，加0.4 mL乙酰丙酮和3.0 mL冰乙酸，加水定容至刻度，混匀，移至棕色试剂瓶中，0℃～4℃保存，有效期1个月。

3.2.210%的磷酸溶液（10+90）：取10 mL磷酸，用水稀释至100 mL，混匀，室温保存。

3.2.3淀粉溶液（0.02 g/mL）：称取1 g淀粉，加少许水，调成糊状，倒入50 mL沸水中调匀，煮沸，临用现配。

3.2.4碘溶液（0.05 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.13。

3.2.5硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.15。

3.3标准品甲醛溶液标准物质（CH2O）：1000 mg/L，安瓿瓶封装，冷藏保存，使用前恢复至室温，摇匀，备用。

3.4标准溶液配制3.4.1甲醛标准储备液（0.01 mg/L）：取甲醛溶液标准物质（3.3）1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度（首次配置可直接使用）。

3.4.2甲醛溶液的标定：取甲醛储备液吸取10.0 mL放入碘量瓶中，加入0.1 mol/L碘溶液50 mL和1 mol/L 氢氧化钠溶液20 mL，摇匀，放置15 min。

食品中甲醛和吊白块的测定及样品处理方法[摘要] 目的：探讨食品中甲醛和吊白块的测定方法。

方法：参照采用国家标准《发酵酒卫生标准的分析方法》，测定食品中甲醛的含量；再按国家标准方法测定食品中二氧化硫的含量，以判断食品中甲醛或吊白块的含量。

同时试验了四种样品处理方法，可用于不同样品中甲醛或吊白块含量的测定。

结果：标准曲线线性良好，r = 0.9998；最低检出限为：0.28μg甲醛，或1.4μg吊白块；变异系数（RSD）为2.0 %。

结论：可满足一般食品样品中甲醛和吊白块测定的要求。

[关键词] 食品分析；甲醛；吊白块；样品处理measurement and the sample processing method of the formaldehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate for foodLi Ming-xing（Hunan Leed Invest an Incorporated Company Instrument department , Zhuzhou 412007, China）[Abstract] Objective:to explore the mensuration of formaldehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate for food. Methods:in the light of the introduction of national standards “The analytical methods of zymolytic alcohol healthful standard" measured formaldehyde content of the food; and according as the national standard methods of measuring sulfur dioxide content of the food to determine food formaldehyde or sodium formaldehyde sulfoxylate content. While four sample treatments tested for different samples formaldehyde or formaldehyde sodium sulfoxylate content measured. Results: good standard linear curve, r = 0.9998; minimum checking limited to: 0.28μg formaldehyde, or 1.4μg sodium formaldehyde sulfoxylate; Variation coefficient (RSD) 2.0%. Conclusion: It can meet the measurement requirements of general food samples for formaldehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate.[Key words]Food analysis, Formaldehyde, sodium formaldehyde sulfoxylate, Sample treatment吊白块化学名为甲醛合次硫酸氢钠（NaHSO2·HCHO·2H2O），易溶于水，遇高温，遇酸、碱即分解为甲醛和二氧化硫。

净化知识定性测定方法1.原理采用分光光度法来进行定性分析。

分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性分析方法，其中常用的有乙酰丙酮法。

乙酰丙酮法原理就是水产品中的甲醛在磷酸介质中经水蒸气加热蒸馏，冷凝后经水溶液吸收，蒸馏液与乙酰丙酮反应，定容后再检测，用分光光度计比色定量。

甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好，干扰因素少，酚类和其它醛类共存时均不干扰，显色剂较为稳定，适合高含量甲醛的检测。

所需仪器有：分光光度计；圆底烧瓶；200 ml 容量瓶；组织捣碎机；蒸馏液冷凝、接收装置。

所需试剂有：磷酸溶液，100 ml 磷酸加到900 ml 的水溶液中，混匀；乙酰丙酮溶液：称取乙酸按25 g 溶于100 ml 蒸馏水中，加冰乙酸3ml和乙酰丙酮4 ml 混匀，储存于棕色瓶；0.1 mol/l 碘溶液；碘化钾溶于2 ml 水中，加人12.7 g 碘，待碘完全溶解后，加水定容至1 000 ml，移入棕色瓶中，暗处储存；1 mol/l 氢氧化钠溶液。

硫酸溶液；0.1 mo1/l 硫代硫酸钠标准滴定溶液；淀粉溶液等。

2.操作步骤样品用组织捣碎机捣碎，混合均匀后称取10 g 于250 ml 圆底烧瓶中，加人20 ml 蒸馏水，用玻璃棒搅拌混匀，浸泡30 min。

后加10 ml 磷酸溶液后立即通入水蒸气蒸馏。

接收管下口事先插入盛有20 ml 蒸馏水且置于冰浴的蒸馏液接收装置中。

收集蒸馏液至200 ml，同时做空白对照实验；准确吸取甲醛标准使用液0.2、0.4、0.6、0.8，10 ml 于20 ml 纳氏比色管中，加水至10ml；测定样液的制备：根据样品蒸馏液中甲醛浓度高低，吸取蒸馏液1～10 ml，补充蒸馏水至10 ml；于样品测定液和标准系列中各加入1ml 乙酰丙酮溶液，混合均匀，置沸水浴中加热10 min，取出用水冷却至室温；以空白液为参比，于波长413 mm 处，以1 cm 比色皿进行比色，测定吸光度，绘制标准曲线。

甲醛快速检测试剂盒说明书【简介】甲醛为无色透明气体或液体，有刺激性的气味，其40％水溶液称为“福尔马林”。

在消毒、熏蒸和防腐过程中常用。

低浓度甲醛浸泡水发产品，使食品含水量明显增加并且长期不腐败变质。

食用甲醛处理过的水发产品对人体有很大的危害。

皮肤接触甲醛后可能出现急性皮炎，表现为粟粒大小红色丘疹，周围皮肤潮红或轻度红肿。

【检测原理】食品中非法添加的甲醛经过提取，与检测试剂反应生成有色化合物，在一定范围内颜色深浅与含量成正比，与色阶卡对照读取样品中甲醛的含量。

【检测范围】水发食品、水产品、禽类、豆制品、干果、纺织品等【技术指标】检测下限：5.0mg/kg【检测步骤】固体样品：先取绞碎的待测水发食品或纺织品2.0g放入到提取瓶中，向提取瓶中加5mL纯净水或蒸馏水, 振荡后静置10分钟，待检。

液体样品：取1mL液体样品加入到提取瓶中，向提取瓶中加蒸馏水或纯净水2.5mL，摇匀、待检。

检测：取1mL待检样液至离心管中，加入1.0mL蒸馏水，再加6滴甲醛试剂A、3滴甲醛试剂B，摇匀后静置5分钟；然后再加入3滴甲醛试剂C，摇匀后静置5分钟。

观察离心管中的液体颜色并与色阶卡比较，相近颜色对应的含量即为样品中甲醛的含量。

【注意事项】试剂在4-30℃阴凉干燥处常温保存，有效期为1年；在使用试剂时，必须注意安全，若不小心将试剂溅到皮肤上时，要立即用清水冲洗；【试剂盒装箱单】仅供个人用于学习、研究；不得用于商业用途。

For personal use only in study and research; not for commercial use.Nur für den persönlichen für Studien, Forschung, zu kommerziellen Zwecken verwendet werden.Pour l 'étude et la recherche uniquement à des fins personnelles; pas à des fins commerciales.толькодля людей, которые используются для обучения, исследований и не должны использоваться в коммерческих целях.以下无正文。