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分析化学作业5(第七章)参考答案

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《分析化学》作业-5参考答案 第七章 氧化还原滴定法

1 7-1 解释下列现象：（简明扼要即可，必要时可配合公式）

（1）将氯水慢慢加入到含有Br-和I-的酸性溶液中，以CCl4萃取后，CCl4层变为紫色。

答：查附录9可得以下数据V545.0V05.1V36.1V45.1I/IBr/BrCl/ClCl/HClO332

可知氯水中的Cl2及HClO可将酸性溶液中的I－和Br－氧化为I2和Br2，I2和Br2更易溶于CCl4，故可被CCl4萃取，使CCl4层呈紫色（I2的紫色比Br2的棕红色明显）。

（2）V159.0V534.0Cu/CuI/I22，但是Cu2+却能将I-氧化为I2。

答：12spCu/CuCuI/Cu101.11lg059.0159.0)CuI(K1lg059.022

V534.0V865.0I/I3（具体计算过程不必列出，只回答原因即可）

即Cu+可与I-生成溶解度很小的CuI 沉淀（pKsp=11.96）而大大降低了溶液中Cu+的浓度，从而使得Cu2+/Cu+的电极电位显著增高，以致可将I－氧化为I2。

（3）Fe2+的存在加速KMnO4氧化Cl-的反应。

答：MnVII氧化Cl-的反应很慢，通常可认为难以发生。但体系中若有Fe2+共存，则MnVII氧化Fe2+的过程中可形成一系列Mn的中间产物：MnVI、MnV、MnIV、MnIII，它们均可较快的氧化Cl-，因此可诱导Cl-被MnVII氧化的速率加速。

（4）以KMnO4滴定222OC时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。

答：KMnO4 与 C2O42-的反应速度很慢，但反应产物MnII可催化该反应。开始反应时，由于没有或仅含极少量的MnII，故反应速度很慢，KMnO4的红色消失得很慢；但随着反应进行，MnII不断产生，使得反应越来越快，KMnO4红色消失速度亦逐渐加快。该现象称为自催化反应。

（5）于 K2Cr2O7标准溶液中，加入过量 KI，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。

答：K2Cr2O7在酸性条件下与过量 KI反应生成I2 和Cr3+（绿色）。淀粉加入后与I2形成蓝色结合物使得溶液呈蓝色，用Na2S2O3滴定至I2完全反应，蓝色消失，故呈现出Cr3+的绿色。

（6）碘量法测铜时，为什么要在接近终点时加入KSCN？

答：由于CuI沉淀表面会吸附少量I2，当滴定到达终点后（蓝色消失），吸附在CuI表面上的I2又会与淀粉结合，溶液返回到蓝色。在接近终点时，加入KSCN可使CuI沉淀转化为溶解度更小、吸附I2的倾向较小的CuSCN。 《分析化学》作业-5参考答案 第七章 氧化还原滴定法

2 7-2

在1.0 molL-1 HCl介质中，当10.0cVICrmolL-1，020.0cIIICrmolL-1时，试计算3272Cr/OCr。

解：由附录10可知V00.1'Cr/OCr3272，

V02.1020.02/10.0lg6059.000.1cclg6059.022CrOCr'Cr/OCrCr/OCr327232723272

272OCr含2个VIrC，因此2/ccVICrOCr272

7-3 已知V44.1Br/BrO3，V55.0I/I2，求以下反应的平衡常数lgK。

OH3I3BrH6I6BrO223

解：5.90059.0655.044.1059.06KlgI/IBr/BrO23

7-4 计算在在1 mol·L-1 HCl介质中用Fe3+滴定Sn2+时在反应完成度T=99.9、100.0、100.1%时的电位值。已知V70.0'Fe/Fe23，V14.0'Sn/Sn24。

解：T=99.9%时，V228.01.09.99lg2059.014.0cclg2059.02424SnSn'Sn/Sn

T=100%时，V326.02114.0270.01sp

T=100.1%时，V523.00.1001.0lg059.070.0cclg059.02323FeFe'Fe/Fe

7-5 称取软锰矿0.3216 g，分析纯的Na2C2O4 0.3685 g，共置于同一烧杯中，加入H2SO4后加热，待反应完全后，用0.02400 molL-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液11.26 mL，试计算软锰矿中MnO2的质量分数。

解：如题可知42242OCNaKMnOMnOn2n5n2，则

sMnOKMnOKMnOOCNaOCNasMnOMnOMnOmM)Vc5Mm2(21mMnw244422422222

%08.56%1003216.094.86)01126.002400.050.1343685.02(21

《分析化学》作业-5参考答案 第七章 氧化还原滴定法

3

7-6 称取含有苯酚的试样0.5000 g，溶解后加入0.1000 molL-1 KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00 mL，加HCl酸化后放置。待反应完全后，加入过量KI。滴定析出的I2消耗了0.1003 molL-1 Na2S2O3溶液29.91 mL。计算试样中苯酚的质量分数。

解：具体反应式见课件或书本，可知存在以下关系：3322KBrOOSNan6nn6苯酚，则

sOSNaOSNaKBrOKBrOsm)VcVc6(61mMnw32232233苯酚苯酚苯酚

%64.37%1005000.011.94)02991.01003.002500.01000.06(61

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分析化学作业5(第七章)参考答案

分析化学作业5(第七章)参考答案

《分析化学》作业-5参考答案 第七章 氧化还原滴定法

1 7-1 解释下列现象：（简明扼要即可，必要时可配合公式）

（1）将氯水慢慢加入到含有Br-和I-的酸性溶液中，以CCl4萃取后，CCl4层变为紫色。

答：查附录9可得以下数据V545.0V05.1V36.1V45.1I/IBr/BrCl/ClCl/HClO332

可知氯水中的Cl2及HClO可将酸性溶液中的I－和Br－氧化为I2和Br2，I2和Br2更易溶于CCl4，故可被CCl4萃取，使CCl4层呈紫色（I2的紫色比Br2的棕红色明显）。

（2）V159.0V534.0Cu/CuI/I22，但是Cu2+却能将I-氧化为I2。

答：12spCu/CuCuI/Cu101.11lg059.0159.0)CuI(K1lg059.022

V534.0V865.0I/I3（具体计算过程不必列出，只回答原因即可）

即Cu+可与I-生成溶解度很小的CuI 沉淀（pKsp=11.96）而大大降低了溶液中Cu+的浓度，从而使得Cu2+/Cu+的电极电位显著增高，以致可将I－氧化为I2。

（3）Fe2+的存在加速KMnO4氧化Cl-的反应。

答：MnVII氧化Cl-的反应很慢，通常可认为难以发生。但体系中若有Fe2+共存，则MnVII氧化Fe2+的过程中可形成一系列Mn的中间产物：MnVI、MnV、MnIV、MnIII，它们均可较快的氧化Cl-，因此可诱导Cl-被MnVII氧化的速率加速。

（4）以KMnO4滴定222OC时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。

答：KMnO4 与 C2O42-的反应速度很慢，但反应产物MnII可催化该反应。开始反应时，由于没有或仅含极少量的MnII，故反应速度很慢，KMnO4的红色消失得很慢；但随着反应进行，MnII不断产生，使得反应越来越快，KMnO4红色消失速度亦逐渐加快。该现象称为自催化反应。

分析化学课后作业及详解

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第一章 不定量分析化学概论

1. 指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？

（1）称量时试样吸收了空气中的水分

（2）所用砝码被腐蚀

（3）天平零点稍有变动

（4）试样未经充分混匀

（5）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准

（6）蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子

（7）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂

2. 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果为39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。

3. 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度，问至少应用分析天平称取多少克试样？滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？

4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取2.6g，进行两次平行测定，分析结果分别报告为

甲： 5.654% 5.646%

乙： 5.7% 5.6%

试问哪一份报告合理？为什么？

5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？

FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4

K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl2

6. 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol·L－1，取该溶液100.0ml，需加水多少毫升才能配制成0.5000mol·L－1的溶液？

7. 计算0.2015mol·L－1HCl溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。

8. 称取基准物质草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987溶解后，转入100ml容量瓶中定容，移取25.00ml标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液21.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。

9. 标定0.20mol·L－1HCl溶液，试计算需要Na2CO3基准物质的质量范围。

10. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）。称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L－1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L－1的NaOH溶液返滴定

国开大学《分析化学》形考题与答案(全套)

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分析化学形考任务（一）

（请学习完第一、二、三章后完成本次形考作业）

一、单项选择题（每题2分，共80分）

1、在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（C）

A．精密度高，准确度必然高 B．准确度高，精密度也就高

C．精密度是保证准确度的前提 D．准确度是保证精密度的前提

2、从精密度好即可推断分析结果可靠的前提是（）

A. 偶然误差小 B.系统误差小 C.标准偏差小 D.平均偏差小

3、下列叙述错误的是（A）

A.偶然误差影响分析结果的准确度

B.偶然误差的数值大小不具有单向性

C.偶然误差在分析中是无法避免的

D.绝对值相同的正、负偶然误差出现的机会均等

4、下列哪种方法可以减小分析测定中的偶然误差（D）

A．对照试验B．空白试验C．仪器校正D．增加平行试验的次数

5、下列提高分析结果准确度的方法，那些是正确的（B）

A．增加平行测定次数，可以减小系统误差

B．作空白试验可以估算出试剂不纯带来的误差

C．回收试验可以判断分析过程是否存在偶然误差

D．通过对仪器进行校准减免偶然误差

6、2.050×10-2是几位有效数字（D）

A. 一位 B. 二位 C. 三位 D. 四位

7、按有效数字修约的规则，以下测量值中可修约为2.01的是（）

A. 2.005 B. 2.006 C. 2.015 D. 2.016

8、如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用一般电光天平称取试样时至少应该称取的质量是（B）

A. 0.05 g B.0.1 g C. 0.2 g D.1.0 g 9、滴定反应式tT + bB = cC + dD达到化学计量点时，T的物质的量与B的物质的量的关系是（B）

A. 1:1

B. t:b

C. b:t

D. 不确定

10、在滴定分析中，关于滴定突跃围的围叙述不正确的是（B）

分析化学第七章习题答案

分析化学第七章习题答案

分析化学》第七章习题答案(华中师范大学、东北师范大学、陕西师范大学、北京师范大学)(共13页)

-本页仅作为预览文档封面，使用时请删除本页- 第七章 氧化还原滴定

1.条件电位和标准电位有什么不同影响电位的外界因素有哪些

答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。

电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。

影响条件电位的外界因素有以下3个方面；

（1） 配位效应；

（2） 沉淀效应；

（3） 酸浓度。

2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原滴定中为什么

答：一般讲，两电对的标准电位大于（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。

实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过 ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。

3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？

答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。

4.常用氧化还原滴定法有哪几类这些方法的基本反应是什么

答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.