《大一分析化学上》PPT课件

滴定度TA/B 与 cB 的关系
aA bB cC dD
A：被滴定的物质， B：滴定剂
TA/B
a b
cBM
A
1000
g / mL
例：T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 g / mL 指：
每mL K2Cr2O7相当于1.00 g 的Fe 。
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第三章. 误差及数据处理
❖ 重点、难点：
用基准物标定：
cA
abnB VA
a mB bMB
1
VA
0
00
P20:思考题第7题
偏低。若将未密封H2C2O4·2H2O基准物质
用它标定NaOH溶液的浓度时，消耗NaOH溶液的 体积偏高。
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3.滴定分析法的计算
依据: 滴定反应的化学计量关系
1.各种误差、偏差的计算;准确度与精密 度的关系
2.有效数字的确定及运算规则 3. 系统误差与随机误差的比较及校正 4.运用t分布计算平均值的置信区间 5.用Q检验法处理异常值
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1. 各种误差、偏差的计算
❖ 平均值 ❖ 绝对误差 ❖ 相对误差 ❖ 偏差 ❖ 平均偏差
❖ 相对平均偏差
RMD% d 100 x
若Q < QX （如 Q90 ）保留该数据, （偶然误差所致）
注：当数据较少时 舍去编一辑个ppt后，应补加一个数据。
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+2. 某人测定一溶液的摩尔浓度（mol·L-1)， 获得以下结果： 0.2038，0.2042，0.2052，0.2039。
问: 第三个结果应否弃去？(用Q检验法判断)
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服从概率统计规 律性、不可测性 (可变性)
准确度
精密度
消除或减 小的方法
校正正，（ 空方白法试校验编正，辑p，对pt 仪照器试校验）增加测定的次数
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3. 提高分析结果准确度方法
➢选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度） ➢减小测量误差（误差要求与取样量） ➢减小偶然误差（多次测量，至少3次以上） ➢消除系统误差
（2） 计算：
QXnXn1 或 QX2X1
XnX1
XnX1
（3）根据测定次数和要求的置信度，(如90%)查表：
不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表
测定次数
3 8
Q90
0.94 0.47
Q95
0.98 0.54
Q99
0.99 0.63
（4） 若Q > QX （如 Q90 ）舍弃该数据, （过失误差造成）
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4. 有效数字的确定及运算规则
P74:思考题第3题
6.00×10-5 1000 pH=5.36 pKa=9.26
3位有效数字 不定位,或4有效数字 2位有效数字
2位有效数字
❖ 分析化学中数据的保留讲的是有效数字，不是小数点后数字 的位数。
❖ 最后的计算结果严格按照有效数字的运算法则报出
数最少的数据为准），先修约再乘除。
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5. 有限次测量数据的统计处理
N →∞: 随机误差符合正态分布（高斯分布） （，）
样本平均值置信区间 X u
n
n <20: t分布 和s 代替，
X t s
n
x
曲线下一定区间的积分面积，即为该区间内随机误
差出现的概率
自由度 f(即n-1) → ∞时，t分布→正态分布，t = u
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答：
第三个结果不应该弃去。
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8. Ｆ检验法
－两组数据间偶然误差的检测,检验精密度
ａ计算Ｆ值：
F计算
S
2 大
准确度与精密度的关系
1. 精密度高，不一定准确度就高，反之亦然。
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2. 精密度是保证准确度的前提。
P74:思考题第2题
a. 随机误差 b. 过失误差，应重新测定。 c. 随机误差 d. 系统误差，应做对照实验. e. 随机误差 f. 系统误差，应做空白实验。 g. 系统误差，用其它方法测定残留的硅,方法校正。 h. 系统误差，应仪器校准。 i. 随机误差
比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。
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当置信度为95%，t=3.18 ：
即总体平均值的置信区间为 （35.58，35.74）； 当置信度为90%，t=2.35 ：
即总体平均值的置信区间为 （35.60，35.72）。
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7. 用Q检验法处理异常值
（1） 数据排列 X1 X2 …… Xn
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6. 运用t分布计算平均值的置信区间
某一区间包含真值（总体平均值）的概率（可能性）
xta，f
s n
置信度：P 显著性水准：α = 1 - P 自由度：f = n - 1
置信区间：一定置信度（概率）下，以平均值为 中心，能够包含真值的区间（范围）
置信度越高，置信区间越大
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❖ +1. 测定试样中CaO的质量分数时，得到如下结果： 35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。问：
❖ 标准偏差
n
(xi x)2
s i1 n 1
❖ 相对标准偏差 （变异系数）
RSD% s 100 x
❖ 平均值的标准偏差
sx
s n
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2. 系统误差与随机误差的判断
项目
系统误差
随机误差
产生原因 固定的因素
不定的因素
分类
方法误差、仪器与试剂误 差、主观误差
性质 影响
重现性、单向性（或周期 性）、可测性
❖ pH、pC、pK、lgK等数据的小数部分代表有效数字位（一 般保留两 位），整数部分只说明方次，即定位作用
注意：❖ 首位数据≥8时，有效数字可多算一位，以保证准确度（ 该数据为运算 的依据时）。
加减法：以绝对误差最大的数值为准进行修约（即以小数点 后位数最少 的数据为准），先修约再加减。
乘除法：修约时以相对误差最大的数值为准进行修约（即以有效数字位
期中考试
❖ 1.单选题（每小题2分共40分） ❖ 2.填空题（每空2分共20分） ❖ 3.判断改错题（每小题2分共10分） ❖ 4.计算题（每小题10分共30分）
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分析化学习题课
第一章 绪论
重点
1、区别基准物质和非基准物质； 2、掌握标准溶液的配制方法和浓度表示方法； 3、掌握滴定分析中的计算。
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1. 基准物质
P20:思考题第4题
标定碱的基质物质有： KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O 应选择 KHC8H4O4 因为其摩尔质量相对较大，
称量时的相对误差较小。
组成与化学式相同 基
准
纯度高（>99.9 %)
物
在空气中稳定
质
摩尔质量相对较大
滴定反编辑应ppt时无副反应
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2. 标准溶液浓度的计算