热解析气相色谱法测定土壤中苯系物

作者： NULL
出版物刊名： 环境科学研究
页码： 119-122页
主题词： 气相色谱法;污染物分析;样品量;气相色谱仪;全玻璃蒸馏器;最低检出浓度;取样量;比色管;有机皂土;吸收液
摘要：<正>Ⅰ.土壤中苯、甲苯的测定简介土壤中苯、甲苯可以在低于90℃温度下蒸馏出来,以二硫化碳吸收后,用氢火焰离子化鉴定器气相色谱法测定。

此方法能消除样品中高沸点有机物质的干扰。

当取样量为50克时,苯、甲苯的最低检出浓度为0.1毫克/公斤。

仪器 1.气相色谱仪,氢火焰离子化鉴定器。

2.蒸馏器:500或1000毫升全玻璃蒸馏器。

吸附管采样—热脱附—气相色谱法测定苯系物方法浅析摘要苯系物，即芳香族有机化合物（Monoaromatic Hydrocarbons，简写为MACHs），为苯及衍生物的总称，此类化合物存在于人类生产和生活环境中，并对人体及环境造成危害。

本文采用Tenax TA吸附管作为采样管，通过MARKES 热脱附进样仪进入安捷伦7820（A）气相色谱进行检测。

并在最佳的程序条件下，对甲醇中七种苯系物标准样品及污染源样品中苯系物进行了测定和分析。

关键词热脱附；气相色谱；苯系物引言随着城市化、工业化进程的加快，大气环境污染问题日益严峻。

其中，挥发性有机物（VOCs）污染已成为我国重要的环境污染问题之一，而苯系物是大气环境和许多污染源气体中最常见的挥发性有机污染物，主要包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三甲苯、苯乙烯、苯酚、苯胺、氯苯、硝基苯等，其中，苯，甲苯、乙苯、（邻、间、对）二甲苯四类物质的存在与来源较为广泛，比如汽车尾气，汽车涂装、印刷及建筑装饰材料中的有机溶剂等，并对人体及环境造成一定的危害。

在《大气污染排放限值》DB44/27-2001[1]、《广东省印刷行业VOC废气排放标准》DB44/815-2010[2]以及广东省地方标准表面涂装（汽车制造业）挥发性有机化合物排放标准DB44/ 816-2010[3]都对苯、甲苯及二甲苯有明确的排放限值。

目前行业推荐使用的苯系物测定方法规范主要为固体吸附/热脱附-气相色谱法和活性炭吸附/二硫化碳解析-气相色谱法[4]。

本文采用固体吸附/热脱附-气相色谱法来测定低浓度的苯系物标准溶液，并取得了较为满意的结果。

1 样品采集1.1 采样管准备本实验使用的采样管为Tenax-TA吸附管，以氮气作为载气，在50mL/min 的流速、温度为350℃老化60分钟[5]，通过空白检测为合格，并将老化后的采样管用聚四氟乙烯帽密封，并放在密封袋中。

2 实验部分2.1 仪器及前处理装置（1）Agilent7820气相色谱仪：检测器为氢火焰离子化检测器，色谱柱为HP-5（30.0m×0.250mm×0.25μm）；（2）Markes热脱附仪；MarkesTenaxTA吸附管。

气相色谱法程序升温测定工作场所中的苯系物目的建立气相色谱法测定工作场所中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和苯乙烯的检测方法。

方法确立本检测方法的条件试验，如色谱条件等；进行气相色谱法程序升温测定工作场所中苯系物的方法学试验。

结果7种成份在11min内完成测定并具有较好的分离效果；在（0.4～700.0）μg/L浓度范围内可获得较好的直线方程，相关系数（r）为0.9990～0.9999；最低检出限分别为：苯0.2μg/L、甲苯2.5μg/L、乙苯3.6μg/L、对二甲苯3.6μg/L、间二甲苯0.9μg/L、邻二甲苯3.4μg/L、苯乙烯1.3μg/L。

精密度RSD为1.1%～3.7%，回收率为90.0%～108.1%。

结论此方法操作简便、重现性好，提高了灵敏度，适用于检测工作场所中苯系物的含量。

[Abstract] Objective To establish the detection methods of benzene, toluene, ethylbenzene, p-xylene, m-xylene, o-xylene and styrene in workplace by gas chromatography. Methods Established the conditions of this detection method, such as chromatographic conditions, and methodology of programmed temperature gas chromatography for determination of benzene in the workplace. Results 7 ingredients were measured in 11 minutes with nice separation; Good linear equation within（0.4 ~ 700.0）μg/L was obtained and correlation coefficient（r）was 0.9990-0.9999; Minimum detection limits were as follows: benzene 0.2μg/L, toluene 2.5μg/L, ethylbenzene 3.6 μg/L, p-xylene 3.6μg/L, m-xylene 0.9μg/L, o-xylene 3.4μg/L, styrene 1.3μg/L. Precision RSD was 1.1%-3.7% and average recovery was 90.0%-108.1%. Conclusion This method is simple, reproducible and can increase the sensitivity for detection of benzene content in the workplace.[Key words] Workplace；Benzene；Gas chromatography苯系物一般是苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯等的统称，它是大气环境和许多污染源气体中最常见的化合物，对人体健康都具有一定的危害作用，是环境的重要污染物[1]。

气相色谱法测定苯系物标准样品邓延慧(南京市环境监测中心站,江苏　南京　210013)摘　要:提出了以二硫化碳为稀释剂,用氯苯作内标物,采用程序升温,调节载气流量,在一根色谱柱上使苯系物标准样品中的7个组分得到完全分离。

对苯系物标准样品进行多次测定,各组分的测定结果均在标准样品的保证值范围内,相对标准差小于3%,方法的准确度和精密度均较好。

关键词:标准样品;苯系物;气相色谱法中图分类号:O657171 文献标识码:B 文章编号:1006-2009(2002)02-0028-01To Determine Benzene Standard Samples Using G as ChromatographyDEN G Yan 2hui(N anji ng Envi ronmental Monitori ng Center ,N anji ng ,Jiangsu 210013,Chi na )Abstract :T aking CS 2as diluent ,chlorobenzene as internal standard ,programmed increasing temperature ,seven components were separated from benzene standard samples in a chromatographic column.Many times experiments were undertaken ,and the detection results were all limited am ong the assurance scope.The relative standard deviation was less 3%.There had a g ood accuracy.K ey w ords :Standard samples ;Benzene ;G as chromatography 环境标准样品主要用于环境监测分析中的质量保证和质量控制,亦用于分析仪器校正,分析方法比对和分析技术仲裁。

气相色谱法测定苯系物作业指导书(依据标准:GB/T14677-1993、 GB11890-89)分析方法： GB14677-93 、GB11890-891概述本方法选用SE-30毛细管柱，用二硫化碳萃取样品中的苯系物，用FID检测, 能同时检测样品中7种苯系物。

1.1分析对象、范围本方法分析工业废水、地表水、废气中的苯系物，测定范围0.05mg/L～12mg/L 。

1.2 方法依据本方法参照水质苯系物的测定，气相色谱法 GB11890-89 及<空气和废气监测分析方法>、EPA 8010法。

1.3检出限水样测定检出限0.05mg/L，气样测定检出限0.004mg/m3～0.010mg/m3。

1.4存在和干扰1.4.1二硫化碳中若有苯系物检出，应做硝化提纯处理；1.4.2如萃取过程中产生乳化形象，可在分液漏斗中加入适量无水硫酸钠破乳;1.4.3样品采集后应尽快分析，如不能及时分析，可在4℃冰箱内保存，不得超过14天。

1.5仪器设备简介GC-14A气相色谱仪，具FID检测器;2.气样的前处理方法用沙轮将采样管割开，采样管中的活性碳倒入具塞试管，加入2mL二硫化碳，振荡2min，放置20min，进样分析。

3样品净化如水样中有悬浮物，样品应进行过滤。

4数据检测4.1具体材料4.1.1载气:氮气，纯度 99.9% ;4.1.2燃气: 氢气;4.1.3助燃气: 空气;4.1.4 色谱柱 SE-30毛细管柱4.2试剂4.2.1二硫化碳使用分析纯二硫化碳，如二硫化碳中有苯系物检出，应做硝化提纯处理，具体方法是:在1000mL吸滤瓶中加入200mL二硫化碳，加入50mL浓硫酸，置电磁搅拌器上，另取盛有50mL浓硝酸的分液漏斗置于吸滤瓶口，打开电磁搅拌器，抽真空升温至45℃，从分液漏斗向溶液中滴加硝酸，静止5min，如此交替进行30min，将溶液转移到500mL分液漏斗中，水洗。

4.2.2无水硫酸钠350℃加热4小时，冷却后放在干燥器中保存。

浅谈溶剂解吸气相色谱法测定苯系物摘要：气相色谱是一种常用的检测苯系物的方法，本文研究了苯系物的测定。

首先，分析了气相色谱法检测苯系物的方法原理以及检测过程。

然后，在此基础上提出了分析测定的改进措施，与顶空进样和热解吸法做了比较，阐述了质量控制使其结果更准确。

关键词：苯系物；方法原理；检测过程；不同方法的比较；分析测定准确性的改进措施及质量控制。

苯及衍生物简称苯系物，广义上是含有苯环的芳香族化合物，房屋装修、补漆以及颜料中普遍存在，在人类生产生活环境中有一定分布，苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、乙苯等是对人体有严重危害的气体。

这类物质是有毒有害的，直接危害人们的身体健康及生活。

苯系物常用作化学试剂、水溶剂或稀释剂，在生产生活中大量使用，因此带来的危害是相当大的。

长期接触可以导致人体患上贫血症、白血病甚至致癌。

苯系物分布相当广泛，废水、废气甚至部分环境空气中都有。

人类越来越注重养生，健康的生活，安全的环境是不可缺少的，如何检测苯系物也成了越来越引人关注的问题。

本文针对苯系物，叙述了原理、检测过程，用二硫化碳萃取溶剂解吸的气相色谱法相对顶空进样和热解吸法来说要简单，并提出了溶剂解吸分析测定的改进措施和质量控制。

1.方法原理水中苯系物经二硫化碳萃取，空气中苯系物经活性炭管采集，二硫化碳溶剂解吸，用带氢化火焰的离子化检测器，以保留时间定性，峰高或者峰面积定量，分析测定各种介质的苯系物溶度。

2.检测过程2.1样品处理2.1.1水中苯系物易挥发，用玻璃瓶采集，样品尽量装满玻璃瓶，并加盖瓶塞尽快分析。

（1）针对清洁的水样一般用富集法，取200mL水样放在250mL或500ml分液漏斗中，加硫酸调成pH<2的酸性水样，加二硫化碳5mL，振荡数分钟，振荡过程中放气，静置一段时间，待有机相和水相分离后出，弃去水相，留下有机相检测。

有机相一般用无水硫酸钠进行脱水，用气相色谱法分析。

（2）针对污染重的水样：水样经过离心后取上清液，若含量高超出检测范围可适当稀释后，加酸加二硫化碳萃取，在萃取液中加入硫酸、磷酸混合酸先缓慢振摇，然后激烈振荡1分钟，中间要放气，反复萃取直至酸层无色，分层后弃去酸液，再用硫酸钠和蒸馏水将萃取液洗至中性，最后用无水硫酸钠脱水，供气相色谱分析。

实验一气相色谱法分析苯系物一、实验目的：1．掌握气相色谱法的基本原理和定性、定量方法。

2．学习纯物质对照法定性和归一化法定量的分析方法。

3．了解气相色谱的仪器组成、工作原理以及数据采集、数据分析的基本操作。

二、实验原理：气相色谱方法是利用试样中各组份在气相和固定液相间的分配系数不同将混合物分离、测定的仪器分析方法，特别适用于分析含量少的气体和易挥发的液体。

当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按流出顺序离开色谱柱进入检测器，被检测，在记录器上绘制出各组份的色谱峰——流出曲线。

在色谱条件一定时，任何一种物质都有确定的保留参数，如保留时间、保留体积及相对保留值等。

因此，在相同的色谱操作条件下，通过比较已知纯物质和未知物的保留参数或在固定相上的位置，即可确定未知物为何种物质。

测量峰高或峰面积，采用外标法、内标法或归一化法，可确定待测组分的质量分数。

1．典型气相色谱仪由以下五大系统组成：A. 载气系统：包括气源、净化干燥管和载气流速控制；常用的载气有：氢气、氮气、氦气；净化干燥管：去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）；载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。

B. 进样装置：进样器+气化室；气体进样器（六通阀）：推拉式和旋转式两种。

试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱；液体进样器：不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10μL；毛细管色谱常用1μL；气化室：将液体试样瞬间气化的装置。

C. 色谱柱（分离柱）：色谱仪的核心部件。

分为填充柱和毛细管柱。

D. 检测系统：色谱仪的眼睛，常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器；E. 温度控制系统：温度是色谱分离条件的重要选择参数；气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度；气化室：保证液体试样瞬间气化；分离室：准确控制分离需要的温度。

气相色谱法测定苯系物的应用及效果分析摘要：随着我国社会经济的高速发展，人们生活水平的提高，生活中所用化学材料越来越丰富，空气污染特别是室内空气质量越来越受到关注。

其中苯系物被WHO认定为致癌物，普遍存在于各种装饰材料之中，如油漆、合成板、涂料等，可通过呼吸道或皮肤进入人体，造成严重的身体危害。

目前国标中测定环境空气苯系物常用的方法有活性炭吸附/二硫化碳溶剂解吸—气相色谱法（HJ584-2010）、固体吸附/热脱附—气相色谱法（HJ583-2010）。

本实验通过分析应用中遇到的影响结果的因素，进行实验验证，为该方法提供质量控制的依据。

关键词：气相色谱法测；定苯系物；应用及效果引言人体负荷由室内磷产生剧毒:，苯、甲苯、二甲苯、乙苯是空气中处于蒸汽状态的苯乙烯产品的主要成分，主要通过气道或皮肤吸收。

磷作为室内空气中的主要污染物，主要由油漆、粘合剂、颜色、背光、复合天花板等建筑材料和家具制成。

对于保护人类健康、防止和控制室外空气污染来说，《室内空气质量标准》(GB/ T1883-2002)对于温室气体浓度来说是必不可少的。

采用气相法、静顶空域和固相剖面确定苯系，气相法在其中得到较为成熟和广泛的应用。

该研究利用气相规律研究汽油组。

结果表明，该方法效果好，分析迅速，精度高。

1材料与方法（1）仪器及试剂仪器：7890A气相色谱仪（美国安捷伦科技有限公司）；PE350热脱附仪（美国铂金埃尔默公司）。

试剂：甲醇（色谱纯、赛默飞科技有限公司）；甲醇中5种苯系物溶液（GB50325-2020BWQ8295-2016北方伟业）。

（2）分析步骤①仪器条件热解析仪的条件：解吸温度280℃；解吸时间10min；解吸气流量1.0ml/min；冷阱制冷温度-30℃；冷阱加热温度300℃；冷阱保持时间1min；传输线温度215℃；色谱条件：DB-5毛细管色谱柱（30m×250μm，0.25μm）；初始温度40℃，保持3min，10℃/min升温至80℃，20℃/min升温至200℃，保持1min；氢气流量30ml/min；空气流量300ml/min。

气相色谱归一法测定苯系物实验目的：了解气相色谱法的原理，掌握仪器操作；掌握归一法的原理和数据处理方法；利用气相色谱归一法测定苯系物。

实验结果：本次实验做了6组：0.1uL-70°C-0.1MPa、0.5uL-70°C-0.1MPa、0.5uL-70°C-0.07MPa、0.5uL-80°C-0.1MPa、0.5uL-65°C-0.1MPa、0.5uL-65°C-0.07MPa。

图谱分析计算出各物质组成含量%（平均值）：苯：18.89%，甲苯：46.11%，乙苯：35.00%，基本上偏离不大。

通过图像可以看出一些规律：升温和加大载气压强（流速）能缩短出峰时间；控制柱温（不过高不过低），则能最为有效的分离三种物质；降低载气速度，能减少拖尾现象。

实验背景：只要在气相色谱仪允许的条件下可以气化而不分解的物质，都可以用气相色谱法测定。

对部分热不稳定物质，或难以气化的物质，通过化学衍生化的方法，仍可用气相色谱法分析。

气相色谱法在石油化工、医药卫生、环境监测、生物化学、食品业等领域都得到了广泛的应用。

优点：①分离效率高，分析速度快，②样品用量少和检测灵敏度高，③选择性好，④应用范围广缺点：在对组分直接进行定性分析时，必须用已知物或已知数据与相应的色谱峰进行对比，或与其他方法（如质谱、光谱）联用，才能获得直接肯定的结果。

在定量分析时，常需要用已知物纯样品对检测后输出的信号进行校正。

实验原理：气相色谱法是利用“塔板效应”的一种分离分析方法，往往和质谱等方法联用。

其基本原理：不同物质组分在固定相和流动相中的分配系数不同，从而离开色谱柱所花费的时间不同，来定性检测和分离物质，通过各物质出峰的情况和面积来定量检测物质的含量等。

仪器组成：气相色谱仪由载气系统、进样系统、色谱柱、检测器、记录显示系统等主要部分构成。

常用的载气为氮气，其压强一般设定在0.05MPa-0.15MPa；色谱柱为填充柱或毛细管柱。

热解析气相色谱法测定空气中苯系物的不确定度评定摘要：依据GB50325-2020《民用建筑工程室内环境污染控制标准》方法，采用热解析——气相色谱法测定环境空气中的苯系物，并测量其不确定度，发现不确定度主要来源是标准物质来源和采样过程引入的不确定度。

通过建立不确定度的评定方法，为室内环境检测数据的可信度提供依据。

关键词：气相色谱法；苯系物；不确定度引言装修污染的主要污染物有甲醛、苯系物（苯、甲苯、二甲苯）、挥发性有机化合物（VOC）等，这些污染源对人体的伤害是巨大的，对人体的免疫系统、呼吸系统、皮肤系统都有具大的伤害，已成为隐形的健康杀手[1]。

依据GB50325-2020《民用建筑工程室内环境污染控制标准》方法[2]，采用热解析——气相色谱法测定环境空气中的苯系物，以保留时间定性，峰面积定量。

本文通过建立不确定度的评定方法，分析其不确定度的来源，计算出该方法的合成不确定度，以及给定测量结果的扩展不确定度，为室内环境检测数据的可信度提供依据[3-5]。

1数学模型1.1主要仪器与试剂安捷伦7980B气相色谱仪，FID检测器；Markes NEW-Unity2热解析仪器；2，6-对苯基二苯醚多孔聚合物－石墨化炭黑－X复合吸附管（简称T-C复合吸附管管）；大气采样器（流量范围：0L/min~2L/min，流量可调且恒定）；空盒气压表（型号：DYM3 测量范围：800-1064hPa）；甲醇中16种有机化合物混标TVOC Mix-16（品牌：BePure系列号：31056-Kit)。

1.2气相色谱条件和热解析器1.2.1气相色谱条件气相色谱仪的检测器温度为250℃；柱箱程序升温：50℃保持10min，5℃/min升至250℃，保持2min；载气的流量：2mL/min，尾吹流量：30mL/min。

1.2.2热解析条件解析温度280℃，阀温为200℃，传输线温度为200℃，解析时间为10min。

1.3校准曲线的绘制利用转接头将采样管与连接气相色谱进样口相连，分别取苯、甲苯、二甲苯样品浓度为50μg/ml、100μg/ml、400μg/ml、800μg/ml、1200μg/ml、2000μg/ml的6个浓度的标准系列溶液，用10μL进样针分别取1μL（另加一个点：100μg/ml进样2μL），标定7个吸附管，标定结束密封吸附管，标定苯、甲苯、二甲苯组分的质量分别为0.05μg、0.1μg、0.2μg、0.4μg、0.8μg、1.2μg、2.0μg的校准曲线系列吸附管，吸附管中通高纯氮气2.5min，利用目标组分质量和响应值绘制校准曲线，需要注意的是在连接吸附管时，应与配置吸附管时气流相反的方向接入热解析仪进行分析。

仪器分析实验指导及实验报告专业及班级姓名开课单位指导教师实验日期实验成绩内蒙古工业大学化工学应用化学系分析实验室制气相色谱法测定苯系物一、实验目的1．了解气相色谱的仪器组成、工作原理及数据采集、数据分析的基本操作。

2．面积归一化法测定苯、甲苯和二甲苯混合物中各组分的含量。

二、实验原理气相色谱方法是利用试样中各组份在气相和固定液相间的分配系数不同将混合物分离、测定的仪器分析方法，特别适用于分析含量少的气体和易挥发的液体。

当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按流出顺序离开色谱柱进入检测器，被检测，在记录器上绘制出各组份的色谱峰——流出曲线。

在色谱条件一定时，任何一种物质都有确定的保留参数，如保留时间、保留体积及相对保留值等。

因此，在相同的色谱操作条件下，通过比较已知纯样和未知物的保留参数或在固定相上的位置，即可确定未知物为何种物质。

测量峰高或峰面积，采用外标法、内标法或归一化法，可确定待测组分的质量分数。

三、仪器、试剂：1．仪器设备1）岛津GC-8A型气相色谱仪，Chromato-Solution Light色谱工作站。

2）进样口: 毛细柱进样口 (S/SL)。

3）检测器：TCD检测器。

4）色谱柱：PEG-6000/6201，Φ4×2m。

5）5ul微量注射器。

%)，载气流速：30mL/min。

2．气体：高纯N23、药品：苯、甲苯、二甲苯。

四、实验步骤：气源的状态及压力，然后打开气源，检漏。

1．检查N22. 按下列条件设置参数：柱箱温度：110℃；进样器温度（或气化室温度）：120℃；检测器TCD温度：120℃。

3. 开启电脑中的工作站程序及色谱仪。

15min后设置桥流：80mA。

升温结束，待基线平稳后，即可进样。

4．用微量注射器准确抽取μL溶液，注射入进样口。