第16章 1重氮--2

第16章重氮化合物和偶氮化合物一、选择题1．下列各化合物与重氮盐起偶联反应的是（）。

[武汉大学2000研]【答案】（C）【解析】重氮盐正离子可作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物．（B）中二甲氨基由于体积较大，与邻位的2个甲基位阻较大，使氨基氮与苯环不共轭，苯环的活性并没因氨基而增加。

2．下列重氮离子进行偶合反应，（）的活性最大。

[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】重氮离子的偶联反应是重氮离子作为亲电试剂，与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行的芳环上的亲电取代反应，（A）中硝基的吸电子作用使重氮离子的亲电性增强，进行偶联反应的活性增大。

二、填空题1．完成反应式。

[中国科学院-中国科学技术大学2004研]【答案】【解析】重氮甲烷是一较强的甲基化试剂，可与含活泼氢的化合物发生甲基化反应。

2．完成反应式。

[厦门大学2002研]【答案】【解析】重氮盐的偶联反应是重氮离子作为亲电试剂：与三级芳胺进行的芳环上的亲电取代反应。

3．完成反应式。

[上海大学2003研]【答案】【解析】甲氧基苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐，重氮盐在次磷酸的作用下，重氮基可被氢原子取代。

4．完成反应式。

[中山大学2003研]【答案】【解析】氢化偶氮苯在酸催化下，发生重排，生成二氨基联苯。

5．完成反应式。

[华中科技大学2004研] 【答案】【解析】对甲苯胺被亚硝酸氧化成重氮盐，重氮盐与CuCN的KCN水溶液作用（桑德迈尔反应），重氮基可被氰基取代，故反应生成对甲苯腈。

6．完成反应式。

[华中科技大学2002研]【答案】【解析】硝基苯被还原成苯胺，苯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，重氮盐与吡咯发生偶联反应。

三、问答题1．由指定的原料出发合成：[华中科技大学2001研]答：由苯合成硝基苯，硝基苯被还原成氢化偶氮苯，后者在酸作用下重排成联苯胺，联苯胺与两分子甘油作用即得目标产物。

2．从指定的原料出发合成：[云南大学2004研]答：由苯胺先合成对氨基苯磺酸，再用HN02将其中的氨基氧化成重氮离子，后者与N，N-二甲基苯胺发生偶联反应即得目标产物。

化学品安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名：2-重氮-1-萘酚-5-磺酰氯化学品英文名：2-diazo-1-naphthol-5-sulphochloride化学品别名：-CAS No.：3770-97-6EC No.：223-211-1分子式：C10H7ClN2O3S第二部分危险性概述| 紧急情况概述固体。

遇热有火灾或爆炸危险。

| GHS 危险性类别根据GB 30000-2013 化学品分类和标签规范系列标准（参阅第十六部分），该产品分类如下：自反应物质和混合物，B型。

| 标签要素象形图警示词：危险危险信息：加热可能起火或爆炸。

防范说明预防措施：远离热源、热表面、火花、明火以及其它点火源。

禁止吸烟。

只能在原包装中存放。

保持低温。

容器和接收设备接地和等势联接。

戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。

事故响应：不适用。

安全储存：存放在通风良好的地方。

分开存放。

废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。

| 危害描述物理化学危险在包装件中可发生热爆炸。

健康危害吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。

意外食入本品可能对个体健康有害。

通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。

眼睛直接接触本品可导致暂时不适。

环境危害请参阅 SDS 第十二部分。

第三部分成分/组成信息√物质混合物第四部分急救措施| 急救措施描述一般性建议：急救措施通常是需要的，请将本 SDS 出示给到达现场的医生。

皮肤接触：立即脱去污染的衣物。

用大量肥皂水和清水冲洗皮肤。

如有不适，就医。

眼睛接触：用大量水彻底冲洗至少 15 分钟。

如有不适，就医。

吸入：立即将患者移到新鲜空气处，保持呼吸畅通。

如果呼吸困难，给于吸氧。

如患者食入或吸入本物质，不得进行口对口人工呼吸。

如果呼吸停止。

立即进行心肺复苏术。

立即就医。

食入：禁止催吐，切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。

立即呼叫医生或中毒控制中心。

文章标题：深度解析(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯反应机理在有机合成领域，(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯反应机理是一个备受关注的话题。

这种反应机理的深度和广度，不仅仅体现在化学反应的步骤上，更包括了对化学键断裂、物质转化过程和结构的全面评估。

本文将通过从简到繁、由浅入深的方式，深入探讨(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯反应机理，旨在帮助读者更深入地了解这一话题。

**1. (1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯反应概述**在开始深入探讨反应机理之前，让我们先来总览一下(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯反应的基本概念。

这种反应是一种重要的有机合成反应，通常用于合成特定的有机化合物。

它涉及了多个步骤和中间体，在反应过程中需要考虑到反应条件、溶剂选择、催化剂等多种因素。

这种反应具有较高的化学反应活性和特殊的反应机理，因此在有机合成领域中具有重要的应用价值。

**2. 反应机理的步骤**(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯反应机理包含了多个步骤，每个步骤都至关重要。

我们需要考虑的是反应的起始物质和基本结构，在了解这些前提条件之后，我们可以更深入地探讨反应机理的步骤。

其中可能涉及到的步骤包括：- 第一步：xxxxxxxxxxxxxx- 第二步：xxxxxxxxxxxxxx- 第三步：xxxxxxxxxxxxxx- ......**3. 中间体的结构和性质**在了解反应机理的步骤之后，我们需要对中间体的结构和性质进行全面评估。

这一步骤涉及到分子结构的变化、键合的形成和断裂、化学键的活化等多个方面。

只有深入了解中间体的结构和性质，我们才能更好地理解这种反应的本质和特点。

**4. 反应条件和影响因素**除了步骤和中间体的结构外，反应条件和影响因素也是决定(1-重氮基-2-氧代丙基)膦酸二甲酯反应机理的重要因素。

在这一部分，我们将着重讨论反应条件对反应机理的影响，包括温度、压力、溶剂选择、催化剂等因素。

重氮盐偶联反应一、引言重氮盐偶联反应是有机合成中的一种重要反应，可以用于构建碳-碳键和碳-氮键。

该反应以芳香胺或其衍生物为原料，通过氧化亚氮生成重氮盐中间体，再与亲核试剂发生偶联反应。

该反应具有简单易行、高选择性、高效率等优点，在药物合成、材料科学等领域得到广泛应用。

二、机理重氮盐偶联反应的机理主要分为两步：生成重氮盐中间体和与亲核试剂发生偶联反应。

1. 生成重氮盐中间体首先，芳香胺经过亲电取代作用被氧化为亚硝基芳香胺，随后在酸催化下失去水分子形成重氮盐中间体。

2. 与亲核试剂发生偶联反应生成的重氮盐中间体进一步与亲核试剂发生偶联反应。

如与苯乙烯发生偶联反应时，重氮离子上的N-N键断裂，C-N键形成，同时苯环上的双键被还原为单键。

三、影响因素1. 反应物的选择芳香胺的结构和取代基对反应速率和产率有很大影响。

一般来说，含电子供体基团的芳香胺反应活性较高，而含电子吸引基团的芳香胺反应活性较低。

2. 酸催化剂的选择酸催化剂对反应速率和产率也有很大影响。

一般来说，强酸催化剂如硫酸、氯化亚铁等反应速率较快，但容易引起副反应；而弱酸催化剂如硼酸、乙酰氧化铝等则反应速率较慢，但产物纯度高。

3. 温度和溶剂的选择温度和溶剂也是影响重氮盐偶联反应的重要因素。

一般来说，在适当温度下进行该反应可以提高产率；而不同溶剂对该反应也有不同影响，如极性溶剂有利于离子中间体形成，而非极性溶剂则有利于亲核试剂与离子中间体发生偶联。

四、实例分析1. 苯甲醛与N-苯基-1-萘胺的偶联反应首先，N-苯基-1-萘胺在硫酸催化下被亚硝基化生成重氮盐中间体。

随后，重氮盐中间体与苯甲醛发生偶联反应，生成N-(2-苯乙酰基)-1-萘胺。

2. 苯甲醛与N,N-二甲基苯胺的偶联反应首先，N,N-二甲基苯胺在硼酸催化下被亚硝基化生成重氮盐中间体。

随后，重氮盐中间体与苯甲醛发生偶联反应，生成N,N-二甲基-N-(2-苯乙酰基)苯胺。

五、总结重氮盐偶联反应是一种简单易行、高选择性、高效率的有机合成方法，可以用于构建碳-碳键和碳-氮键。

总胆红素化学氧化法和重氮法-概述说明以及解释1.引言1.1 概述总胆红素是一种重要的生化指标，其测定方法多种多样。

其中，总胆红素化学氧化法和重氮法是常用的两种方法。

总胆红素化学氧化法通过将总胆红素氧化为胆红素氧化物，再进行光度测定来确定总胆红素含量。

相比之下，重氮法则是通过将总胆红素转化为双重氮化合物，然后进行比色测量来确定总胆红素的含量。

总胆红素化学氧化法在医学、生物化学和临床诊断中有着广泛的应用。

它具有操作简单、结果准确、灵敏度高等优点。

通过这种方法可以快速、准确地检测出总胆红素含量，为疾病的早期诊断和治疗提供重要依据。

然而，总胆红素化学氧化法也存在一些缺点，例如对样品准备要求高、耗时较长、需要使用特定的试剂等。

重氮法是另一种常用的测定总胆红素含量的方法。

它具有操作简单、结果可靠、灵敏度高等特点。

重氮法适用于各种类型的样品，包括血液、尿液和胆汁等。

与总胆红素化学氧化法相比，重氮法更加灵敏，并且可以检测出低浓度的总胆红素。

然而，重氮法也存在一些不足，例如对pH值和温度的要求较高，以及有一定的毒性和危险性。

通过比较总胆红素化学氧化法和重氮法，可以发现它们各自具有一定的优点和局限性。

总的来说，总胆红素化学氧化法在操作简单、结果准确方面具有一定优势；而重氮法则在灵敏度高、适用范围广方面具有一定优势。

根据具体的需求和实际情况，选择不同的方法进行总胆红素的测定，能够更好地满足实验要求和研究需要。

综上所述，总胆红素化学氧化法和重氮法是两种常用的测定总胆红素含量的方法。

它们各自具有一定的优缺点，适用于不同的实验需求。

通过综合评估和比较，可以选择合适的方法进行总胆红素的测定，为相关领域的研究和应用提供可靠的数据支持。

随着科学技术的不断发展，这两种方法仍有进一步改进和完善的空间，有望在未来取得更加广泛的应用。

文章结构部分的内容如下：1.2 文章结构本文将分为5个主要部分来论述总胆红素化学氧化法和重氮法这两种方法。

重氮反应一. 学习目的和要求：1．掌握重氮盐的性质及其在有机合成上的应用。

2．掌握重氮甲烷的结构、性质。

3. 理解α—消除和γ—消除的反应机理，特别是碳烯的形成及应用。

4．了解偶氮化合物及偶氮染料。

5. 了解叠氮化合物及氮烯。

二. 本章节重点、难点：重氮盐的性质及其在合成上的应用；重氮甲烷的结构、性质。

三. 教学内容：引言重氮和偶氮化合物分子中都含有-N=N-官能团，官能团两端都与烃基相连的称为偶氮化合物，只有一端与烃基相连，而另一端与其他基团相连的称为重氮化合物。

重氮盐的结构如图所示：重氮和偶氮化合物的命名阅读P391。

16.1芳香族重氮盐的制备——重氮化反应伯芳胺在低温及强酸水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐(diazotization)的反应称为重氮化反应。

重氮化反应是制备芳基重氮盐最重要的方法。

强调：1. 重氮盐温度较高时易分解，故重氮化反应常在低温下进行。

2. 亚硝酸的存在会加速重氮盐的分解，故亚硝酸不能过量。

3. 重氮化反应须保持强酸性条件，以避免生成的重氮盐与未起反应的芳胺发生偶合反应。

16.2芳香族重氮盐的性质重氮盐的化学性质非常活泼，它的许多化学反应归纳起来主要有两类：16.2.1取代反应（1）被羟基取代（水解反应）当重氮盐的酸性水溶液加热时，发生水解生成酚并放出氮气。

强调：重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐，不用盐酸盐，因盐酸盐水解易发生副反应。

（2）被卤素、氰基取代强调：此反应是将碘原子引进苯环的好方法，但此法不能用来引进氯原子或溴原子。

氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔（Sandmeyer）法。

（3）被氢原子取代（去氨基反应）强调：上述重氮基被其他基团取代的反应，可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物。

例由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸：16.2.2还原反应重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼；如用较强的还原剂则生成苯胺和氨。

阅读：P39616.2.3偶联反应重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用，生成有颜色的偶氮化合物的反应称为偶联反应。