分析化学 滴定分析中误差的来源及误差如何避免

分析化学中的误差定量分析的目的是准确测定试样中组分的含量，因此分析结果必须具有一定的准确度。

在定量分析中，由于受分析方法、测量仪器、所用试剂和分析工作者主观条件等多种因素的限制，使得分析结果与真实值不完全一致。

即使采用最可靠的分析方法，使用最精密的仪器，由技术很熟练的分析人员进行测定，也不可能得到绝对准确的结果。

同一个人在相同条件下对同一种试样进行多次测定，所得结果也不会完全相同。

这表明，在分析过程中，误差是客观存在，不可避免的。

因此，我们应该了解分析过程中误差产生的原因及其出现的规律，以便采取相应的措施减小误差，以提高分析结果的准确度。

2.6.1 误差与准确度分析结果的准确度（accuracy ）是指分析结果与真实值的接近程度，分析结果与真实值之间差别越小，则分析结果的准确度越高。

准确度的大小用误差（error ）来衡量，误差是指测定结果与真值（true value ）之间的差值。

误差又可分为绝对误差（absolute error ）和相对误差（relative error ）。

绝对误差（E ）表示测定值（x ）与真实值（x T ）之差，即E =x - x T （2-13）相对误差（E r ）表示误差在真实值中所占的百分率，即 %100Tr ⨯=x E E (2-14)例如，分析天平称量两物体的质量分别为 g 和 g ，假设两物体的真实值各为 g 和 g ，则两者的绝对误差分别为：E 1= g E 2= g两者的相对误差分别为：E r1=%1006381.10001.0⨯-= %E r2=%1001638.00001.0⨯-= %由此可见，绝对误差相等，相对误差并不一定相等。

在上例中，同样的绝对误差，称量物体越重，其相对误差越小。

因此，用相对误差来表示测定结果的准确度更为确切。

绝对误差和相对误差都有正负值。

正值表示分析结果偏高，负值表示分析结果偏低。

定量分析误差产生的原因误差按其性质可以分为系统误差（systematic error ）和随机误差（random error ）两大类。

分析化学滴定分析中误差的来源及误差如何避免文档编制序号：[KKIDT-LLE0828-LLETD298-POI08]滴定分析中误差的来源及误差如何避免摘要：本文通过对滴定分析各个过程的回顾，分析了误差的主要来源，以及避免误差的策略。

另外借一些具体的事例来阐述误差避免的具体方法及操作规范。

关键词：滴定分析，误差来源，误差避免，一、引言滴定分析包括酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定等。

滴定分析法是通过标准溶液的浓度和滴定所消耗的体积算出试样中被测组分含量的一种方法，是十分重要的化学分析方法。

为了使滴定分析的实验结果可靠、准确，我们从实验仪器、基本操作、滴定终点的判断和标准溶液的配制等四个方面来分析误差来源并讨论避免误差的策略。

二、误差来源及如何提高滴定的准确度1、实验仪器在滴定分析中用到的仪器主要有滴定管、移液管、锥形瓶等，如果清洗不干净，就很可能引入杂质；如果没有润洗或者润洗不到位都会造成浓度的降低，是一种潜在的“稀释”；滴定管注入液体时下端如果产生气泡，将会对滴定所耗体积造成“偏大”的影响，使计算结果不够准确；如果读取数据时滴定管、移液管与水平面不垂直，液面不稳定，显然会造成读数上的误差；另外，如果移液时移液管中的液体没有自然地全部流出，会使待测液体积减小，所消耗的标准溶液体积减少，浓度会计算的偏低。

由此可见，由于仪器而产生的误差是完全可以避免的。

针对上述的问题，可以采用仪器进行清洗、滴定管下端要放液体赶净液泡、读数要待大约30秒以后再准确读数等等方法来避免。

毕竟滴定分析是一种较为精确的分析方法，半滴的误差都会带来很大改变。

2、基本操作基本操作也就是对滴定管、移液管、锥形瓶的使用，误差来源主要有：在滴定过程中左手对酸式滴定管的旋塞控制不当，旋塞松动导致塞处漏液，将会导致滴定用液体积不够准确；碱式滴定管如果没有控制好玻璃球，就会产生气泡，造成读数比实际耗液体积减小，引起误差；操作时锥形瓶如果没有及时摇动，会使滴定终点的判断失去准确性，而且，可能会在后期待测液体反应不完全而用力摇动时溅出液体；滴定时流速过快造成锥形瓶内液体外溅，会使标准溶液滴加过量；锥形瓶下没有垫白纸或白瓷板作参比物，会使分析人员对锥形瓶中溶液颜色变化反应不灵敏，终点滞后；若锥形瓶中溶液变色后就立刻停止滴定，待测溶液未反应完全；滴定停止时，液面未稳定时立即读数会造成溶液读出体积偏大，因为还有一部分标准溶液黏在滴定管壁上。

滴定分析结果的误差来源及其对策摘要：滴定分析法是根据化学反应来测定试样中某组分含量的一种分析方法。

本文从分析滴定分析结果的误差来源入手，提出对策，提高滴定分析结果的准备度。

关键词：滴定分析误差来源对策滴定分析法是根据标准溶液的浓度和滴定所消耗的体积求算试样中被测组分含量的一种方法，可分为酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法等。

其基本操作包括容量仪器的选择和正确的使用、滴定终点的判断和控制、滴定数据的读取、记录和处理等。

为了使滴定分析的实验结果可靠、准确，我们从实验仪器的准备，滴定分析的基本操作，终定的判断和标准溶液的配制等四个方面分析误差来源，并提出对策。

1 滴定分析实验的误差来源1.1 实验仪器的误差实验仪器检查不彻底。

滴定管、移液管、维形瓶清洗不干净，没有按要求进行润洗或润洗不到位；滴定管漏液；滴定管注入标准溶液后下端产生气泡；读取数据时滴定管、移液管与水平面不垂直，液面不稳定；移液时移液管中的液体没有自然地全部流出。

1.2 基本操作的误差滴定过程中左手对酸式滴定管旋塞控制不当，旋塞松动导致塞处漏液。

用碱式滴定管时，没有很好地控制好玻璃球，产生气泡。

操作过程中右手握锥形瓶没有摇动，待测液反应不完全或者摇动时用力过大，溅出液体。

滴定时流速过快，锥形瓶中液体外溅，标准溶液滴加过量。

锥形瓶下没有垫白纸或白瓷板作参比物，使实验者对锥形瓶中溶液颜色变化反应不灵敏，终点滞后。

锥形瓶中溶液变色后立即停止滴定，待测液未完全反应。

滴定停止后，滴定管中液面未稳定时，立即读数。

进行平行测定，两次滴定所用标准液体积相差超过0.02ml。

1.3 滴定终点的误差指示剂用量过多或浓度过大，使其变色迟钝。

指示剂本身也是一种弱酸或者弱碱，能多消耗滴定剂。

强酸滴定弱碱时因生成的盐水解，在颜色突变点时溶液显酸性。

强碱滴定弱酸在颜色突变点时溶液呈碱性。

若指示剂选用不当，化学计量点与滴定终点产生差距。

在接近滴定终点时，没按操作要求通过多次加半滴标准溶液，并用蒸馏水淋洗锥形瓶壁来准确判断滴定终点。

分析化学中的误差及分析数据的处理分析化学中的误差及分析数据的处理第⼆章分析化学中的误差及分析数据的处理本章是分析化学中准确表达定量分析计算结果的基础，在分析化学课程中占有重要的地位。

本章应着重了解分析测定中误差产⽣的原因及误差分布、传递的规律及特点，掌握分析数据的处理⽅法及分析结果的表⽰，掌握分析数据、分析⽅法可靠性和准确程度的判断⽅法。

本章计划7学时。

第⼀节分析化学中的误差及其表⽰⽅法⼀. 误差的分类1. 系统误差(systematic error )——可测误差(determinate error) (1)⽅法误差:是分析⽅法本⾝所造成的;如:反应不能定量完成;有副反应发⽣;滴定终点与化学计量点不⼀致;⼲扰组分存在等。

(2)仪器误差:主要是仪器本⾝不够准确或未经校准引起的;如:量器(容量平、滴定管等)和仪表刻度不准。

(3)试剂误差:由于试剂不纯和蒸馏⽔中含有微量杂质所引起; (4)操作误差:主要指在正常操作情况下，由于分析⼯作者掌握操作规程与控制条件不当所引起的。

如滴定管读数总是偏⾼或偏低。

特性:重复出现、恒定不变(⼀定条件下)、单向性、⼤⼩可测出并校正，故有称为可定误差。

可以⽤对照试验、空⽩试验、校正仪器等办法加以校正。

2. 随机误差(random error)——不可测误差(indeterminate error)产⽣原因与系统误差不同，它是由于某些偶然的因素所引起的。

如:测定时环境的温度、湿度和⽓压的微⼩波动，以其性能的微⼩变化等。

特性:有时正、有时负，有时⼤、有时⼩，难控制(⽅向⼤⼩不固定，似⽆规律)但在消除系统误差后，在同样条件下进⾏多次测定，则可发现其分布也是服从⼀定规律(统计学正态分布)，可⽤统计学⽅法来处理。

⼆. 准确度与精密度(⼀)准确度与误差(accuracy and error)准确度:测量值(x)与真值(,)之间的符合程度。

它说明测定结果的可靠性，⽤误差值来量度:绝对误差 = 个别测得值 - 真实值E=x- , (1) a但绝对误差不能完全地说明测定的准确度，即它没有与被测物质的质量联系起来。

滴定分解中缺面的根源及缺面怎么样预防之阳早格格创做纲要：本文通过对于滴定分解各个历程的回瞅，分解了缺面的主要根源，以及预防缺面的战术.其余借一些简曲的事例去叙述缺面预防的简曲要领及支配典型.闭键词汇：滴定分解，缺面根源，缺面预防，一、弁止滴定分解包罗酸碱滴定、配位滴定、氧化还本滴定战重淀滴定等.滴定分解法是通过尺度溶液的浓度战滴定所消耗的体积算出试样中被测组分含量的一种要领，是格中要害的化教分解要领.为了使滴定分解的真验截止稳当、准确，咱们从真验仪器、基础支配、滴定末面的推断战尺度溶液的配制等四个圆里去分解缺面根源并计划预防缺面的战术.二、缺面根源及怎么样普及滴定的准确度1、真验仪器正在滴定分解中用到的仪器主要有滴定管、移液管、锥形瓶等，如果荡涤不搞洁，便很大概引进杂量；如果不润洗大概者润洗不到位皆市制成浓度的落矮，是一种潜正在的“密释”；滴定管注进液体时下端如果爆收气泡，将会对于滴定所耗体积制成“偏偏大”的做用，使估计截止不敷准确；如果读与数据时滴定管、移液管与火仄里不笔曲，液里不宁静，隐然会制成读数上的缺面；其余，如果移液时移液管中的液体不自然天局部流出，会使待测液体积减小，所消耗的尺度溶液体积缩小，浓度会估计的偏偏矮.由此可睹，由于仪器而爆收的缺面是真足不妨预防的.针对于上述的问题，不妨采与仪器举止荡涤、滴定管下端要搁液体赶洁液泡、读数要待约莫30秒以去再准确读数等等要领去预防.到底滴定分解是一种较为透彻的分解要领，半滴的缺面皆市戴去很大改变.2、基础支配基础支配也便是对于滴定管、移液管、锥形瓶的使用，缺面根源主要有：正在滴定历程中左脚对于酸式滴定管的旋塞统制不当，旋塞紧动引导塞处漏液，将会引导滴定用液体积不敷准确；碱式滴定管如果不统制佳玻璃球，便会爆收气泡，制成读数比本量耗液体积减小，引起缺面；支配时锥形瓶如果不即时摇动，会使滴定末面的推断得去准确性，而且，大概会正在后期待测液体反应不真足而用力摇动时溅出液体；滴定时流速过快制成锥形瓶内液体中溅，会使尺度溶液滴加过量；锥形瓶下不垫黑纸大概黑瓷板做参比物，会使分解人员对于锥形瓶中溶液颜色变更反应不敏捷，末面滞后；若锥形瓶中溶液变色后便坐刻停止滴定，待测溶液已反应真足；滴定停止时，液里已宁静时坐时读数会制成溶液读出体积偏偏大，果为另有一部分尺度溶液黏正在滴定管壁上.所以，基础支配是需要训练的，为了预防过得，不妨道是死能死巧的.其余，预防酸式、碱式滴定管的支配不当戴去的缺面.3、滴定末面指示剂自己是一种强酸大概强碱，会消耗滴定剂，所以指示剂的用量不克不迭过多大概者浓度过大，可则会制成变色早钝；其余还要透彻采用指示剂；正在近滴定末面时，要滴半滴，还要用杂火淋洗锥形瓶壁，以越收准确的推断滴定末面.4、尺度溶液尺度溶液的浓度一定要准确，果为滴定分解便是修坐正在尺度溶液浓度已知并准确的前提上.果此，称量的试剂品量大于0.2g时，才搞包管缺面小于0.1%.普遍使用的滴定体积统制正在20~40ml之间使丈量体积的相对于缺面小于0.1%.尺度溶液配制不典型制成的缺面主假如由于一，化教本量不达到分解杂的央供，二是存留称量缺面，三是正在配制尺度溶液时，烧杯、玻璃棒、容量瓶等使用不典型.为了预防由于配制溶液而制成的缺面，正在曲交配制法中，普遍采与本量宁静、有较大摩我品量的物量，果为摩我品量越大称量时相对于缺面越小.正在间交配制法中，先配一个大概的浓度，再用基准物量去标定其准确浓度，标定应仄止测定3~4次，并央供测定截止的相对于偏偏好不大于0.2%.基准物量的量不该太少，最少要正在0.2g以上.其余，标定佳的尺度溶液该当妥擅保存，可则该当时常标定.三、处事岗位中滴定分解的缺面及预防1、缺面根源及预防尺度溶液的浓度值的准确与可曲交做用滴定分解丈量截止的准确度.正在化教分解中，所用的几种尺度滴定溶液常常配成约莫确定浓度，而后用某些基准物量举止标定而赢得几组数据.正在标定历程中，主要的是采与步伐对于所有历程举止品量统制，如对于天仄、滴定管、容量瓶等举止校准并透彻支配，决定滴定末面要领稳当等.国家尺度GB / T601-2002((化教试剂尺度滴定溶液的制备》对于此做了确定.(1)当称量处事基准物量的数值≤0.5g时，按透彻至十万分之一克称量；数值>0.5g时，按透彻至万分之一克称量.(2)制备滴定用尺度溶液的浓度值应正在确定浓度值的5%范畴内.如要制备0.015mol / L EDTA尺度溶液则本量制备的溶液浓度值应正在0.0143mo1 / L一0.0157mo1/L范畴内.(3)标定尺度溶液的浓度应真止二人共时标定，每人4次仄止测定截止极好的相对于值要小于0.15%，二人共8次仄止测定截止极好的相对于值要小于0.18%.若超出上述数值，应再将溶液搅拌匀称，查找有闭本果后，重复标定，曲到切合极好央供.与二人8次仄止测定截止的仄衡值为最后标定截止.(4)使用尺度滴定溶液时的滴定速度要与标定时的滴定速度普遍，普遍应脆持正在6mL / min一8 mL /min，约2滴/秒一3滴/秒，进而使溶液正在管壁上的附着残留量少而恒定.近滴定末面时要搁缓滴定速度，约每秒1滴大概搅拌二圈才滴一滴，那样，末面的颜色突变领会、准确.(5)尺度滴定溶液的重复标定.尺度确定，尺度滴定溶液正在常温下的保存时间普遍不超出二个月.温度变更对于尺度滴定溶液浓度宁静性做用大，氢氧化钠尺度滴定溶液的变更尤为明隐，当温度正在二天内变更10℃以上时需重复标定一次.所以分解真验该当庄重依照尺度真止支配，才搞包管截止的准确.举止空黑真验也是格中有需要的，以矫正试剂及人为缺面.四、结语通过对于滴定分解要领的钻研教习，咱们知讲，缺面是易以预防的，然而是真真不妨通过咱们支配的流利、要领的改良、仪器的校验等使缺面减至最小.五、参照文件1．雷良萍，龙文浑，滴定分解基础问题教教探讨，大教化教，第21卷第一期，2006年2月3．武汉大教主编，分解化教（第五版），下等培养出版社，2006，7。

如何提高滴定分析结果的准确度滴定分析法是一种已知准确浓度的试剂溶液即标准溶液，通过滴定管加到待测组分的溶液中，值到标准溶液和待测溶组分恰好完全定量反应为止。

滴定分析法可分为酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法等。

滴定分析法是分析化学中的重要部分，它是实践性比较强的东西。

它不仅要亲自动手，，用眼观察实验现象，还要动脑想问题等等。

为了取得比较准确实验结果，除了有一个正确的实验操作，还要一个精确的数据处理，最后附带一个条件就是实验仪器要合格，药品试剂达到要求，所做的实验要在规定的条件下进行。

现在就讨论一下，如何提高滴定分析结果的准确度。

这个问题是比较实在的，我们做滴定实验，为了的就是一个准确的实验结果。

如果实验结果都不精确（相对的），那么我们还做这个实验有什么意义呢。

显然，我们希望的是获得相对精确的结果，不可能获得是绝对的结果。

如何提高滴定分析准确度这个问题，主要从四个方面入手，一个是实验仪器的方面；一个是我们的操作方面；还有个是终点误差方面；最后一个是标准溶液误差方面。

其实是还有其他因素的，比方说实验条件等等，在此就不提出了，它们的影响太小了（相对前面提到的四个方面是很小的影响，可以忽略）。

现就四个方面入手，以酸碱滴定为例，进行分析，来说明如何来提高滴定分析结果的准确度。

首先，让我们了解滴定分析实验误差的来源：1．仪器误差的来源仪器检查没有彻底，滴定管漏液；滴定管、移液管使用前没有润洗或者润洗不到位可锥形瓶误被润洗；在注入标准溶液后滴定管下端产生了气泡；读数时滴定管、移液管等量器与水平面不垂直、液面不稳定、仰视（或俯视）刻度（正确方法是平视前方）；液体温度与量器所规定的温度相差太远；移液时移液管中液体没有自然地全部流下。

2．操作方面误差的来源操作中存在的误差是实验结果不准确的关键因素，操作的准确性就是实验结果准确性的保证。

在操作中存在哪些误差呢？A、滴定过程中左手对酸式滴定管旋塞控制不当，旋塞松动导致旋塞处漏液。