朱文祥版中级无机化学答案前七章复习进程

福建师范大学申请成人高等教育学士学位考试化学专业《中级无机化学专题》课程考试大纲考试形式：开卷考试时间：120分钟一、参考教材（考生自备）1、《中级无机化学》，朱文祥编，高等教育出版社，2004年7月。

2、《中级无机化学》，唐宗薰主编，高等教育出版社，2003年。

3、《中级无机化学》，朱文祥、刘鲁美主编，北京师范大学出版社，1993年。

二、课程性质及其设置目的与要求（一）课程性质和特点化学类各专业本科学生在修读完无机化学，分析化学，物理化学,物质结构后修读本课程。

掌握近代无机化学的基本知识、基本理论；运用热力学、动力学及结构、谱学知识掌握重要类型无机物的结构及反应性；了解、熟悉近代无机化学的某些新兴领域。

（二）本课程的基本要求掌握近代无机化学的基本知识、基本理论；运用热力学、动力学、有机化学、物理化学和结构化学等课程所学的理论和知识讨论无机化合物性质的规律及其产生的原因；掌握重要类型无机物的结构及反应性，了解、熟悉现代无机化学的新领域、新知识和新成就。

使学生不仅加深对无机物性质的认识和了解，而且也能使学生者加深对结构化学、物理化学中学过的原理的理解。

（三）本课程与相关课程的关系《中级无机化学》是在学完基础无机化学、结构化学、物理化学、有机化学和分析化学等先行课程后开设的一门课。

学习本课程需具备高等数学、大学物理、线性代数、无机化学、有机化学、分析化学、结构化学和物理化学等课程基础。

二、课程内容与考核目标第一章酸碱理论与非水溶液化学（一）课程内容本章介绍了近代几种酸碱理论和非水溶液化学。

（二）学习要求了解酸碱理论的发展，掌握酸碱的水-离子理论、质子理论、溶剂体系理论、路易斯理论的要点，了解气态二元氢化物及其取代物的酸碱特性，掌握无机含氧酸及氨系酸碱的强度变化规律，了解质子酸在水溶液中的酸性强度变化规律，掌握路易斯酸碱强度变化规律，掌握软硬酸碱理论及其应用，了解超酸的概念及其应用，了解各种非水溶剂的特点及其应用，了解金属氨溶液的特点及其应用。

第一章3排除下列各酸在醋酸中的酸强度次序，并指出其中那些是超酸？ 4指出下列物质在液氨中的酸碱行为？ 5指出在100%硫酸中的酸碱行为？ 8方程式10、什么是硬软酸原理？试从化学键角度解释这种现象。

12粗略估计下述各酸的pKa 值： 第三章26、谱项之间的电子跃迁需遵循什么样的规则？28、说明无水CuSO 4、Cu(H 2O)62+和Cu(NH 3)42+的颜色差异，并指出产生这些差异的原因 29、指出Mn(H 2O)62+和Fe （H 2O ）63+的颜色有何特征？说明原因 30、MnO 4-中Mn 为d0组态，为什么他能有很深的颜色？说明颜色来源34、CrO 42-离子是d0配合物，但它能呈现颜色，1解释显色原因，2预言他的跃迁能量比Mn 4-高还是低？第四章6试解释二茂铁鎓离子是一种强氧化剂；二茂钴在合适的溶剂中是一中强还原剂；二茂镍易跟NO 气体反应生成7 CO 是一种很不活泼的化合物，试定性解释为什么他能跟过渡态金属原子形成稳定的化合物？跟金属结合的原子为什么是C 而不是O ？8举例说明什么叫做协同成键作用？16如果钒的羰基化合物符合EAN 规则，那么它的最简单化合物的分子式应该是什么？为什么它实际上又是不稳定的？17已知Mn2(CO)10只观测到2044~1980cm-1范围内的伸缩振动带，而Co2(CO)8观察到2071~2022cm-1的振动带以及另外两个1860cm-1和1858cm-1的振动带，试画出Mn2(CO)10和Co2(CO)8的合理的结构式？22试分析对比蔡斯盐中，乙烯与Pt2+的成键方式与金属羰基化合物中CO 与金属原子的成键方式的相同与区别点。

23在乙烯中用金属锂处理Co2(CO)8时得到一个化学式为的同的红色晶体，并放出CO,该晶体的红外光谱出现3个不同的羰基伸缩振动吸收峰2080~2000，1850和1600cm-1请据此推出他的最合理的结构式。

第五章5.4 在硼烷结构中，含有哪几种键型？请写出它们的结构简式。

一般所取碳的电负性为2.55，氮为3.04，分别相当于sp3杂 化 轨 道 的 电 负 性 。 当 以 sp 杂 化 时 ， 碳 的 电 负 性 值 约 接 近 于 氧 (3.44)，氮的电负性甚至比氟(3.98)还要大。
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② 键联原子的诱导作用
一个原子的电负性可因受周围原子诱导作用的影响而发生
分子键级等于2。而且电子都已自旋成对, 分子具有反磁性。
再如H2O，根据价电子对互
斥理论, H2O分子有V形的结构。 从BeH2直线型到H2O分子的
V型的变化过程中, s－s－s重叠
加大，能量降低。s－px－s重叠 减弱, 能量略有升高；s－pz－s重 叠，由非键变为重叠, 能量降
低；20p21y/仍6/16保持非键 。由此可得
2p 2s
C
2p
2s O
5.17 eV 3.54 eV 12.92 eV
近年来，用原子轨道先经杂化，然后再组合成键能够满意
地解20释21/6C/16O与N2分子结构上的相似性。
12
C原子的2s和一条2p轨道进行sp不等性杂化，O原子的2s和
1条2p轨道也进行sp不等性杂化，各形成2条sp不等性杂化轨道，
np’ 0.41 0.37 0.31 0.00 0.00 np’ 1.00 1.00 1.00 0.94
nd
1.00 1.00 1.00 0.35 0.00
nd 1.00 1.00 1.00 1.00
nf
1.00 1.00 1.00 1.00 0.39 * 1s对2s的σ＝0.85。
主量子数等于(n－1)的各电子，其由表1.2求。
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以BeH2为例，根据价电子对互斥理论,可以推得BeH2分子为

无机化学习题参考答案第一章1.4．解：〔1〕H 2O 22C〔2〕S 2O 32- 3v C 〔3〕N 2O (N -N -O 方式) v C ∞〔4〕Hg 2Cl 2h D ∞〔5〕H 2C=C=CH 2 2d D 〔6〕UOF 4 C 5v 〔7〕BF 4-d T 〔8〕SClF 54v C〔9〕反-Pt(NH 3)2Cl 22h D〔10〕PtCl 3(C 2H 4)- 2v C1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？一般来说，CH 3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。

〔BCl 3易水解；B(CH 3)3不溶于水，在空气中易燃〕2．BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。

PFFH 3CH 3PF F H 3CH 3B BH 3F 3(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和〔6配位〕，失去Lewis 酸性4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水?因为Al 3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl ，NH 4Cl ，SOCl 2等气氛下加热脱水。

〔只能加强热生成 Al 2O 3后，用高温下用加C 和Cl 2用复原氯化法制备，这就不是脱水方法了〕。

第二章2.1 解：Ni 2+ d 8组态Pt 2+ d 8组态 第四周期〔分裂能小〕第六周期〔分裂能大〕P Ni ClP ClClCl P Ptrans cis四面体构型 平面四方形构型〔两种构型〕 只有一种结构 〔P 代表PPh 3〕2.2 解 〔1〕MA 2B 4〔2〕MA 3B 3M A ABB M ABA BM ABAB M A AA Btrans cis fac(面式) mer(经式) D 4h C 2v C 3v C 2v μ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac >μmer2.3 Co(en)2Cl 2+D 2hC 2 光活异构体 C 2Co(en)2(NH 3)Cl 2+33Htrans cisCo(en)(NH3)2Cl2+3Cl333NHNH33trans(1) trans(2)cis2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D3D3PtCl(dien)+dienHNCH2CH2CH2NH2NH2CH2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。

第七章1 计算下列化合物的价电子数指出哪些符合FAN 规则(1) V(CO)6 (2) W(CO)6 (3) Ru(CO)4H (4) Ir(CO)(PPh 3)2Cl (5) Ni(η5C 5H 5)(NO) (6) [Pt(η2C 2H 4)Cl 3]解(1) V(CO)6 V 56CO 12共17不符合(2) W(CO)6 W 66CO 12共18符合(3) Ru(CO)4HRu 74CO 8H 2共17不符合(4) Ir(CO)(PPh 3)2ClIr 8CO 22PPh 34Cl 2共16符合(5) Ni(η5C 5H 5)(NO) Ni 10 C 5H 55NO 3共18符合(6) PtCl 3(η2C 2H 4) Pt283Cl 6C 2H 42共16符合2 下列原子簇化合物中哪些具有M M 双键?为什么?(1) Fe 3(CO)12 (2) H 2Os 3(CO)10 (3) H 4Re 4(CO)12 (4) [Re 4(CO)16]2 解(1) Fe 3(CO)12 38 (Fe)12 2 (CO)48 (5448)/23三条键连接三个Fe三个Fe 按三角形排布 故应该无(2) H 2[Os 3(CO)10]2 38 (Os)10 2 (CO)246 (5446)/24四条键连接三个Os 三个Os 按三角形排布 故应该有一条M M 键 (3) H 4 [Re 4(CO)12]4 47 (Re)12 2 (CO)456 (41856)/28 八条键连接四个Re四个Re 按四面体排布 故应该有两条M M 键 (4) [Re 4(CO)16]2 47 (Re)16 2 (CO)262 (41862)/2 5五条键连接四个Re 四个Re 按蝶形排布 故应该无MM 键 3 [HFe 4(CO)13]和H 3Os 4(CO)12I 具有怎样的结构画图说明之解具有蝶形的结构4 金属羰基化合物中CO 和金属原子的配位方式有几种各是什么举例说明解在金属羰基化合物中CO 分子通常有五种配位方式即端基边桥基半桥基面桥基和侧基配位(a)[HFe 4(CO)13](H 未画出)和(b)H 3Os 4(CO)12I 的结构 C O M (a)(b)(c)(d)(e)CO 和金属原子的几种配位方式 (a) 端基配位 (b) 边桥基配位 (c) 半桥基配位 (d) 面桥基配位 (e) 侧基配位5 简述[Re 2Cl 8]2的成键过程说明它的构象为什么它是重叠型的 解[Re 2Cl 8]2具有D 4h 对称性Re Re 键为C 4轴4个Cl 原子在Re 周围形成近似平面正方形的排列(右图)定性的分子轨道理论认为Re 的d x 2y 2轨道用来同Cl 形成金属配体σ键(d x 2y 2与sp x p y 轨道杂化产生四条dsp 2杂化轨道用来接受四个Cl 配体的孤对电子形成四条正常的σ键)其余的d 轨道相互重叠形成Re Re金属键分子轨道为σ(d z 2d z 2)π(d xz d xz , d yz d yz )和δ(d xy d xy )三类他们分别属于D 4h 群的a1g e u 和b 2g 对称类别定性的分子轨道能级图如右下图所示[Re 2Cl 8]2共有24个价电子8个Re Cl 键用去16个剩下8个用来构成Re Re 键他们填充在一条σ两条π和一条δ分子轨道中, 共得到4条成键分子轨道相当于一个四重键如此高的键级可说明金属金属键的缩短ReRe 四重键能约为300500 kJ ·mol 1比一般单键或双键键能都高故含四重键的[Re 2Cl 8]2能够稳定存在假如把[Re 2Cl 8]2中的某一个Re Cl 平面旋转45使成交错型(下图)这时虽然降低了Re Cl 键的排斥能但两个Re 原子的d xy轨道不再重叠δ键因此而遭破坏键级降低键能减小这就是为什么[Re 2Cl 8]2不采取交错型而采取重叠型的理由完全是由于δ键对空间构型所起的重要作用不过由于d z 2轨道重叠最大d xz 和d yz 其次d xy最小所以Re Re 四重键中δ成分对总键能的贡献较小 6 回答下列问题:(1) 为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如[Co(CO)4]) 答羰基配体为π酸配体可接受来自中心金属的d(p)电子形成反馈π键σπ协同成键的结果使化合物能稳定存在首先当金属为0价或负价时有多余的d 电子可以反馈出其次当金属为0价或负价时价轨道较为扩展有利于轨道重叠相反当金属为高价时或没有多余d 电子馈出或价轨道收缩不利于重叠(2) 为什么金属MnTc Re Co Rh Ir易形成多核羰基化合物答 多核羰基化合物中必定存在金属键如果金属价轨道中d电子太多电子间的相互排斥妨碍金属键的生成如果金属价轨道中d 电子太少金属无多余d 电子反馈给属于π酸配体的CO 生成反馈π键这些元素其d 电子分别为57个不太多也不太少正好适合金属键和反馈π键的生成这些元素都是奇电子其单核羰基化合物亦为单电子故易相互聚合形成金属键(3) 为什么CO RNC 和PF 3能形成类似的有机金属配合物 答他们均属于π酸配体和以相同的σπ的协同成键方式成键因此能形成类似的有机金属配合物7 CO 是一种很不活泼的化合物为什么它能同过渡金属原子形成很强的配位键CO 配位时配位原子是C 还是O 为什么Re Re 分子轨道的形成示意图 和MO 定性能级图 u ug g 1g pm pm pmpm [Re 2Cl]2离子的结构Re Re 键中d xy 的重叠 (a) 重叠型 (b) 交错型答因CO 是一个π酸配体σπ的协同成键方式使得配位键很强CO 是以C 作为配位原子的这是因为O 的电负性很大其孤对电子的能量低之故8 解释下列事实:(1) V(CO)6容易还原为[V(CO)6]但V 2(CO)12还不如V(CO)6稳定; 答V(CO)6有51217e 故易得到电子形成满足EAN 规则的V(CO)6V 2(CO)12虽然满足EAN 规则但V 的配位数为7与配位数为6的V(CO)6相比空间过分拥挤空间位阻作用使其稳定性减小(2) 通常Ni 不易氧化为Ni3但Ni(C 5H 5)2中的Ni 2却易氧化假定其分子轨道类似于二茂铁 答Ni(C 5H 5)2有20个电子在反键分子轨道中有两个单电子如果因被氧化而失去一个电子可以减小反键中的电子增加键级从而增加分子的稳定性(3) WCp 2H 2和ReCp 2H 具有倾斜夹心型结构 答W 的两个H 配位离子及Re 的1个H 配位离子使其两个Cp 不再平行9 研究双氮配合物有什么意义 解研究双氮配合物对于实现温和条件下化学模拟生物固氮有着非常重大的意义 10 如何制备二茂铁和蔡斯盐比较二者成键方式的异同点解PtCl 4C 2H 4(过量)[(η2C 2H 42]2 2PtCl 62 KCl H 2OC 2H 4)PtCl 3]·H 2O反应中形成的PtCl 6可被过量已烯还原为铂生成物K[(η2C 2H 4)PtCl 3]·H 2O 为黄色固体这就是我们熟知的Zeise 盐Zeise 盐的[Pt(η2C 2H 4)Cl 3]阴离子部分具有平面正方形的几何构型3个Cl 和Pt 在同一平面内乙烯分子位于正方形的第四个顶点两个C 原子与Pt()等距离由于已烯的反位影响使反位Pt Cl 键稍长平面正方形略有变形C C 键和正方形平面呈84角乙烯配体中的4个H 原子对称地远离Pt()离子而向后弯折致使乙烯分子不再是一个平面型分子Chatt 和Duncanson(1953年)提出了用于定性解释Pt()C 2H 4之间的化学键的DCD 模型DCD 模型认为当乙烯和Pt()成键时乙烯充满电子的π轨道和Pt()离子的dsp 2杂化轨道重叠形成三中心σ配键Pt 其中Pt()是电子对的受体乙烯分子是电子 对给体同时Pt()离子充满电子的d 轨道和乙烯的反键π* 轨道重叠形成另一个三中心π反馈配键Pt 此时 Pt()是电子的给体乙烯分子是电子的受体因此Pt()C 2H 4之间的化学键为σπ配键(右图)这种σ配键和反馈π键协同作用的结果使得Zeise 盐相当稳定二茂铁的制备方法校多如(1) 碱金属盐法用环戊二烯钠和无水金属卤化物或羰基化合物在THF 中反应FeX 2 2NaC 5H 5 (η5C 5H 5)2Fe 2NaX(2) 胺盐法工业上用铁粉和乙胺盐熔融产生无水FeCl 2然后在碱性试剂有机碱(Et 2NH)存在下与环戊二烯作用制备金属茂Fe 2 Et 2NH ·HCl FeCl 2 H 2 2 Et 2NHC 6H 6, O C C C Pt()C 2H 4间的配键 授予作用 d -p 反馈键 空*轨道充满的轨道 空的价轨道 充满的价d 轨道 MH 2 C C H 2THFFeCl 2 2 C 5H 62Et 2NH (η5C 5H 5)2Fe 2 Et 2NH 2Cl其中有机胺Et 2NH 能移去环戊二烯上的氢和除去反应中生成的HCl 使反应在较低温度下进行本法原料为铁粉价格便宜且胺盐能循环使用(3) 格林试剂法用格林试剂C 5H 5MgBr与FeCl 3作用制备二茂铁其中Fe 3被格氏试剂还原为Fe 2再与C 5H 5MgBr 反应生成了(η5C 5H 5)2FeFeCl 2 2 C 5H 5MgBr (η5C 5H 5)2FeMgBr 2 MgCl 2 (4) 高温直接反应法用环戊二烯和铁在高温下反应也可制得了二茂铁2 C 5H 6 Fe (η5C 5H 5)2Fe H 2(5) 羰合物反应法 Fe 的羰合物与环戊二烯发生配体置换反应也可以生成二茂铁Fe(CO)5 2C 5H 6 (η5C 5H 5)2Fe 5 CO H 2金属茂(η5C 5H 5)2Fe 的定性分子轨道能级图示于左其中每个Cp 环都可以看作是正五角形具有5条π分子轨道他们构成一组强成键一组二重简并的弱成键和另一组二重简并的强反键分子轨道(右图)两个Cp 环共组成10条配体群π轨道分别具有a ﹑e 1﹑和e 2对称性在能级图中左边是配体两个Cp 环的10条π轨道右边是第一系列过渡元素的9条价轨道(3d 4s 4p)中间是两个Cp 环的π轨道和金属价轨道组成的19条分子轨道其中有9条成键和非键分子轨道以及10条反键分子轨道(能量较高的反键轨道在图中未全部画出)图中虚线框里表示的是前线轨道由Cp 的配体群轨道与Fe 原子的价电子轨道按对称性相当原则匹配成的二茂铁的分子轨道示于左下图由图可见配体e 2u 轨道在铁原子中找不到对称性与之相当的原子轨道因而仍保留原来轨道的能级成为非键轨道 根据(η5C 5H 5)2M 的分子轨道能级图配体的a 2u ﹑a 1g ﹑e 2g 虽然与铁原子的相应轨道对称性相当但由于能级差太大也不能成键分别成乙醚苯 573 K N 573 K 键 键 键 σ键d z 2 u uug g g 二茂铁中配体群轨道和与之相匹配的金属原子轨道及其组合由一组Cp 环的P 轨道形成的分子群轨道原Fe Fe金属茂的定性分子轨道能级图为非键轨道只有配体的e 1g 与铁原子的e 1g 轨道不仅对称性相当而且能级也最接近故能形成两个强的π键因此Fe 2的6个价电子和两个Cp 环的12个电子共18个电子(正好符合EAN 规则)分别填入a1g a 2u e 1g e 1u e 2g 和a 1g 9条成键和非键分子轨道中10条反键轨道全空所以二茂铁分子是十分稳定的分子中不存在单电子因而二茂铁具有抗磁性另外由于填充的轨道或者是a 或者是成对的e 1和e 2所以他们是主轴对称的可以推测不存在高的转动势垒所有这些都与实验事实相符11写出下面反应的产物(1) Cr(CO)6丁二烯(2) Mo(CO)6 CH 3CN (3) Co(CO)3(NO) PPh (4) CpCo(CO)2 双烯(5) (η5C 5H 5)Fe(CO)2Cl NaC 5H解(1) Cr(CO)6 Cr(CO)4(C 4H 6) 2CO(2) Mo(CO)6 CH 3CN Mo(CO)5(NCCH 3) CO(3) Co(CO)3(NO) PPh Co(CO)2(NO)(PPh 3) CO(4) CpCo(CO)2 双烯 CpCo(双烯) 2CO(5) (η5C 5H 5)Fe(CO)2Cl NaC 5H (η5C 5H 5)2Fe NaCl 2CO12 试写出(1) 乙烯在有机铝(如Al(C 2H 5)3)钛存在下聚合的催化机理;解第一步反应是Ti(IV)还原为Ti(III)并在TiCl 3晶体中Ti 原子上产生配位空位(该空位也可能被溶剂分子占有):乙烯分子在空位配位且经插入反应形成四中心的过渡态烷基迁移到乙烯上得到一个新的Ti 烷基配合物在Ti 离子重新出现的空位上再被乙烯分子配位接着又进行烷基的迁移如此循环不断最后得到聚乙烯即这一聚合反应的重要特点是由于受到配位在Ti 离子上的R 和Cl 配体空间位阻的影响使得乙烯的配位和烷基的迁移只能以一定的方式进行从而得到立体定向的聚合物(2) Ru 3(CO)12催化水煤气交换反应的机理解Ru 3(CO)12催化水煤气变换的反应为:CO H 2O H 2 CO 2反应中三核钌的原子簇阴离子[Ru 3(CO)11H]是反应中的催化活性体它和CO 及H 2O 反应生成Ru 3(CO)12及H 2其催化循环过程及反应机理示于下:Ru 3(CO)12 OH [Ru 3(CO)11H] CO 2[Ru 3(CO)11H] CO [Ru 3(CO)12H][Ru 3(CO)12H] H 2O Ru 3(CO)12 H 2 OH(其中口表示空位) 31213试说明第二三系列过渡金属元素比第一系列过渡金属元素更容易形成原子簇化合物 解造成这种现象的原因是d 轨道的大小问题由于3d 轨道在空间的伸展范围小于4d 和5d 因而只有第二三过渡系列的元素才更易形成原子簇化物14解释什么是协同成键作用解CO 中C 上的孤电子对5σ填入金属离子的空轨道形成σ配键为了不使中心金属原子上过多负电荷累积中心金属原子可以将自己的d 电子反馈到CO 分子之上形成反馈π键这种成键作用叫协同成键作用生成的键称为σπ配键反馈π键的形成, 使电子从中心金属原子转入CO 的π键(等价于CO 的上述σ配键和反馈π键的形成是同时进行的这种协同作用十分重要因为金属的电子反馈进入CO 的π*轨道,从整体来看, 必然使CO 的电子云密度增大, 从而增加了CO 的路易斯碱度, 即给电子能力, 给电子能力加强, 结果又使σ键加强另一方面, CO 把电子流向金属生成σ键, 则使CO 的电子云密减小, CO 的路易斯酸性增加, 从而加大了CO 接受反馈π电子的能力, 换句话说, σ键的形成加强了π键15 举例说明π酸配位体与π配位体的成键特征和π酸配合物和π配合物的异同下列配位体哪些是π酸配位体哪些是π配位体 CO C 5H 5N2CN PR 3AsR 3C 6H 6C 2H4C 4H 6(丁二烯)bipy phen答π酸配体给出σ电子接受反馈π电子π酸配体配合物是涉及双中心的σπ的协同成键方式而π配体是以π电子去进行σ配位接受反馈π电子π配体配合物是涉及三中心的σπ的协同成键方式π酸配体CO N2CN PR 3AsR3 py bipy phen;π配体C 5H 5C 6H 6C 2H 4C 4H 6py( ) bipy( )phen( ).NN N N N Ru (CO)[Ru 3(CO)11H]3(CO)11H] OH H 2 或 [Ru 3(CO)11(CHO)] Ru 3(CO)12催化水煤气变换的循环过程和反应的机理。

冠醚和穴醚都有毒。
中级无机化学第七章
7.1.2 冠醚配合物的结构
在金属离子与冠醚形成的配合物的结构特征示于左下图。
典型的配位方式常有以下四种：
1 金属离子的大小正好与冠醚
配体的孔穴相当，这时金属离子刚
好处在配位体的孔穴中心。如K(18
－C－6)(SCN)配合物, K＋离子正
好位于冠醚框
孔的中心，与 处在六边形顶 点的氧原子配 位, 而K＋离子
第七章 冠醚
1 冠醚的命名和结构特征 2 冠醚的配位性能和冠醚配合物的结构 3 影响冠醚配合物稳定性的因素
中级无机化学第七章
7.1 冠醚配合物
尽管碱金属离子都是路易斯酸，但 由于他们的电荷只有＋1，离子半径一 般又较大，所以他们同路易斯碱的给体 原子的电子对之间的总静电吸引力较小 ；此外，碱金属的电负性小，与给体之 间也难以形成强的共价键。所以，一般 说来，碱金属阳离子形成的电子给体／ 受体化合物很少，只有少数被研究，其 中最特征的是冠醚的化合物。
NCS－
K
＋
与SCN－根结
中级合无较机化弱学第。七章
2 金属离子稍大于配位体 的孔穴，这时, 金属离子则 位于配位体的孔穴之外
如 二 苯 并 － 18C － 6 与 RbSCN形成的配合物，由于 Rb＋的直径略大于冠醚的腔 径，所以它位于氧原子所成 平面(孔穴)之外，整个结构 像一把翻转的伞形。
再如, 在K(苯并－15C－5)2＋ 中，由于K＋的直径比配位体的 腔孔大, 使得K＋与两个配位体 形成具有夹心结构的 2 : 1形配 合物, 两个配体的所有10 个氧 原子都参予了配位。
polyethers)。
中级无机化学第七章
根据冠醚的结构，冠醚在水中和在有机溶剂 中的溶解度都不会太大。这是由于冠醚分子的外 层亲脂而内腔亲水的矛盾所造成的。

无机化学习题参考答案(II) 1.4．解：（1）H2O22C（2）S2O32-3vC（3）N2O (N-N-O方式)vC∞（4）Hg2Cl2hD∞（5）H2C=C=CH22dD（6）UOF4C5v（7）BF4-dT（8）SClF54vC（9）反-Pt(NH3)2Cl22hD（10）PtCl3(C2H4)-2vC1．B(CH3)3和BCl3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？一般来说，CH3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。

（BCl3易水解；B(CH3)3不溶于水，在空气中易燃）2．BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相连，另一种则和P相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。

(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)3. 无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在?配位饱和（6配位），失去Lewis酸性4. 吸水后失效的AlCl3有什么方法可以脱水?因为Al3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl，NH4Cl，SOCl2等气氛下加热脱水。

（只能加强热生成 Al2O3后，用高温下用加C和Cl2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。

第二章2.1 解：Ni2+ d8组态Pt2+ d8组态第四周期（分裂能小）第六周期（分裂能大）trans cis 四面体构型平面四方形构型（两种构型）只有一种结构（P代表PPh3）2.2 解（1）MA2B4（2）MA3B3trans cis fac(面式) mer(经式)D 4h C 2v C 3v C 2vμ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac >μmer2.3 Co(en)2Cl 2+D 2hC 2 光活异构体 C 2Co(en)2(NH 3)Cl 2+trans cis Co(en)(NH 3)2Cl 2+trans(1) trans(2) cis 2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D 3D 3PtCl(dien)+dien HNCH 2CH 2CH 2NH 2NH 2CH 2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl 2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH 3)5Br]SO 4，或分别加入AgNO 3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH 3)5SO 4]Br 。

中级无机化学习题答案。

子原氧基羟非同相有应断判值aKp据根)1( 答解7为约5加增值aKp-4OP2H 2为约值aKp 子原氧基羟非个一4OP3H 2 。

21为约aKp-24OPH案答考参题习后课章一第碱斯易路是些哪酸斯易路是些哪中物合化列下.1 2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 3HP -4HB2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 酸斯易路答解2lCnS OC 3HP 碱斯易路碱轭共和酸轭共的种物列下出写.2-4OSH IH O2H 2HN 2HN碱轭共酸轭共答解-2HN +4HN 3HN-2HN 3HN -2HN -HO +O3H O2H-I IH -24OS 4OS2H -4OSH。

由理明说并强较性酸个一哪中对各列下.3+3]6)O2H(aG[和+3]6)O2H(lA[ )b( +2]6)O2H(eF[和+3]6)O2H(eF[ )a( 4OlCH和3OlCH )d( 4)HO(eG和4)HO(iS )c( 4OS2H和4OP3H )f( 4OnMH和4OrC2H )e(+2]6)O2H(eF[和+3]6)O2H(eF[ )a( 答解大力能子电引吸高荷电子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对高荷电子离心中者前性酸子质+3]6)O2H(aG[和+3]6)O2H(lA[)b(低量能道轨d 小径半子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对小径半子离心中者前性酸子质4)HO(eG和4)HO(iS )c(低量能道轨d 小径半子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对小径半子离心中者前性酸子质4OS2H和4OP3H )f( 4OnMH和4OrC2H )e( 4OlCH和3OlCH )d( 。

强越性酸多子原氧基羟非者后为均则规gniluaP 用应.4构结的)0.2=aKp(2OP3H 和)08.1=aKp(3OP3H、)21.2=aKp(4OP3H断判)1( 。

C6H6，NH3，C2H6， ， ， ，H3BO3（固）
答
23.判断下列各组分子之间存在着什么形式的分子间作用力？
①苯和CCl4；②氦和水；③CO2气体；④HBr气体；⑤甲醇和水。
答
24.试判断Si和I2晶体哪种熔点较高，为什么？
答
第五章
1.说出BaH2，SiH4，NH3，AsH3，PdH0.9和HI的名称和分类？室温下各呈何种状态？哪种氢化物是电的良导体？
NaF，AgBr，RbF，HI，CuI，HBr，CrCl。
答
6.如何理解共价键具有方向性和饱和性？
答
7.BF3是平面三角形的几何构型，但NF3却是三角的几何构型，试用杂化轨道理论加以说明。
答
8.指出下列化合物合理的结构是哪一种？不合理结构的错误在哪里？
（a)
（b)
（c)
答
N2O存在
9.在下列各组中，哪一种化合物的键角大？说明其原因。
答
（5）按斯莱脱规则计算K，Cu，I的最外层电子感受到的有效核电荷及相应能级的能量。
答
（6）根据原子结构的知识，写出第17号、23号、80号元素的基态原子的电子结构式。
答
（7）画出s，p，d各原子轨道的角度分布图和径向分布图，并说明这些图形的含意。
答见课本65页
s电子云它是球形对称的。
p电子云它是呈无柄的桠铃形。
答
2.如何利用路易斯结构和价层电子对互斥理论判断H2Se，P2H4，H3O+的结构？
答
3.写出工业制氢的三个主要化学方程式和实验室中制备氢气最简便的方法？
答
4.He在宇宙中丰度居第二位，为什么在大气中He含量却很低？
答
5.哪种稀有气体可用作低温制冷剂？哪种稀有气体离子势低，可做放电光源需要的安全气？哪种稀有气体最便宜？

第一章、酸碱理论1.下列化合物中，哪些是路易斯酸，哪些是路易斯碱？BH4-，PH3，BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2解答：路易斯酸BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2路易斯碱PH3，CO，SnCl22.写出下列物种的共轭酸和共轭碱：NH2，NH2，H2O，HI，HSO4-解答：共轭酸共轭碱NH3：NH4+ NH2-NH2-：NH3NH2-H2O：H3O+OH-HI：I-HSO4-：H2SO4SO42-3.下列各对中哪一个酸性较强？并说明理由。

(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+ (b) [Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4 (d) HClO3和HClO4(e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4解答：(a) [Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+路易斯酸性：前者，中心离子电荷高，吸引电子能力大质子酸性：前者，中心离子电荷高，对O的极化能力大，H+易离解；(b)[Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；(c) Si(OH)4 和Ge(OH)4路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；(d) HClO3和HClO4 (e) H2CrO4 和HMnO4 (f) H3PO4和H2SO4均为后者，非羟基氧原子多，酸性越强。

4.应用Pauling规则，(1) 判断H3PO4(pKa=2.12)、H3PO3(pKa=1.80)和H3PO2(pKa=2.0)的结构；(2) 粗略估计H3PO4、H2PO4-和HPO42-的pKa值。

解答：(1)根据pKa值判断，应有相同非羟基氧原子。

（2）H3PO4：一个非羟基氧原子，pKa值约为2；H2PO4-pKa值增加5，约为7；HPO42-pKa约为12。

中级无机化学第一部分中级无机化学复习资料一酸碱理论。

1.水-离子理论：酸是能在水中电离出H+的物质，碱是能电离出OH-的物质。

2.质子理论：任何可以作为质子给予体的物质叫做酸，任何可以充当质子接受体的物质叫做碱。

3.溶剂体系理论：凡是能产生该溶剂的特征阳离子的物质是酸，产生该溶剂的特征阴离子的物质是碱。

NH3 + H2O = NH4+ + OH-由于产生特征阴离子OH-,所以该溶剂是碱。

4.电子理论【Lewis】：能接受电子的是酸，给电子的是碱。

5.正负离子理论：任何能中和碱形成盐并放出阳离子或结合阴离子【电子】的物质是酸，任何能中和酸放出的阴离子【电子】或结合阳离子的物质为碱。

6.Lux酸碱理论：酸为O2-离子接受体，碱定义为该离子的给予体。

二Lewis酸碱。

1.硼族酸：BF3＜BCl3＜BBr3 。

AlCl32.碳族酸：SiI4＜SiBr4＜SiCl4＜SiF43.氮族和氧族酸：氨，胺，水，三氧化硫。

三软硬酸碱体积小，正电荷多的，在外电场作用下难以变形的为硬酸，反之称为软酸。

硬碱是分子的配位原子具有高的电负性，难极化和氧化的物质。

软硬酸碱的应用：可以有效地用来定性的估计盐类在水溶剂或其它溶剂中的溶解度。

四无机化合物的制备方法1高温无机合成：高熔点金属粉末的烧结，难熔化合物的熔化和再结晶，陶瓷体的烧成。

前驱体法，溶胶-凝胶合成法，化学转移反应。

2低温合成：冰盐共熔体系，干冰浴，液氮。

3 水热合成：a.在密闭的以水为溶剂体系，在一定的温度和水自身的压力下使原料混合物发生反应。

b.水热体系：高压釜或水热弹。

4高压合成无水无氧合成，电化学无机合成，等离子体合成.五无机分离技术溶剂萃取法，离子交换分离，膜法分离技术六表征技术X射线衍射法【粉末，单晶法】，紫外-可见分光光度法【金属配合物】，红外光谱，核磁共振谱，电子瞬磁共振，X射线光电子能谱，热分析技术【热重分析，差热分析，差示扫描量分析】七无机材料化学1.离子晶体的鲍林规则a.鲍林第一规则—负离子配位多面体规则。

朱⽂祥版中级⽆机化学答案前七章第⼀章3排除下列各酸在醋酸中的酸强度次序，并指出其中那些是超酸?CH^COOH < HNO3< HCI < H2SO4< HBr < IICIO+< HF苴中,H2SO4. HF. HCLO4为超酸“4指出下列物质在液氨中的酸碱⾏为?14 CH3COOH为强酸：CH^COOH + NIh ⼀CH5COO_ + NH rH2NCONfL^j弱酸：ILNCONll, + KHj —Nil4+ IkNCONLlCH3CH2OH为册酸：CHjCHzOII + NHj=NHZ + CH5CJr2O_NaH为强碱：ll「⼗NH；—NH⼚+ H2 t5指出在100%硫酸中的酸碱⾏为？1 5 HN(h为碱；HN6 + 2H2S()4-2HSO4_ + N(h+ + H^)_ClljCOOH为緘r CHjCOOH + H2SO4—HS(V + CH^OOH?HC1Q为战：HCIO J + HiSOj ⼆出+ CIO⼚CHQH沟碱：CHH:NCONII;^M： HiNCONHi + H^-IISO/ + II2NCONI1J+SQj为酸:SQa + H2SO4 ? HAO7H2S.O7 + HaSO* = H)SO「+ HSiOr"8⽅程式IINO3⼗2H2SO^^=- 2HSO4 + N(J2+ |[Q2HCI i- 2HSO.J - + NO2++ HjO+—? NO2CI + 2ILSO4+ H s0* + Cl(3)H；0O3+ 112SO4—H J BO J++ HSO410、什么是硬软酸原理？试从化学键⾓度解释这种现象。

U0哋软赠碱原理：融働斷存兮嶼喊形成稳迫的叱含如Hu软酸趋向于与软碱略成稳弭的配令物。

根抓闻线分产轨道理论+腋⾜电f対接慢体.它的反闽性主契决定严它的LUMO （姐低空分于轨道”碱星电⼦对给何轧它的反曲性亡腔决定⽚它的HOMO （堀⾼占据分⼦⼻道】?由⼫便岐只仃咼能农的电产按临執道1-1 闻皎减低徒⽑的电产给⽚轨适HOMO.它们前域轨道的能量差别⽐较⼤、因此礎峨与盹鹹之间主离以静电件⽤+T1B叫⽜成稳宦咄为物"□此知［反，软酸R⽩能缸较低.的ZM6 机械⾙杆能M校商的它们前tftfl 道的⿓量差别⽐较闵此轨飆仔伙碱的LUMO 和HOMO 繼发％较⼤童叠* 幷通过苴价锻畔成门 g 仔询?3.1 [Co (CN) J ■(抗磯性⼈⼋⾯休./强场，低⾃關电⼦轴构为讨昭[NiF 』-(两个成单电⼦h ⼋⾯体，$弱场.⾼『I 迄电f 姑构为席⼭iCrF^]4- (4个成单电f)：⼋⾯体’ 5弱场.⾺⼝旋，电f 创构均⼔％":[AuCId -(抗磁件⼈平⽽正⽅骸D 妣场*电予箱构为牲备『如[⼘应5「《5⽜成单电Ci 体，】為，电⼦黠构为⽩佥[NiF 6]2_ (抗磁性)：⼏⽽体.Oh 强厢低⾃甌电⼦结构沟⼼：.|35村J ⼋潮件配仔物，&O 为册场仙仁分舉能忖 (a) Mn(H 2O)^\ (DFctElX))( d ) Co (HO) 为⾼⾃陡构⼱：CIST 为搔场配休，分裂能⼤:，闵此(f )t e (CNJ⼴为低门歳构型：NH )为⼬鲜强度配体.其与Co*配役产⽣较⼤的分製能.所W < c ) Co CNHj) /⼗为低⾃驗SCoCI+2->jilTNi]iiWJ^?由于正回⾯体场的分裂能较⼩?所LI (c)CoCl4i_为⾼⾃靈.3.6配离了中的配体吻为列场配体. 般为⾼⼱屁枸型.”1圧5“⼒少组态，炉沐分「配位时产⽣的分裂麓略⼤于电了成对能,因此(C) Co (HiO)严为低⾃旋构私 3.7 (c)的论述⽌确? F ■掬弱场配体，隔体场分裂能斬 C O F 6,_W 采収崗⼝旌构胞⽽呈噸确性*3.9 (1) 时6m= 1, 晦=2 pK? = pA| +5 = 7 ⑵ HNOjm=2, pK ⼀ 3 ⑶ IICIO 4m=3： pA= - 8 (4) IhlO,m=⼔ pK 】 = 2 P 磴=7理⼀ KJ 站汗额⼀欣站"12粗略估计下述各酸的pKa 值:第三章⾦屈 < 酸> I UMOLUMOfli!f+ I 吐￡) ---------------- MOUOMi In;ei — Jhf'—3 H 4CoCL 6H:0 + 4MUCI + 20NHj + O)T4[C O CNH3) 6]CI3 + 26H2O(b)K^CriO + 7H2C；O1^2K[Cr (C2O4):3 14和园毓场⼬6"为出组态.為⾃检电⼦结构⼈J/ CFSE^-a6AcX44 0.4A l X3=-1.2A.阳⼚为?翔[态.薛门旋.Eli 构为孑l「，CFSK=-|)6A(X4+ ().4A t X4=-0.SA[品体城稳⾜化能越⾓说明配合将鶴稳定*由计算可知E/*的叫⾯休配仔物较穏従。

第一章原子结构和元素周期律1-1. 不可能存在的是：（1）（2）（5）（6）（7）（8）1-2. C1-3. D1-4. D1-5. A1-6. B1-7. B1-8. A为Ca ，B为Mn ，C为Br ，D 为O1-9. A为Na ，B为Mg ，C为Al ，D 为Br ，E 为I ，F 为Cr第二章分子结构与晶体结构2-1. A2-2. C2-3. B2-4. B2-5. C2-6. AD2-7. BD2-8. D2-9. LiH属于s-s，HCl属于s-p，Cl2属于p-p2-10. 主要形成离子键的有：（1），（3），（8）主要形成极性共价键的有：（2），（5），（6），（7）主要形成非极性共价键的有：（4）第三章化学热力学基础3-1. C3-2. A3-3. D3-4.U3-6. （1）不对，可通过作功形式改变温度；（2）不对，热力学能的绝对值目前无法测得，热力学第一定律表达式中有ΔU而不是U；（3）对，冰熔化成0℃水需要吸热。

3-7.3-8.133 kJ·mol-13-9.解：（1）向真空膨胀W1 =－（2）恒外压膨胀J（3）两步恒外压膨胀J由于W3>W2>W1，说明膨胀次数愈多，则体系与环境的压力差愈小，做的功愈大。

3-10.解：＝0.01 m3=810.5 JU =H = 0 ，Q = W = 810.6 J第四章化学动力学基础4-1. D 4-2. D 4-3. C 4-4. D 4-5. A4-6. C 4-7. D 4-8. B第五章 化学平衡与平衡原理5-1. 增加总压平衡向左移动；注入惰性气体平衡不变；升高温度平衡向右移动。

5-2. O H 2，+O H 3。

可以作为酸的有：-3HCO ；可以作为碱的有：33,,Ac NH HCO --。

5-3. 溶解度不变。

5-4. （1）AgCl 的溶解度会降低，但对溶度积没影响； （2）AgCl 的溶解度会增加，不影响溶度积； （3）AgCl 的溶解度会增加，不影响溶度积。

2020年朱文祥版中级无机化学答案前七章精编版第一章3排除下列各酸在醋酸中的酸强度次序，并指出其中那些是超酸？4指出下列物质在液氨中的酸碱行为？5指出在100%硫酸中的酸碱行为？8方程式10、什么是硬软酸原理？试从化学键角度解释这种现象。

12粗略估计下述各酸的pKa值：第三章26、谱项之间的电子跃迁需遵循什么样的规则？28、说明无水CuSO4、Cu(H2O)62+和Cu(NH3)42+的颜色差异，并指出产生这些差异的原因29、指出Mn(H2O)62+和Fe（H2O）63+的颜色有何特征？说明原因30、MnO4-中Mn为d0组态，为什么他能有很深的颜色？说明颜色来源34、CrO42-离子是d0配合物，但它能呈现颜色，1解释显色原因，2预言他的跃迁能量比Mn4-高还是低？第四章6试解释二茂铁鎓离子是一种强氧化剂；二茂钴在合适的溶剂中是一中强还原剂；二茂镍易跟NO气体反应生成7 CO是一种很不活泼的化合物，试定性解释为什么他能跟过渡态金属原子形成稳定的化合物？跟金属结合的原子为什么是C而不是O？8举例说明什么叫做协同成键作用？16如果钒的羰基化合物符合EAN规则，那么它的最简单化合物的分子式应该是什么？为什么它实际上又是不稳定的？17已知Mn2(CO)10只观测到2044~1980cm-1范围内的伸缩振动带，而Co2(CO)8观察到2071~2022cm-1的振动带以及另外两个1860cm-1和1858cm-1的振动带，试画出Mn2(CO)10和Co2(CO)8的合理的结构式？22试分析对比蔡斯盐中，乙烯与Pt2+的成键方式与金属羰基化合物中CO与金属原子的成键方式的相同与区别点。

23在乙烯中用金属锂处理Co2(CO)8时得到一个化学式为的同的红色晶体，并放出CO,该晶体的红外光谱出现3个不同的羰基伸缩振动吸收峰2080~2000，1850和1600cm-1请据此推出他的最合理的结构式。

第五章5.4 在硼烷结构中，含有哪几种键型？请写出它们的结构简式。

N
Pt
O
O
cis－
Br
N
Br
Pt
N
Cl
Cl
Br
Br
N
Pt
Cl
N
Cl
O
O
O
Ir
Cl
O
Cl
cis－
N N
N
Cr
O
O
O
fac－
N N
N
Cr
O
O
O
fac－
N
O
Pt
O
N
trans－
3.3 [M（A－B）2]为旋光活性的，说明它的结构为四面体：
A
A
A M BB M A
B
B
[M（A－B）2X2]为旋光活性的，说明它的结构为cis－八面体
3.12 （a）四羰基合镍（0）
（c）四氯合钴(Ⅱ）酸根
35
CO
Ni
CO
CO
CO
（b）四氰合镍（II）酸根
2-
NC
CN
Ni
NC
CN
Cl
Co
Cl
Cl
Cl
（d）六氨合镍（II）配离子
H3N
NH3 NH3
2+
Ni
H3N
NH3 NH3
3.13 （a）八面体[RuCl2（NH3）4]：
Cl
H3N
Cl
Ru
H3N
NH3
NH3
cis－
H3N H3N
Cl NH3
Ru
NH3
Cl
trans－
（b） 平面四边形[IrH（CO）（PR3）2]
H
PR3
Ir

第一章 酸碱理论与非水溶液化学【习题答案】1.1 因为CH 3COOH CH 3COO －＋ H ＋（水－离子理论和质子理论：解离出H +），或CH 3COOH ＋ H 2OCH 3COO － ＋ H 3O ＋（溶剂体系理论：生成溶剂的特征阳离子），所以CH 3CO 2H 水溶液显酸性。

因为NaHCO 3 → Na ＋＋ HCO 3－，HCO 3－＋ H 2OH 2CO 3 ＋ OH －（水－离子理论：解离出OH －，或溶剂体系理论：生成溶剂的特征阴离子），所以NaHCO 3水溶液显碱性 因为SO 3 ＋ H 2O → H + ＋ HSO 4－（水－离子理论和质子理论：解离出H +），或SO 3 ＋ 2H 2O → H 3O ＋ ＋ HSO 4－（溶剂体系理论：生成溶剂的特征阳离子），所以SO 3水溶液显酸性。

因为Fe （H 2O ）63＋Fe （OH ）（H 2O ）52＋＋ H ＋（水－离子理论和质子理论：解离出H +），或Fe （H 2O ）63＋＋ H 2O Fe （OH ）（H 2O ）52＋＋ H 3O ＋（溶剂体系理论：生成溶剂的特征阳离子），所以Fe （H 2O ）63＋水溶液显酸性。

1.2 在水中，任何实验都不能反映出HBr 和HI 哪个酸性更强，即水不能区分HBr 和HI 的相对强度，因此称水“拉平”了所有的强酸，水对强酸具有“拉平”效应。

在醋酸中，大部分强酸变成了弱酸，通过测定电导率可明显显示出它们酸度的差别，因此称醋酸对它们具有“区分”效应。

1.3CH 3COOH <HNO 3HCl H 2SO 4HBr HClO 4HF<<<<<其中，H 2SO 4、HF 、HClO 4为超酸。

1.4 CH 3COOH 为强酸：CH 3COOH + NH 3 → CH 3COO －+ NH 4+H 2NCONH 2为弱酸：H 2NCONH 2 ＋ NH 3 NH 4＋ ＋ H 2NCONH －CH 3CH 2OH 为弱酸：CH 3CH 2OH ＋ NH 3NH 4＋＋ CH 3CH 2O－NaH 为强碱：H －＋ NH 3 → NH 2－＋ H 2↑1.5 HNO 3为碱：HNO 3 ＋ 2H 2SO 4→2HSO 4－ ＋ NO 2＋ ＋ H 3O＋CH 3COOH 为碱：CH 3COOH ＋ H 2SO 4→HSO 4－＋ CH 3COOH 2＋HClO 4为酸：HClO 4 ＋ H 2SO 4H 3SO 4＋＋ ClO 4－C 2H 5OH 为碱：CH 3CH 2OH ＋ 2H 2SO 4→ CH 3CH 2HSO 4 ＋ HSO 4－ ＋ H 3O ＋H 2NCONH 2为碱：H 2NCONH 2 ＋ H 2SO 4→HSO 4－＋ H 2NCONH 3＋SO 3为酸：SO 3 ＋ H 2SO 4H 2S 2O 7H 2S 2O 7 ＋ H 2SO 4H 3SO 4＋＋ HS 2O 7－1.6 根据Pauling 规则，左结构m ＝1，应p K a ≈2；右结构m ＝0，应p K a ≥ 7。

第一章3排除下列各酸在醋酸中的酸强度次序，并指出其中那些是超酸？4指出下列物质在液氨中的酸碱行为？5指出在100%硫酸中的酸碱行为？8方程式10、什么是硬软酸原理？试从化学键角度解释这种现象。

12粗略估计下述各酸的pKa值：第三章26、谱项之间的电子跃迁需遵循什么样的规则？28、说明无水CuSO4、Cu(H2O)62+和Cu(NH3)42+的颜色差异，并指出产生这些差异的原因29、指出Mn(H2O)62+和Fe（H2O）63+的颜色有何特征？说明原因30、MnO4-中Mn为d0组态，为什么他能有很深的颜色？说明颜色来源34、CrO42-离子是d0配合物，但它能呈现颜色，1解释显色原因，2预言他的跃迁能量比Mn4-高还是低？第四章6试解释二茂铁鎓离子是一种强氧化剂；二茂钴在合适的溶剂中是一中强还原剂；二茂镍易跟NO气体反应生成7 CO是一种很不活泼的化合物，试定性解释为什么他能跟过渡态金属原子形成稳定的化合物？跟金属结合的原子为什么是C而不是O？8举例说明什么叫做协同成键作用？16如果钒的羰基化合物符合EAN规则，那么它的最简单化合物的分子式应该是什么？为什么它实际上又是不稳定的？17已知Mn2(CO)10只观测到2044~1980cm-1范围内的伸缩振动带，而Co2(CO)8观察到2071~2022cm-1的振动带以及另外两个1860cm-1和1858cm-1的振动带，试画出Mn2(CO)10和Co2(CO)8的合理的结构式？22试分析对比蔡斯盐中，乙烯与Pt2+的成键方式与金属羰基化合物中CO与金属原子的成键方式的相同与区别点。

23在乙烯中用金属锂处理Co2(CO)8时得到一个化学式为的同的红色晶体，并放出CO,该晶体的红外光谱出现3个不同的羰基伸缩振动吸收峰2080~2000，1850和1600cm-1请据此推出他的最合理的结构式。

第五章5.4 在硼烷结构中，含有哪几种键型？请写出它们的结构简式。