无机化学习题参考答案(II)
第一章
1.4．解：
（1）H 2O 2
2C
（2）S 2O 32
3v C
（3）N 2O (N
N O 方式) v C ∞
（4）Hg 2Cl 2
h D ∞
（5）H 2C=C=CH 2 2d D （6）UOF 4 C 5v （7）BF 4
d T （8）SClF 5
4v C （9）反-Pt(NH 3)2Cl 2 2h D
（10）PtCl 3(C 2H 4)
2v C
1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？
一般来说，CH 3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。 （BCl 3易水解；B(CH 3)3不溶于水，在空气中易燃）
2．BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。
P
F
F
H 3C CH 3
N
P
F F H 3C
CH 3
N
B B
H 3F 3
(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)
3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在?
配位饱和（6配位），失去Lewis 酸性 4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水?
因为Al 3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl ，NH 4Cl ，SOCl 2等气氛下加热脱水。（只能加强热生成 Al 2O 3后，用高温下用加C 和Cl 2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。
第二章
2.1 解：
Ni2+ d8组态Pt2+ d8组态
第四周期（分裂能小）第六周期（分裂能大）
trans cis 四面体构型平面四方形构型（两种构型）
只有一种结构（P代表PPh
3
）
2.2 解
（1）MA
2B
4
（2）MA
3
B
3
trans cis fac(面式) mer(经式)
D
4h C
2v
C
3v
C
2v
=0 0 0 0
fac mer
2.3 Co(en)
2Cl
2
+
D
2h
C
2
光活异构体 C
2
Co(en)
2(NH
3
)Cl2+
Cl
3
Cl
NH3
Cl
H N
trans cis
Co(en)(NH
3)
2
Cl
2
+
NH3
NH3Cl
Cl
Cl
NH3
Cl
NH3
Cl
NH3
Cl
NH3
Cl
Cl
NH3
NH3
trans(1) trans(2) cis
2.4 Co(en)
33+Ru(bipy)
3
2+手性分子
D 3D 3
PtCl(dien)+
dien
基本上为平面分子,无手性
2.5 (1) 分别用BaCl
2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH
3
)
5
Br]SO
4
，或分别
加入AgNO
3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH
3
)
5
SO
4
]Br。
（2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO
3
，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为2：1），产生大量沉淀（2molAgCl↓）的为后者。
或用电导方法测量，前者和后者的电导比为2：3
（3）[Co(H
2O)
4
Cl
2
]+
顺式C
2v 、反式D
4h
，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例如
红外或Raman光谱不同。
2.6 8个CN－基团在化合物中的化学环境是完全等同的，可能的结构是四方反
棱柱和四方棱柱构型，不可能是12面体（D
2d
点群），实验证明是四方反棱柱。
2.7 根据HSAB的协同作用（symbiotic）原理，软配体可使中心金属变软，反
之亦然，CN是软配体，NH
3
是硬配体。桥连配体NCS中 S比N软，因此分子结构为：
(H
3N)
5
Co－NCS－Co(CN)
5
2.8 同上题，桥连配体NC中 C比N软，因此，分子结构为：
