复旦大学药学物理化学1000题电化学101-120

实验一凝固点降低法测定摩尔质量1、在冷却过程中，凝固点测定管内液体有哪些热交换存在？他们对凝固点的测定有和影响？答：主要热交换有液相变成固相时放出凝固热；固液与寒剂之间热传导。

对凝固点测定的影响是当凝固热放出速率小于冷却速率，会发出过冷现象，使凝固点测量偏低。

2、当溶质在溶液中解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，测定的结果有何意义？加入溶剂中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？答: 当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，缔合和生成配合会使测量值偏大，离解会使测量值偏小，不适用上式计算，一般只适用强电解质稀溶液。

3、加入溶剂中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？答：加入的溶质的量约使溶液的凝固点降低0.5℃左右。

加入太多，会使溶液太快凝固；加入太少，会使溶液的凝固点降低不明显，测量误差会增大。

4、估算实验结果的误差，说明影响测量结果的主要因素？答：溶液过冷程度的控制，冰水浴温度控制在3℃左右，搅拌速度的控制，温度升高快速搅拌，溶剂溶质的精确测量，溶液浓度不能太高都对其有影响。

实验二纯液体饱和蒸气压的测定1、压力和温度的测量都有随机误差,试导出H的误差传递表达式.答：由 H=U+PV 可得，→ dH=dU+PdV+VdP→ dH=(au/aT)v dT+(au/aV)TdV+pdV+Vdp →ΔVHm=(au/aT)VΔT+VΔp2、用此装置，可以很方便地研究各种液体，如苯.二氯乙烯.四氯化碳.水.正丙醇.异丙醇.丙酮.和乙醇等，这些液体中很多是易燃的确,在加热时应该注意什么问题？答:加热时,应该缓慢加热，并且细心控制温度，使溶液的温度不能超过待测液的着火点，同时a,c管的液面上方不宜有空气（或氧气）存在，此外温度变化采用逐渐下降方式。

实验四燃烧热的测定的测定1、固体样品为什么要压成片状?答：压成片状有利于样品充分燃烧。

2、在量热测定中，还有哪些情况可能需要用到雷诺温度校正方法？答：实际上，热量计与周围环境的热交换无法完全避免，它对温差测量值的影响可用雷诺温度校正图校正。

101下列基元反应哪一个反应的活化能为零A A 2+B 2→2AB B A •+BC →AB+C • C A 2+M →2A •+MD A •+A •+M →A 2+M D两个自由基结合成稳定分子是不需要活化能的 102若某反应的活化能为80kJ ⋅mol –1则反应温度由20°C 升高到30°C 时其反应速率常数约为原来的 A 2倍 B 3倍 C 4倍 D 5倍 B可由Arrhenius 方程计算3k k 0839129313031R 80000T 1T 1RE k k 1212a 12≈∴=−−=−−=.ln103若某反应的反应热∆H 为100kJ ⋅mol –1则该反应的活化能A 必定小于或等于100kJ ⋅mol –1B 必定大于或等于100kJ ⋅mol –1C 可以大于也可以小于100kJ ⋅mol –1D 只能小于100kJ ⋅mol –1 B反应热∆H 与活化能E a 关系如图因此E a 必定大于或等于100kJ ⋅mol –1 104若某反应的反应热∆H 为–100kJ ⋅mol –1则该反应的活化能A 必定小于或等于100kJ ⋅mol –1B 必定大于或等于100kJ ⋅mol –1C 可以大于也可以小于100kJ ⋅mol –1D 只能小于100kJ ⋅mol –1 C反应热∆H 与活化能E关系如图因此E a 与∆H 无确定关系可以大于也可以小于100kJ ⋅mol –1 105HI 生成反应的反应热∆H 生成为负值即HI 分解反应的反应热∆H 分解为正值则HI 分解反应的活化能E 与反应热的关系为 A E<∆H 分解 B E<∆H 生成 C E>∆H 分解 D E =∆H 分解 CE 与∆H 分解关系见图E>∆H 分解 106根据范特霍夫规则一般化学反应温度升高10度反应速率增加2~4倍对于在室温298K 时遵守此规则的化学反应其活化能的范围约是A 40~400kJ ⋅mol –1B 50~250kJ ⋅mol –1C 100kJ ⋅mol –1左右D 53~106kJ ⋅mol –1 D由Arrhenius 公式 T 1T 1R Ea k k−−=''ln当反应速率增加2倍时29813081R Ea ln2−−=E a =53kJ ⋅mol –1当反应速率增加4倍时29813081R Ea ln4−−=E a =106kJ ⋅mol–1107已知某复杂反应J D B , B A k21k 1k →+ ← → − 则B 的速率dt[B]d 为 A k 1[A]–k 2[D][B]B k 1[A]–k –1[B]–k 2[D][B]C k 1[A]–k –1[B]+k 2[D][B]D –k 1[A]+k –1[B]–k 2[D][B] B 108已知某复杂反应D C A , B A 2k21k 1k →+ ← → − 则A 的速率dt[A]d 为 A k 1[A]–k –1[B]+k 2[A][C] B –k 1[A]+k –1[B]–k 2[A][C] C –k 1[A]2+k –1[B]–k 2[A][C] D k 1[A]2–k –1[B]+k 2[A][C] C 109关于对峙反应下面哪点说法不正确 A 简单对峙反应只包含二个基元反应 B 反应平衡时正逆反应速率相等 C 正逆反应的两个速率常数之差为定值 D 正逆反应的级数一定相同D不一定相同如A B+C 正反应为一级 ← → 2k 1k 逆反应为二级110有对峙反应A B← → 2k 1k B 的起始浓度为0x 和x e 分别表示B 的浓度和平衡时浓度若用ln(x e –x)t 作图得直线则A 直线的斜率为(k 1+k 2)截距为lnx eB 直线的斜率为–(k 1+k 2)截距为lnx eC 直线的斜率为(k 1+k 2)截距为–lnx eD 直线的斜率为–(k 1+k 2)截距为–lnx e B1–1对峙反应动力学方程可表示为(21e e k k xx x ln +=−)t 即ln(x e –x)=–(k 1+k 2)t+lnx e111已知对峙反应A B 的两个速率常数之和为1 min ← → 2k 1k –1当B 的浓度达到平衡浓度的1/2时需要的时间为A 1 minB 0.693 minC 2 minD ln (1/2) min B (k 1+k 2)=1x=x e /2代入(21e eK K xx x +=−ln)t 得t=ln2 112对峙反应A B 在某一时刻有x ← → 2k 1k e –x=0.1mol ⋅L –1x e /x=1.5已知a –x e =0.4mol ⋅L –1则反应的平衡常数为A 0.43B 0.75C 1.33D 0.67 B由==−5.1x ex 1.0x e x 得x e =0.3平衡常数K=7504030ex a e x ...==− 113关于放热的对峙反应的温度问题下面所述哪个是正确的 A 反应温度越高越好 B 反应温度越低越好C 任选一温度反应速率无大影响D 有一个最佳温度此时反应速率最大 D对于放热的对峙反应在动力学角度上提高温度T 增大速率常数k 使反应加快从热力学角度上提高温度减小平衡常数K 会降低速率因此必有一个最佳反应温度 114 对峙反应 A B ← → 2k 1k 若温度恒定反应从纯A 开始下列叙述中哪一个是不对的A 起始时A 的消耗速率最快B反应进行的净速率是正逆反应速率之差C k 1/k 2是恒定的D 反应平衡时正逆反应的速率常数相等 D反应平衡时正逆反应的速率相等但速率常数不相等 115对峙反应 当t=0时C A 0=a C B 0=0当t=t e 时反应达平衡时C A e =a/3则各物浓度和时间的关系示意图为 A BA B C D C选项A D 中C A e ≠a/3与题意不符选项B 中总浓度C A +C B ≠a 也是错的选项C 是正确的 116下面哪个说法对平行反应不合适D B k k A 21 → →A 总反应速率常数k=k 1+k 2B 反应产物B 与D 之比等于k 1与k 2之比C 产物B 在总产物中的百分比为k 1/kD 产物B 和D 的总浓度等于 (k 1+k 2)[A]D 117有平行反应 D B k k A 21 → →且反应1的活化能E 1大于反应2的活化能E 2以下措施中哪一个不能改变产物B 和D的比率A 提高反应温度B 延长反应时间C 加入适当催化剂D 降低反应温度 B对于平行反应产物浓度之比等于它们速率常数之比21D B k k C C =由于两个反应的活化能不同改变温度对它们速率常数的影响不同k 1/k 2的值随之改变催化剂对反应有选择性e ee e作用也会改变k 1/k 2的值延长反应时间不会改变k 1/k 2的值118 对于反应若知活化能E 1>E 3为D(产物)有利于产物D的生成原则上选择 A升高温度 B 降低温度 C 维持温度不变D 及时移走副产物G A升高温度有利于活化能大的反应因为根据Arrhenius 方程C T1R E -k ln a +⋅= lnk 随1/T 减小(即T 增大)而增大其斜率取决于E a E a 越大增大越快即增加温度时k 1(E a 大)的增加多k 2(E a 小)的增加少选项D 有利于副产物G 的生成与题意不符119 对于反应 若知活化能E 2<E 3为有利于产物D 的生成原则上选择 A 升高温度 B 降低温度 C 维持温度不变D 及时移走副产物G B降低温度有利于活化能小的反应 因为根据Arrhenius 方程C T1R E -k a +⋅=lnlnk 随1/T 增大(即T 减小)而减小其斜率取决于E a E a 越小减小越少即降低温度时k 1(E a 小)的减小少k 2(E a 大)的减小多选项D 有利于副产物G 的生成与题意不符120 对于平行反应 特点的描述中 哪一点是不正确的A k 1和k 2的比值不随温度而变B 反应的总速率等于两个平行反应速率之和C 反应产物B 和D 的量之比等于两个平行反应速率之比 D 反应物消耗速率主要决定于反应速率大的那个反应 AA G D(产物)B G A A BD平行反应中如果两个反应的活化能不相同时温度的改变对反应速率常数的影响是不相同的。

目　录2004年复旦大学药学基础考研真题（回忆版，不完整）2005年复旦大学药学基础考研真题（回忆版，不完整）2006年复旦大学药学基础考研真题（回忆版，不完整）2009年复旦大学药学基础考研真题（回忆版，不完整）2010年复旦大学药学基础考研真题（回忆版，不完整）2012年复旦大学752药学综合考研真题（回忆版，不完整）2013年复旦大学752药学基础考研真题（回忆版，不完整）2016年复旦大学752药学基础考研真题（回忆版，不完整）2018年复旦大学752药学基础考研真题（回忆版，不完整）2004年复旦大学药学基础考研真题（回忆版，不完整）有机化学一、选择题（部分题目具体选项难以回忆，仅提供相关考点）1略2构象异构体3下列既有旋光异构，又有顺反异构的是（ ）。

A．1,2-二甲基环丁烷B．1,1-二甲基-2-氯环丁烷C．1,4-二甲基环己烷D．1,3-二甲基环丁烷4糖棕5间位定位基6嘌呤的环状结构7酸性最弱的是（ ）。

A．乙醚B．苯酚C．环己醇D．环戊二烯8α-羟基酸加热生成（ ）。

A．内酯B．不饱和酸C．环氧化合物D．交酯9芳香性最强的是（ ）。

A．噻吩B．吡咯C．呋喃D．略10略二、填空题1略2略3樟脑有______个手性碳，______个光学异构体。

4用α-溴代酯，Zn与醛或酮反应生成______。

5芳香族与胺重氮化反应在______中进行。

6手性碳构型包括______。

73-羟基-7-甲基异喹啉化学结构是______。

8C6H5CH2稳定原因是______。

2005年复旦大学药学基础考研真题（回忆版，不完整）物理化学填空题＋选择题（部分题目难以回忆，仅提供相关考点）1考察相数。

2同种气体的性质是（ ）。

A．Q＝0，W＝0，ΔU＝0B．Q＜0，W＝0，ΔU＜0C．Q＝0，W＜0，ΔU＞0D．Q＜0，W＞0，ΔU＜03考察电池反应。

4考察活化能与的K关系。

5H2（g）＋1/2O2（g）＝H2O（g）反应热ΔH为（ ）。

电化学部分练习题--物理化学电化学部分练习题（Ⅰ）电解质溶液一、选择题1. 用同一电导池分别测定浓度为0.01 mol ·kg -1和0.1 mol ·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000 Ω 和500 Ω，则它们依次的摩尔电导率之比为 ( )(A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 102. 298 K 时，0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和0.005 mol ·kg -1 的NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为γ ±,1和γ ±,2,则有 ( )(A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞γ ±,2 (C) γ ±,1＜γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,23. 在HAc 解离常数测定的实验中，总是应用惠斯顿电桥。

作为电桥平衡点的指零仪器，结合本实验，不能选用的是：（）(A) 耳机 (B) 电导率仪 (C) 阴极射线示波器 (D) 直流桥流计4. 1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于：（）(A) 强电解质 (B) 弱电解质 (C) 无限稀释电解质溶液 (D) 摩尔浓度为1的溶液二、填空题1. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：____)Cl(2)Ca ()CaCl (-m 2m 2m ∞+∞∞+=λλΛ_________________________。

2. 0.3 mol ·kg -1 Na 2HPO 4水溶液的离子强度是____0.9________ mol ·kg -1 。

3. 浓度为0.1 mol ·kg -1 的MgCl 2水溶液，其离子强度为__0.3_________________ mol ·kg -1 。

第七章电化学选择题1．离子独立运动定律适用于(A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液(C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液答案C2. 电解质水溶液属离子导体。

其离子来源于(A) 电流通过溶液, 引起电解质电离(B) 偶极水分子的作用, 引起电解质离解(C) 溶液中粒子的热运动, 引起电解质分子的分裂(D) 电解质分子之间的静电作用引起分子电离答案：B3. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是(A) 直流电源(B) 交流电源(C) 直流电源或交流电源(D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源答案：D4. 德拜-休克尔为了推导出"极限定律"，作了一些基本假定。

下列假定不在他们的假定之列的是(A) 溶液中导电的是离子而不是分子(B) 任何浓度的强电解质都是完全电离的(C) 离子之间以静电力相互作用, 其间的吸引能大于它们的热运动能(D) 在稀溶液中离子是刚性的圆球形点电荷, 不极化答案：A5. 电解质水溶液的离子平均活度系数受多种因素的影响, 当温度一定时, 其主要的影响因素是(A) 离子的本性 (B) 电解质的强弱(C) 共存的它种离子的性质 (D) 离子浓度及离子电荷数答案：D6. 采用电导法测定HAc的电离平衡常数时, 应用了惠斯登电桥。

作为电桥平衡点的示零仪器，不能选用(A)通用示波器 (B)耳机 (C)交流毫伏表 (D)直流检流计答案：D7. 电位滴定法是广泛使用的一种电分析方法。

在下列方法中能够用来确定电位滴定终点的是(A) 测量溶液电阻的变化 (B) 测量电极电位的突跃变化(C) 选用合适的指示电极 (D) 测定溶液pH值的突跃变化答案：B8. 离子的迁移数是指正负两种离子在作电迁移运动时各自的导电份额或导电的百分数, 因此, 离子的运动速度直接影响离子的迁移数。

它们的关系是(A) 无论什么离子，它们的运动速度愈大,• 迁移的电量就愈多,迁移数也愈大(B) 同一种离子的运动速度是一定的, 故它在不同的电解质溶液中, 迁移数相同(C) 在只含某种电解质的溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大(D) 在任何电解质溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大答案：C9. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时, 需要选用一个标准电池。

写给2011年有意向考复旦的...事先郑重声明,以下仅是个人今年考研的一些记忆和经验,谁也说不定明年又会有什么变化!!!今年刚刚考上复旦药学院的药物化学专业,虽然正式通知书还没有到,呵呵~关于初试morusluo学长在论坛的发的帖子已经说得比较全面,在此我在这只是稍作补充.生化:今年生化突然多增加了一本指定参考书(周爱儒主编),但是考试中并没有涉及到,只要把吴梧桐主编的那一本看好已经足够,生化确实考得很基础.是我认为最简单的一门.把书看好记熟已经足够.个人用的人卫版的配套习题集.据说去年没有考名解,但是今年考了5个,我还记得的有氧化磷酸化,第二信使...其他的一时记不起来了...无机:也很基础简单,总论部分没有计算题,元素化学部分也考得比较少.自己做了部分人卫版的配套习题集,感觉有些多余,看好书就够了.分析:重点一定是前面的化学分析部分!!!题目也不难,但是个别题目比较细.后面的光谱色谱几乎没有考,没有解谱的大题,也没有复杂的计算题.都是填空和选择题。

但也不排除明年有较大变化的可能,所以大家千万别抱侥幸心理.分析的习题集用了一大堆,核磁共振至色谱部分用的人卫版的配套习题集,题目出得还可以,但是答案太不详细了,不太喜欢.前面的绪论和化学分析部分用的科学出版社孙旈庆的<分析化学习题集>,这个题目量巨大,做得有点让人崩溃,建议时间不充分的同学不要选用.还用了化学工业出版社的<分析化学复习指南与习题精选>,原因是发现有复旦药学院的老师参加了这本书的编写.最后比较推荐的是东南大学出版社严拯宇主编的一本习题集,题目少而精,前面的知识点也总结得比较好.再次强调,化学分析部分是重点!物化:除了看书就是狠抓复旦药学院编写的物化1000题(论坛里就有下),选择题基本是上面的原题,计算题是以填空题的形式出.记住,抓主干打牢基础,不要把时间浪费在难题偏题上.有机:个人觉得是考的最难得一门,对我来说比较难的是完成反应式,我大概只做出来了一半,真是惭愧.但也不是全部都难,选择题就考得很简单基础.另外,今年题型也有一定变化.据前辈们说去年有机考了中英文的命名,而今年没有考.去年没有考写反应机理和合成题,今年却考了.但是都不难.合成题好像是以乙酰乙酸乙酯和什么东西为原料合成什么甲基酮,是在记不清了不好意思.写反应机理题是考的安息香缩合,题目是用英文出的.最后一题是把几个常见英文缩写翻译成中文:Boc，LDA，NBS，DMF...其他的我忘了.从有机可以看出复旦的题型和风格不是一成不变的,还是那句话,大家千万别抱侥幸心理.参考书指定了人卫版和高教版,我担心漏掉什么知识点就是以高教版的为主复习的,如果能静下心来把这本书认真多看几遍,会有很大收获.时间不够的就算了吧,上下两侧那么厚确实有点让人崩溃,讲得也比人卫版的深很多全面很多.能把人卫版的那本完全吃透也够了.还有,有机不同于其他几门,一定要多做练习,人卫配套的那本肯定是要做的.还有大家都比较必备的一本是化学工业出版社的<有机化学复习指南与习题精选>.总的来说,把书本吃透是关键,多重复,特别是临近考前一定要把知识点再梳理一遍.复旦药综虽然不难不偏,但是到底是五门,量还是比较巨大的,要舍得下功夫,坚持下去,多一份付出自然多一份收获.按照提纲,抓住主干!!!还有大家不必纠结于找复旦药综的真题了，根据几届人的实践证明那是找不到的，不如用那点时间去好好看书。